JPH0242822B2

JPH0242822B2 -

Info

Publication number: JPH0242822B2
Application number: JP16844283A
Authority: JP
Priority date: 1983-09-14
Filing date: 1983-09-14
Publication date: 1990-09-26
Also published as: JPS6061555A

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、新規な置換アクリロニトリルに関
するものであり、この化合物は植物生長調節剤と
して有用である。 α−置換アクリロニトリルのあるものはホモポ
リマー、あるいはコポリマーの原料物質として文
献上既に知られ、またα−置換アクリル酸、その
アミド、エステル等、医薬や農薬中間体とし有用
な化合物の前駆体としてももちいられるものが知
られている。 α−位に置換アミノメチル基をもつアクリロニ
トリル誘導体としては、ジメチルアミノメチル
基、ジノリルアミノメチル基などのアルキルアミ
ノメチルアクリロニトリル（Eur・Pat.
Appl.31584）や、ベンジルメチルアミノメチル
アクリロニトリル（Can.960666）が知られてい
る。本発明者は有用な対植物活性をもつ化合物を見
出すべく鋭意研究を続けてきた結果、α−置換ア
クリロニトリル誘導体に属する一群の新規化合物
を合成し、それらの植物に対する作用を確認し、
本発明を完成するに到つた。即ち、本発明は、対植物活性の如き有用な性質
をもつ新規化合物を提供することを目的とする。本発明は一般式（式中R¹はフエニル、α−メチルベンジル又
はピリジル基を意味し、クロル又はメチルより選
ばれた置換基によつて２個以内の芳香族水素原子
が置換されていてもよい。R²はメチル基又は水
素原子である。）で表わされるα−置換アクリロニトリル誘導体で
あり、代表的なものを第１表に例示する。

【表】本発明のようにＲとして置換又は無置換のフエ
ニル基、α−メチルベンジル基、又はピリジル基
をもつ化合物は、これまで知られていなかつた。本発明の化合物は、一般式（式中、Ｒは低級アルキル基、Ｘはハロゲン原
子を表わす）で示される化合物と、一般式（R¹，R²は一般式（）と同じ）で示される化合物を不活性溶媒中で反応させるこ
とにより得ることができる。一般式（）で示さ
れる化合物はシアノ酢酸、ホルマリン、及びピロ
リジンから文献既知の方法（Adrian，G.，Bull.
Soc.Chim.Fr.1971（11）4160−69）により得られ
る２−（１−ピロリジニル）メチルアクリロニト
リルをハロゲン化アルキルで常法によつて４級化
することで容易に得ることができる。不活性溶媒
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドや、ジ
メチルスルホキシド等の極性溶媒が用いられる。
反応温度は室温、もしくは穏やかな加熱の条件下
で行なわれる。本発明の化合物の製造法に詳細を実施例を用い
て例示する。それによつて得られた各物質の物性
値は第１表に示してある。本発明化合物の植物に対する作用を使用例に示
した。既知のα−置換アクリル酸誘導体のうちあ
るものが抗高血圧作用などの薬理活性又は、生長
促進あるいは落葉促進などの対植物作用を持つも
のであつたのと異なり、本発明化合物は植物の生
長抑制作用をもつ。このように植物生長抑制剤として有用な化合物
が本発明により提供された。製造例１２−（フエニルアミノメチル）アクリロニトリ
ル（化合物No.１）の合成２−（１−ピロリジニル）メチルアクリロニト
リルとヨウ化メチルより容易に得られる４級塩
（300mg）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液
（３ml）にアニリン（100mg）のＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド溶液（３ml）を撹拌しつつ滴下す
る。滴下終了後、室温で２時間30分間反応させた
のち、60℃で４時間45分間反応させる。反応液
を、冷却したのち水に注ぎ、エーテル抽出する。
有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を
減圧留去して黄色油状物を160mg得た。この粗生
成物を薄層クロマトグラフイー（ワコーゲルＢ
−5F展開溶媒酢酸メチル：ヘキサン＝１：３）
で精製して、黄色油状物である２−（フエニルア
ミノメチル）アクリロニトリルを130mg（収率
78.4％）得た。製造例２２−（α−メチルベンジルアミノ）メチルアク
リロニトリル（化合物No.８）の合成２−（１−ピロリジニル）メチルアクリロニト
リルとヨウ化メチルより容易に得られる４級塩
（）（200mg）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶液（２ml）にα−メチルベンジルアミン（87
mg）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（２
ml）を、撹拌しつつ滴下する。滴下後２時間室温
で反応させた後、60℃で４時間反応させる。反応
液を冷却した後、水に注ぎ、エーテル抽出する。
有機層は硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を
減圧留去して、黄色油状物を140mg得た。核磁気
共鳴スペクトルによるとこの粗生成物には、目的
の２−（α−メチルベンジルアミノ）メチルアク
リロニトリルと、さらに、このものに４級塩
（）がもう１分子反応して生成したと思われる
ものが存在していることが判明した。薄層クロマ
トグラフイー（ワコーゲルＢ−5F展開溶媒
酢酸エチル：ヘキサン＝１：３）で単離精製し淡
黄色油状物である２−（α−メチルベンジルアミ
ノ）メチルアクリロニトリルを35mg（収率26.1
％）得た。製造例３２−（２−ピリジルアミノ）メチルアクリロニ
トリル（化合物No.９）の合成２−（１−ピロリジニル）メチルアクリロニト
リル（化合物No.９）の合成２−（１−ピロリジニル）メチルアクリロニト
リルとヨウ化メチルにより容易に得なれる４級塩
（）（200mg）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶液（２ml）を撹拌しつつ、この溶液に、２−ア
ミノピリジン（68mg）のＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド溶液（２ml）を滴下する。滴下後１時間30
分間、室温で反応させた後、60℃で４時間反応さ
せる。反応液を冷却したのち水に注ぎ、エーテル
抽出する。有機層は硫酸マグネシウムで乾燥した
後、溶媒を減圧留去し黒褐色油状物を70mg得た。
この粗生成物を薄層クロマトグラフイー（ワコー
ゲルＢ−5F展開溶媒酢酸エチル：ヘキサン
＝１：３）で精製し、褐色油状物である２−（２
−ピリジルアミノ）メチルアクリロニトリルを50
mg（収率43.7％）得た。同様の方法によりNo.２〜No.７の化合物を合成し
た。使用例（植物生長抑制作用の試験）タルク50部、ベントナイト25部、ソルポール−
9047（東邦化学工業株式会社製界面活性剤）２部、
ソルポール−5039（同上）３部を良く混合し、キ
ヤリヤーとした。被験化合物をそれぞれ50部と前
記キヤリヤー200部を混合し、20％水和剤を作つ
た。この水和剤を純水に分散させ所定濃度とし
た。別のシヤーレで催芽させたイネ、タイヌビ
エ、二十日ダイコン種子を上記水和剤分散液に投
入し、25℃の照明付定温庫で７日間育苗して生長
程度を観察した。結果を第２表に示す。表示法無影響＝１，25％生長抑制＝２，50％生
長抑制＝３，75％生長抑制＝４，100％生長
抑制＝５第２表に示したように、本発明に用いられた化
合物は植物の生長を顕著に抑制し、除草剤への利
用が期待される。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中R¹はフエニル、α−メチルベンジル又
はピリジル基を意味し、クロル又はメチルより選
ばれた置換基によつて２個以内の芳香族水素原子
が置換されていてもよい。R²はメチル基又は水
素原子である。）で表わされるα−置換アクリロニトリル誘導体。