JPS6061555A - α−置換アクリロニトリル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、新規な置換アクリロニトリルに関するもの
であり、この化合物に植物生長調節剤として有用である
。

α−置換アクリロニトリルのあるものはホモポ１１−一
　匁入亀へに−ポリマーの原料物質として文献上既に知
られ、またα−置換アクリル酸、そのアミド、ニス亨ル
等、医薬や農薬中間体とし有用な化合物の前駆体として
ももちいられるものが知られて４る。

α−位に置換アミノメチル基をもつアクリロニトリル誘
導体としては、ジメチルアミンメチル基ジノリルアミノ
メチル基などのアルキルアミノメチルアクリロニトリル
（Ｅｕｒ、　Ｐａｔ、　Ａｐｐｌ　、３１５８４）や、
ベンジルメチルアミノメチルアクリロニトリル（Ｃａｎ
、９６０６６６）が知られている。

本発明者は有用な対植物活性をもつ化合物を見出すべく
鋭意研究を続けてきた結果、α−置置換アクリユニ　Ｉ
Ｊル誘導体に属する一群の新規化合物を合成し、それら
の植物に対する作用を確認Ｅ７、本発明を完成するに到
った。

即ち、本発明は、対植物活性の如き有用な性質をもつ新
規化合物を提供することを目的とする。

（式中Ｒ１ｕフェニル、α−メチルベンジル又はピリジ
ル基を意味し、クロル又はメチルより選ばれた置換基に
よって２個以内の芳香族水素原子が置換されていてもよ
い。Ｒ２はメチル基又は水素原子である。） で表わされるα−置換アクＩＪ　Ｏニトリル誘導体であ
り、代表的なもの全第１表に例示する。

第　１　表 本発明のようＶ？−Ｒとして置換又は無置換のフェニル
基、α−メチルベンジル基、又はビ１ノジ／ｌ／基をも
つ化合物は、これまで知られていなかった。

本発明の化合物は、一般式 （式中、Ｒは低級アルキル 原原町７表わす） で示される化合物と、一般式 （ｇ’には一般式（１）と同じ） で示される化合物を不活性溶媒中で反応させることによ
り得ることができる。一般式（ＴＯで示される化合物は
シアン酢酸、ホルマリン、及びピロＩノジンから文献既
知の方法（　Ａｄｒｉａｎ　＋　Ｇ．、　Ｂｕｄ］．　
ＳｏｃＣｈｉｍ．　Ｆｒ１９７１　（１１）　４１．６
０　−　６９）　ＶＣより得られ７、２−（１−−ピロ
リジニル）メチルアクリロニトリルヲハロゲン化アルキ
ルで常法によって４級化することで容易に得ることがで
きる。不活性溶媒としてＩｉ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドや、ジノチルスルホキシド等の極性溶媒が用いら
れる。反応温度は室温、もしくぽ穏やかな加熱の条件下
で行なわれる。

本発明の化合物の製造法の詳細を実施例を用いて例示す
る。それによって得られた各物質の物性値は第１表に示
しである。

本発明化合物の植物に対する作用を使用例に示した。既
知のα−置換アクリル酸誘導体のうちあるものが抗高血
圧作用などの薬理活性又は、生長促進あるいは落葉促進
などの対植物作用を持つものであったのと異々す、本発
明化合物に植物の生長抑制作用をもつ。

このように植物生長抑制剤として有用な化合物が本発明
に」＝り提供されプこ。

製造例　１ ２−（フェニルアミノメチル）アクリロニトリル（化合
物扁Ｊ）の合成 ２−（１−ピロリジニル）メチルアクリロニトリルとヨ
ウ化メチルより容易に得られる４級塩■（３００’／）
のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ・ド溶液（３ｍｌ　）に
アニリン（１００”／）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド溶液（３ｍ）’！に攪拌しつつ滴下する。滴下終了後
、室温で２時間３０分間反応させたのち、６０°Ｃで４
時間４５分間反応させる。反応液を、冷却したのち水に
注ぎ、エーテル抽出する。有機層を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、溶媒を減圧留去して黄色油状物を１６０グ
得た。この粗生成物を薄層クロマトグラフィー（ワコー
ゲル［Ｆ］Ｂ−５Ｆ展開溶媒酢酸メチルニーキサン＝１
：３）で精製して、黄色油状物である２−（フェニルア
ミノメチル）アクリロニトリル’ｔ１３０ｑ（収率７８
．４％）得た。

製造例　２ ２−（α−メチルベンジルアミノ）メチルアクリロニ）
　ＩＪル（化合物Ａ８）の合成２−（１−ピロリジニル
）メチルアクリロニトリルとヨウ化メチルより容易に得
られる４級塩（Ｉ＋）（２００ｍｙ　）のＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド溶液（２ｇ）にα−メチルベンジルア
ミノ（８７”／）ＯＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液
（２ｍ）’ｉ、攪拌しつつ滴下する。滴下後２時間室温
で反応させた後、６０℃で４時間反応させる。反応液を
冷却した後、水に注ぎ、エーテル抽出する。有機層に硫
酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去して、黄
色油状物ｆ：１４０Ｍｆ得た。核磁気共鳴スペクトルに
よるとこの粗生成物ＶＣハ、目的の２−（ａ−メチルベ
ンジルアミノ）メチルアクリロニトリルと、さらに、こ
のものに４級塩（Ｉ［）がもう１分子反応して生成した
と思われるものが存在していることが判明した。薄層ク
ロマトグラフィー（ワコーゲル■Ｂ−５Ｆ展開溶媒酢酸
エチル：ヘキサン＝１　：　３　）で単離精製し淡黄色
油状物である２−（α−メチルベンジルアミノ）メチル
アクリロニトリルを３５’／（収率２６．１チ）得た。

製造例　３ ２−（２−ピリジルアミノ）メチルアクリロニトリル（
化合物煮９）の合成 ２−（１−ピロリジニル）メチルアクリロニトリル（化
合物茄９）の合成 ２−（１−ピロリジニル）メチルアクリロニトリルとヨ
ウ化メチルにょシ容易に得なれる４級塩（ｎ）　（２０
０’／　）のＮ、Ｎ−ジメチルボルムアミド溶液（２−
１り’に攪拌しつつ、この溶液に、２−アミノピリジン
（６８’／）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（２
ｍｌ　）　ｆ滴下する。滴下後１時間３０分間、室温で
反応させた後、６０　’Ｃで４時間反応させる。反応液
を冷却したのち水に注ぎ、エーテル抽出する。有機層に
硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し黒褐
色油状物を７０ｑ得た。この粗生成物を薄層クロマトグ
ラフィー（ワコーケル■Ｂ−５Ｆ　展開溶媒酢酸エチル
：ヘキサン＝１：３）で精製１−１部色油状物である２
−（２−ピリジルアミノ）メチルアクリロニトリルを５
０７（収率４３，７％）得た。

同様の方法により半会魯扁２〜扁７の化合物を合成した
。

使用例（植物生長抑制作用の試験） タルク５０部、ベントナイト２５部、ツルポール−９０
４７（東邦化学工業株式会社製界面活性剤）２部、ツル
ポール−５０３９（同上）３部を良く混合し、キャリヤ
ーとした。被験化合物をそれぞれ５０部と前記キャリヤ
ー２００部を混合し、２０％水利剤を作った。この水利
剤を純水に分散させ所定濃度とした。別のシャーレで催
芽させたイネ、タイヌビエ、二十日ダイコン種子を上記
水和剤分散液に投入し、２５℃の照明付定温庫で７日間
育苗して生長程度を観察した。結果を第２表に示す。

表示法　無影響＝１・　２５チ生長抑制−２゜５０％生
長抑制＝３，７５チ生長抑制 −４，１００％生長抑制＝５ 第２表に示したように、本発明に用いられた化合物は植
物の生長を顕著に抑制し、除草剤への利用が期待される
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中Ｒ１ハフェニル、α−メチルベンジル又はピリジ
   ル基を意味し、クロル又はメチルよシ選ばれた置換基に
   よって２個以内の芳香族水素原子が置換されて込てもよ
   い。Ｒ２ニメチル基又は水素原子である。） で表わされるα−置換アクリロニトリル誘導体