JPS6187672A - 新規ピリミジン誘導体 - Google Patents
新規ピリミジン誘導体Info
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- JPS6187672A JPS6187672A JP20985084A JP20985084A JPS6187672A JP S6187672 A JPS6187672 A JP S6187672A JP 20985084 A JP20985084 A JP 20985084A JP 20985084 A JP20985084 A JP 20985084A JP S6187672 A JPS6187672 A JP S6187672A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は除革剤として有用な新規ピＩＪ ミジン誘導体
およびその製法に関する。 〔従来の技術〕 ピペラジニルビリミジン構造を有する化合物としては、
ケミカルアブストクララ（Ｃ！ｈｅ＋ｎ。 Ａｂｓｔｒ、 ３７２巻５５４０１ｙ、同７６巻１４８
７４５ｍに記載されているもので知られている。しかし
、これら化合物の農業用途に対する有用性については全
く明らかにされていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、ピリミジン誘導体について研究を進める
うち、前記先付文献記載のものと異なる本願発明のピペ
ラジニルピリミジン化合物が新規でかつ優れた除草活性
を有することを見い出し、本発明を完成することができ
た。 〔発明を解決するための手段〕 〔発明の概要〕 本発明は、一般式ＣＩ） 〔式中、Ｒ１は水素、フェニル基ｒ換メチル基又はハロ
ゲン、アルコキシ基およびニトロ基の群から選ばれる基
により核置換されていてもよいベンジルオキシカルボニ
ル基であり、ＲバーＮＲ５Ｒ６（Ｒ５およびＲ６は各々
水素又は低級アルキル基である。）、−０Ｒ７（Ｒ７は
低級アルキル基である。］又は−５Ｒ” （Ｒ”は低級
アルキル基である。）であり、Ｒ３およびＲ４は低級ア
ルキル基である。以下、同様。〕で示される新規ピリミ
ジン誘導体、に関するものである。 〔本願物質の説明〕 本発明の物質は、前記一般式（１）で示されるものであ
る。 式中、Ｒ７のフェニル基資換メチル基としては、ベンジ
ル基、ジフェニルメチル基、トリフェ；ルメチル基を示
し、中でもベンジル基が好ましく、またＲ２が表わす各
式中のＲ５ないしＲ８および式（１）中のＲ３およびＲ
４の低級アルキルとしては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基
、 ５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などであり
、中でもメチル基、エチル基１．イソプロピル基が好ま
しい。 これらの化合物の具体例を表１に示す。 表 １ 表１（絃き） 表１（続き］ 表１（続き） 表１（続き） 表１（続き） 表１（絞き） 表１（続き〕 〔製造方法〕 本発ａｇの各物質は次のような段階を経て製造すること
ができる。以下％Ｒがヘノジル基である場合を例にとっ
て説明７る。 （第１段階） この反応は通常エタノール、メタノール、プロピルアル
コール、好ましくはエタノールの如きアルコールに水酸
化す） ＩＪウムあるいは水酸化カリウムを溶解させて
おき一該溶液に化合物Ｑを加えたのち、化合物■と等モ
ルの化合物■を徐々に滴下し、攪拌下に反応させる。こ
の場合、通常０ないし１００″Ｃの温度で４ないし８時
間反応させる。 この場合に用いる水酸化ナトリウム等は化合物■と等モ
ル皿であることが好ましい。メタノール等を使用した場
合は、化合物０において一部”−ＣＯＯＣ２Ｈ５の代り
に一〇〇〇Ｃ１１３等が得られるが、そのまま次の段階
に用いることができる。 （第２段階〕 ［株］ この反応は溶媒釘の５ＯＯ１２中で、５ｏＪ２を還流さ
せながら化合物■を６ないし１２時間、好ましくは８な
いし１Ｑ時間加熱することにより丘う。 （第３段階］ 式〔１〕の中のＲが−ＮＲＲである場合（−ＮＲ２であ
る場合を除く）は化合物■と３化合物■に対し１ないし
１０倍モル、好ましくは４倍モルのアミン＠ Ｒ５Ｒ６
ＮＨを温度Ｏないし５０°Ｃにて０．５ないし４時間、
好ましくは約２時間反応させることにより化合物■を得
ることができる。 この場合、反応溶媒としては、好ましくはＣＨＯＩＩ３
のほか、ＣＨ２Ｃｔ１２やｃ Ｒ２（！ ｇｃ ｐ２ｃ
ｔ：などを用いることができ、アミ／ｆｆＲＲＮＨは
そのまま加えるかあるいは水溶液、アルコール溶液とし
て加えてもよい。 式ＣＩ）中のＲ２が一〇Ｒ２である場合は同様に化合物
■に対し１ないし４倍モル、好ましくは１．２５倍モル
のナトリウムアルコキシドＮｉＯＲを作用させ、アルコ
ール１７０Ｈ中、２０ないし５０°Ｃ１好ましくは２５
ないし３５°Ｃにて１０分ないし２時間、好ましくは約
１時間反応させる。 さらに式（１）中のＲ２が−ＳＲ”である場合は、同様
に化合物■に対しアルコールＲＯＨに溶解させた各々約
２倍モルのＲＳＨおよびＮａＱＲを作用させる。この場
合、化合物■はクロロホルム、Ｒ８０Ｈなどのアルコー
ル類、醇酸エチルなどの溶媒に溶解したものを使用する
ことができる。 ■ （第４段階） 以上で得られた化合物■、■、■を加水分解し、化合物
■を得る。 （■、■又は■） この反応はＨ２Ｏ−０２Ｈ５０Ｈ（Ｈ２０／（！２Ｈ５
０Ｈ＝１／４ ）混合溶媒中、■、■又は■に対し等モ
ル倍以上、好ましくは約２倍モルのＫＯＨを作用させる
常法により行うことができる。 （第５段階） 本発明の物質■は化合物■から次の反応により製造する
ことができる。 この反応においては前段として化合物■に対し１ないし
３倍モル、好ましくは２倍モルのｓ ｏ ｃ ｔ！２と
約１倍モルのＥｔ３Ｎを作用させる。次いで後段として
化合物■に対し１ないし１０倍モル、好ましくは６ない
し７倍モルのアミン類Ｒ３Ｒ’ＮＨを作用させる。前段
および後段とも溶媒としてベンゼン、酢酸エチル、ＣＨ
Ｃｌ３、ＯＨ２ｃ ｌ ２、ＯＨＣＩＣ４Ｈ２Ｃ１など
、好ましくはＣＨＣｌｊ を用い。 温度１０ないし５０℃、好ましくは室温にて１０分ない
し２時間、好ましくは１時間程度反応させる。 Ｒ１がベンジル基以外のフェニル基置換メチル基である
本発明の物質も前記と同様にして製造することができる
。 （第６段階） Ｒ１が本来である本発明の物質［相］は化合物■を水素
化分解することによって製造することができる。 本末化分解触媒としては、ｐａ−炭器、ラネーＭｌ、Ｐ
ｔ−Ｃ，ＰｄＱなどを用いることができる。反応溶媒は
通常メタノール、エタノール、イソプロパツールなどの
アルコール、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などのカルボン
ｍ、ｆｉＨｌ’！’エチルなどのエステル、エタノール
−ギ酸、またはエタノール−酢しなどの混合溶媒などを
用い、常圧ないし１０ｋｑ／ｃｍ２で水素を供給し、１
０ないし１００″Ｃ１好ましくは４０ないし８０°Ｃで
０．１ないし１０時間、好ましくは０．５ないし５時間
反応させる。 （第７段階） Ｒ１がハロゲン、アル：キシ基およびニトロ基の群から
逓ばれる基により核置換されていてもよいベンジルオキ
シカルボニル基である本発明の物笛■等は、化合物■か
ら製造することができる。以下Ｒがへ７ジルオキシカル
ボニル基を例にとって説明するが、核置換されたベンジ
ルオキシカルボニル基の場合も同様に製造することがで
きる。 この反応においては、Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＯＣＯＣｌは化合
物■に対し１ないし２倍モル、好ましくは約１．４倍モ
ル使用し、ＴＨＦ中、５０ないし６０℃、好ましくは４
５°Ｃにて４ないし２４時間、好ましくは約１２時間反
応させる。なお、この反応はＲ２の種類によらずに適用
できるが、とくにＲが−ＳＲであるものに適用すること
が好ましい。 （第８段階） Ｒ１が水素である化合物［相］は前記化合物■を酸分解
することにより製造することもできる。この場合には、
酸としては、塩酸、臭化水素酸などを用い、酢酸溶媒中
で反応させるのが好ましい。通常、反応温度０ないし１
００″Ｃにて０．５ないし１０時間反応させる。反応後
はＮ ａ ！（ＣＯ３等で中和し、常法により分ｉ、！
？＆ｌ！シて化合物［相］を得ることができる。 （−１Ｊ１５Ｒ６が−ＮＨである本発明の物質の製法）
式（１）中のＲの−ＮＲＲが−ＩＨ２である本願物質は
前記第１段階と同様の反応操作により、下記反応生成物
◎を経由して製造することができる。 化合物◎より、化合物■、■又は■と同様に前記第４段
階以後の反応を利用し、−ＮＲ５Ｒ６が”−Ｎ Ｈ２で
ある本発明の物質を製造することができる。 Ｃ本発明の物質の有用性〕 本発明の物質は除草剤として優れた活性を有する。すな
わち本発明の物質は水田用および畑地除草剤として使用
することができる。除草剤対象の雑草としては、タイヌ
ビエ、クマガヤツリ、フナギ、ホタルイ、ヘラオモダカ
などの水田雑草、ヒエ、メヒシバ、アオビユ、コゴメカ
ヤソリナトの畑地雑草に対してとくに有効である。 本発明の物質を除草剤として用いるには、本願物質のみ
、またはこれと担体、界面活性剤、分散剤、補助剤など
を配合して、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤
し、適当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する
。 以下、実施例、試験例等により本願発明を具体的に説明
する。 ルエステル 水酸化ナトリウム２５．２ ｇのエタノール溶液に１−
７ミジノー４−ベンジルピペラジン硫酸塩１６０ｇ（０
，６０ｔＩ＋！＋ｏＬ ）を加え、さらにエトキシメチ
レンマロン酸ジエチル１２９．４ ｇ （０，６０ｍｏ
ｌ ）を２０分間で滴下した。５．５時間還流した後、
冷却し、析出した結晶を戸別した。結晶を水洗した後、
乾燥Ｔることにより、標記化合物１３１．４ｇを得た（
収率６４％］。 一点１５１−１５３℃ ’Ｈ−ＩＪＭＲスペクトル＜ｃＤｃ１３溶Ｍ、δｐｐｍ
）１．５６（３Ｈ，ｔ、、ｒ＝７）ｉｚ ）、２．４９
（４Ｈ，ｍ ）、５．５４（２Ｈ，＋）、５．９３（
４Ｈ，＋ｎ ）、 ４，３５（２Ｈ，ｑ、！＝７Ｈｚ）
、７．３１ （５Ｈ，ｓ ）、８．６３（ＩＨ，ｓ ） ステル ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−ヒドロキシピリ
ミジン−５−カルボン酸エチルエステル（参考例１で合
成した化合物） １３０．０ ｇＣＯ０５Ｂｗｏ１°〕
と塩化チオニル３９０＋４’の混合物を１０時間還流し
た。トルエン６ＤＯｎｌを加えた後蒸留し、過剰の塩化
チオニルを除いた。氷冷し、水酸化ナトリウム水溶液を
加えてアルカリ性とし、クロロホルムで抽出した。クロ
ロｒ−！゛ム層をνｇｓｎ４で乾燥した後、クロロホル
ムを減圧留去することにより、標記化合物を油状生成物
として１２０．２ ｇ得た（収率８８％）。 １Ｈ−ＮＭ！’ｌスペクトル（ＯＤＯＪ３溶液、δｐｐ
＋１１）１．３６（３Ｌｔ、コ＝７Ｈｚ ）、２．５０
（ＡＨ，ｍ ）、！、５６（２Ｈ，ｂｒ、ｓ ）、１
９２ （４Ｈ，ｍ ）、４ｊ２（２Ｈ，ｑ、、ｒニアＨ
２）、７．５５ （５Ｈ，ｓ ）、８．７９（１Ｈ，ｓ
） エチルエステル ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−クロロピリミジ
ン−５−カルボン酸エチルエステル（オ者例２で合成し
た化合物）１０１．３ｇ（０，２８ｍｏｌ ）とクロロ
ホルム５９０ｍ７！の混合物に７０％エチルアミン水溶
液７２．３ｇ （ｉ、１２ｍｏｌ ）を１５分間で滴下
し、室温で２時間撹拌した。水を加え、クロロホルムで
抽出し、クロロホルム層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ク
ロロホルムを減圧留去することにより、標記化合物１０
３，５ ｒ、を油状生成物として得た（収率〜１００％
）。 ’Ｈ−ＩＪＭＲスペクトル（ＣＤ（Ｉｔ？３溶液、δｐ
ｐｍ ）１．２２（５Ｈ，ｔ、：ｆ＝７Ｈｚ ）、１．
３２ （３）１．ｔ。 、ｒ＝７Ｈｚ）、２．４７ （４！（、ｍ ）、３．４
６（２Ｈ，ｃｌ、ｑ＊７＝５．７Ｈｚ ）、 ３．５４
（２Ｈ，ｓ ）、５．８８（４Ｈ。 ｍ）、４．２５ （２Ｈ，Ｑ 、、ｒ＝７Ｈｚ ＞、
７．５１ （５Ｈ。 ｓ ）、 ８．００（Ｉ Ｈ，ｂｒ、 ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ
）、 ８．５８（ＩＨ，ｓン 同様の方法により次の化合物を合成した。 構造式 ％式％） のメタノール溶液（５０ｍＪ）に２−（４−ベンジルピ
ペラジノ）−４−クロロピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル（参考例２で合成した化合物］１０．１
ｇ（２８，Ｏｍｍｏｌ）のメタノール（４Ｃ１ｍＩりの
溶液を１０分間で滴下した。この混合物を室温で１時間
攪拌し、さらにメタノールを減圧留去し、水を加え、ク
ロロホルムで抽出した。クロロホルム層をＭ只ＳＯ４で
乾燥した後、クロロホルムを減圧留去し、残渣をメタノ
ール−酢酸エチルより再結晶することにより、標記化合
物７．９ｇを得た（収率７９％）。 融点１３５−１３８”Ｃ １Ｈ−ＮＭＲスペクトルＣＣＤＣｌ３溶液、δｐ連）２
、Ａ９（４ｎ、ｍ）、３．５４（２Ｈ，ｓ）、３．８２
（３１，ｓ ）、 １９０（ＡＨ，ｒｒ、 ）、１９７
（３Ｈ，ａ ）、７．３２ （５Ｈ，ｓ ）、８６
フ１（ＩＨ，ｓ）ルエステル ２−（７１−ベンジルピペラジ／）−４−クロロピリミ
ジン−５−カルボン酸エチルエステル３ｇ （８，５ｍ
ｍｏユ〕の塩化メチレン（１０ｍ＃）溶液に別に読値し
たＣ）１ｓＳＮ ａ １．１６ ｇのメタノール（５
ｍＪ）溶液を室温で滴下し、２時間攪拌した。次いで水
を添加し、塩化メチレンで抽出した。塩化メチレン層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、残渣をカラムク
ロマトグラフィーで精製して目的物１，１６８を得た
およびその製法に関する。 〔従来の技術〕 ピペラジニルビリミジン構造を有する化合物としては、
ケミカルアブストクララ（Ｃ！ｈｅ＋ｎ。 Ａｂｓｔｒ、 ３７２巻５５４０１ｙ、同７６巻１４８
７４５ｍに記載されているもので知られている。しかし
、これら化合物の農業用途に対する有用性については全
く明らかにされていない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、ピリミジン誘導体について研究を進める
うち、前記先付文献記載のものと異なる本願発明のピペ
ラジニルピリミジン化合物が新規でかつ優れた除草活性
を有することを見い出し、本発明を完成することができ
た。 〔発明を解決するための手段〕 〔発明の概要〕 本発明は、一般式ＣＩ） 〔式中、Ｒ１は水素、フェニル基ｒ換メチル基又はハロ
ゲン、アルコキシ基およびニトロ基の群から選ばれる基
により核置換されていてもよいベンジルオキシカルボニ
ル基であり、ＲバーＮＲ５Ｒ６（Ｒ５およびＲ６は各々
水素又は低級アルキル基である。）、−０Ｒ７（Ｒ７は
低級アルキル基である。］又は−５Ｒ” （Ｒ”は低級
アルキル基である。）であり、Ｒ３およびＲ４は低級ア
ルキル基である。以下、同様。〕で示される新規ピリミ
ジン誘導体、に関するものである。 〔本願物質の説明〕 本発明の物質は、前記一般式（１）で示されるものであ
る。 式中、Ｒ７のフェニル基資換メチル基としては、ベンジ
ル基、ジフェニルメチル基、トリフェ；ルメチル基を示
し、中でもベンジル基が好ましく、またＲ２が表わす各
式中のＲ５ないしＲ８および式（１）中のＲ３およびＲ
４の低級アルキルとしては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基
、 ５ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などであり
、中でもメチル基、エチル基１．イソプロピル基が好ま
しい。 これらの化合物の具体例を表１に示す。 表 １ 表１（絃き） 表１（続き］ 表１（続き） 表１（続き） 表１（続き） 表１（絞き） 表１（続き〕 〔製造方法〕 本発ａｇの各物質は次のような段階を経て製造すること
ができる。以下％Ｒがヘノジル基である場合を例にとっ
て説明７る。 （第１段階） この反応は通常エタノール、メタノール、プロピルアル
コール、好ましくはエタノールの如きアルコールに水酸
化す） ＩＪウムあるいは水酸化カリウムを溶解させて
おき一該溶液に化合物Ｑを加えたのち、化合物■と等モ
ルの化合物■を徐々に滴下し、攪拌下に反応させる。こ
の場合、通常０ないし１００″Ｃの温度で４ないし８時
間反応させる。 この場合に用いる水酸化ナトリウム等は化合物■と等モ
ル皿であることが好ましい。メタノール等を使用した場
合は、化合物０において一部”−ＣＯＯＣ２Ｈ５の代り
に一〇〇〇Ｃ１１３等が得られるが、そのまま次の段階
に用いることができる。 （第２段階〕 ［株］ この反応は溶媒釘の５ＯＯ１２中で、５ｏＪ２を還流さ
せながら化合物■を６ないし１２時間、好ましくは８な
いし１Ｑ時間加熱することにより丘う。 （第３段階］ 式〔１〕の中のＲが−ＮＲＲである場合（−ＮＲ２であ
る場合を除く）は化合物■と３化合物■に対し１ないし
１０倍モル、好ましくは４倍モルのアミン＠ Ｒ５Ｒ６
ＮＨを温度Ｏないし５０°Ｃにて０．５ないし４時間、
好ましくは約２時間反応させることにより化合物■を得
ることができる。 この場合、反応溶媒としては、好ましくはＣＨＯＩＩ３
のほか、ＣＨ２Ｃｔ１２やｃ Ｒ２（！ ｇｃ ｐ２ｃ
ｔ：などを用いることができ、アミ／ｆｆＲＲＮＨは
そのまま加えるかあるいは水溶液、アルコール溶液とし
て加えてもよい。 式ＣＩ）中のＲ２が一〇Ｒ２である場合は同様に化合物
■に対し１ないし４倍モル、好ましくは１．２５倍モル
のナトリウムアルコキシドＮｉＯＲを作用させ、アルコ
ール１７０Ｈ中、２０ないし５０°Ｃ１好ましくは２５
ないし３５°Ｃにて１０分ないし２時間、好ましくは約
１時間反応させる。 さらに式（１）中のＲ２が−ＳＲ”である場合は、同様
に化合物■に対しアルコールＲＯＨに溶解させた各々約
２倍モルのＲＳＨおよびＮａＱＲを作用させる。この場
合、化合物■はクロロホルム、Ｒ８０Ｈなどのアルコー
ル類、醇酸エチルなどの溶媒に溶解したものを使用する
ことができる。 ■ （第４段階） 以上で得られた化合物■、■、■を加水分解し、化合物
■を得る。 （■、■又は■） この反応はＨ２Ｏ−０２Ｈ５０Ｈ（Ｈ２０／（！２Ｈ５
０Ｈ＝１／４ ）混合溶媒中、■、■又は■に対し等モ
ル倍以上、好ましくは約２倍モルのＫＯＨを作用させる
常法により行うことができる。 （第５段階） 本発明の物質■は化合物■から次の反応により製造する
ことができる。 この反応においては前段として化合物■に対し１ないし
３倍モル、好ましくは２倍モルのｓ ｏ ｃ ｔ！２と
約１倍モルのＥｔ３Ｎを作用させる。次いで後段として
化合物■に対し１ないし１０倍モル、好ましくは６ない
し７倍モルのアミン類Ｒ３Ｒ’ＮＨを作用させる。前段
および後段とも溶媒としてベンゼン、酢酸エチル、ＣＨ
Ｃｌ３、ＯＨ２ｃ ｌ ２、ＯＨＣＩＣ４Ｈ２Ｃ１など
、好ましくはＣＨＣｌｊ を用い。 温度１０ないし５０℃、好ましくは室温にて１０分ない
し２時間、好ましくは１時間程度反応させる。 Ｒ１がベンジル基以外のフェニル基置換メチル基である
本発明の物質も前記と同様にして製造することができる
。 （第６段階） Ｒ１が本来である本発明の物質［相］は化合物■を水素
化分解することによって製造することができる。 本末化分解触媒としては、ｐａ−炭器、ラネーＭｌ、Ｐ
ｔ−Ｃ，ＰｄＱなどを用いることができる。反応溶媒は
通常メタノール、エタノール、イソプロパツールなどの
アルコール、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などのカルボン
ｍ、ｆｉＨｌ’！’エチルなどのエステル、エタノール
−ギ酸、またはエタノール−酢しなどの混合溶媒などを
用い、常圧ないし１０ｋｑ／ｃｍ２で水素を供給し、１
０ないし１００″Ｃ１好ましくは４０ないし８０°Ｃで
０．１ないし１０時間、好ましくは０．５ないし５時間
反応させる。 （第７段階） Ｒ１がハロゲン、アル：キシ基およびニトロ基の群から
逓ばれる基により核置換されていてもよいベンジルオキ
シカルボニル基である本発明の物笛■等は、化合物■か
ら製造することができる。以下Ｒがへ７ジルオキシカル
ボニル基を例にとって説明するが、核置換されたベンジ
ルオキシカルボニル基の場合も同様に製造することがで
きる。 この反応においては、Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＯＣＯＣｌは化合
物■に対し１ないし２倍モル、好ましくは約１．４倍モ
ル使用し、ＴＨＦ中、５０ないし６０℃、好ましくは４
５°Ｃにて４ないし２４時間、好ましくは約１２時間反
応させる。なお、この反応はＲ２の種類によらずに適用
できるが、とくにＲが−ＳＲであるものに適用すること
が好ましい。 （第８段階） Ｒ１が水素である化合物［相］は前記化合物■を酸分解
することにより製造することもできる。この場合には、
酸としては、塩酸、臭化水素酸などを用い、酢酸溶媒中
で反応させるのが好ましい。通常、反応温度０ないし１
００″Ｃにて０．５ないし１０時間反応させる。反応後
はＮ ａ ！（ＣＯ３等で中和し、常法により分ｉ、！
？＆ｌ！シて化合物［相］を得ることができる。 （−１Ｊ１５Ｒ６が−ＮＨである本発明の物質の製法）
式（１）中のＲの−ＮＲＲが−ＩＨ２である本願物質は
前記第１段階と同様の反応操作により、下記反応生成物
◎を経由して製造することができる。 化合物◎より、化合物■、■又は■と同様に前記第４段
階以後の反応を利用し、−ＮＲ５Ｒ６が”−Ｎ Ｈ２で
ある本発明の物質を製造することができる。 Ｃ本発明の物質の有用性〕 本発明の物質は除草剤として優れた活性を有する。すな
わち本発明の物質は水田用および畑地除草剤として使用
することができる。除草剤対象の雑草としては、タイヌ
ビエ、クマガヤツリ、フナギ、ホタルイ、ヘラオモダカ
などの水田雑草、ヒエ、メヒシバ、アオビユ、コゴメカ
ヤソリナトの畑地雑草に対してとくに有効である。 本発明の物質を除草剤として用いるには、本願物質のみ
、またはこれと担体、界面活性剤、分散剤、補助剤など
を配合して、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等に製剤
し、適当な濃度に希釈して散布するか又は直接施用する
。 以下、実施例、試験例等により本願発明を具体的に説明
する。 ルエステル 水酸化ナトリウム２５．２ ｇのエタノール溶液に１−
７ミジノー４−ベンジルピペラジン硫酸塩１６０ｇ（０
，６０ｔＩ＋！＋ｏＬ ）を加え、さらにエトキシメチ
レンマロン酸ジエチル１２９．４ ｇ （０，６０ｍｏ
ｌ ）を２０分間で滴下した。５．５時間還流した後、
冷却し、析出した結晶を戸別した。結晶を水洗した後、
乾燥Ｔることにより、標記化合物１３１．４ｇを得た（
収率６４％］。 一点１５１−１５３℃ ’Ｈ−ＩＪＭＲスペクトル＜ｃＤｃ１３溶Ｍ、δｐｐｍ
）１．５６（３Ｈ，ｔ、、ｒ＝７）ｉｚ ）、２．４９
（４Ｈ，ｍ ）、５．５４（２Ｈ，＋）、５．９３（
４Ｈ，＋ｎ ）、 ４，３５（２Ｈ，ｑ、！＝７Ｈｚ）
、７．３１ （５Ｈ，ｓ ）、８．６３（ＩＨ，ｓ ） ステル ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−ヒドロキシピリ
ミジン−５−カルボン酸エチルエステル（参考例１で合
成した化合物） １３０．０ ｇＣＯ０５Ｂｗｏ１°〕
と塩化チオニル３９０＋４’の混合物を１０時間還流し
た。トルエン６ＤＯｎｌを加えた後蒸留し、過剰の塩化
チオニルを除いた。氷冷し、水酸化ナトリウム水溶液を
加えてアルカリ性とし、クロロホルムで抽出した。クロ
ロｒ−！゛ム層をνｇｓｎ４で乾燥した後、クロロホル
ムを減圧留去することにより、標記化合物を油状生成物
として１２０．２ ｇ得た（収率８８％）。 １Ｈ−ＮＭ！’ｌスペクトル（ＯＤＯＪ３溶液、δｐｐ
＋１１）１．３６（３Ｌｔ、コ＝７Ｈｚ ）、２．５０
（ＡＨ，ｍ ）、！、５６（２Ｈ，ｂｒ、ｓ ）、１
９２ （４Ｈ，ｍ ）、４ｊ２（２Ｈ，ｑ、、ｒニアＨ
２）、７．５５ （５Ｈ，ｓ ）、８．７９（１Ｈ，ｓ
） エチルエステル ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−クロロピリミジ
ン−５−カルボン酸エチルエステル（オ者例２で合成し
た化合物）１０１．３ｇ（０，２８ｍｏｌ ）とクロロ
ホルム５９０ｍ７！の混合物に７０％エチルアミン水溶
液７２．３ｇ （ｉ、１２ｍｏｌ ）を１５分間で滴下
し、室温で２時間撹拌した。水を加え、クロロホルムで
抽出し、クロロホルム層をＭｇＳＯ４で乾燥した後、ク
ロロホルムを減圧留去することにより、標記化合物１０
３，５ ｒ、を油状生成物として得た（収率〜１００％
）。 ’Ｈ−ＩＪＭＲスペクトル（ＣＤ（Ｉｔ？３溶液、δｐ
ｐｍ ）１．２２（５Ｈ，ｔ、：ｆ＝７Ｈｚ ）、１．
３２ （３）１．ｔ。 、ｒ＝７Ｈｚ）、２．４７ （４！（、ｍ ）、３．４
６（２Ｈ，ｃｌ、ｑ＊７＝５．７Ｈｚ ）、 ３．５４
（２Ｈ，ｓ ）、５．８８（４Ｈ。 ｍ）、４．２５ （２Ｈ，Ｑ 、、ｒ＝７Ｈｚ ＞、
７．５１ （５Ｈ。 ｓ ）、 ８．００（Ｉ Ｈ，ｂｒ、 ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ
）、 ８．５８（ＩＨ，ｓン 同様の方法により次の化合物を合成した。 構造式 ％式％） のメタノール溶液（５０ｍＪ）に２−（４−ベンジルピ
ペラジノ）−４−クロロピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル（参考例２で合成した化合物］１０．１
ｇ（２８，Ｏｍｍｏｌ）のメタノール（４Ｃ１ｍＩりの
溶液を１０分間で滴下した。この混合物を室温で１時間
攪拌し、さらにメタノールを減圧留去し、水を加え、ク
ロロホルムで抽出した。クロロホルム層をＭ只ＳＯ４で
乾燥した後、クロロホルムを減圧留去し、残渣をメタノ
ール−酢酸エチルより再結晶することにより、標記化合
物７．９ｇを得た（収率７９％）。 融点１３５−１３８”Ｃ １Ｈ−ＮＭＲスペクトルＣＣＤＣｌ３溶液、δｐ連）２
、Ａ９（４ｎ、ｍ）、３．５４（２Ｈ，ｓ）、３．８２
（３１，ｓ ）、 １９０（ＡＨ，ｒｒ、 ）、１９７
（３Ｈ，ａ ）、７．３２ （５Ｈ，ｓ ）、８６
フ１（ＩＨ，ｓ）ルエステル ２−（７１−ベンジルピペラジ／）−４−クロロピリミ
ジン−５−カルボン酸エチルエステル３ｇ （８，５ｍ
ｍｏユ〕の塩化メチレン（１０ｍ＃）溶液に別に読値し
たＣ）１ｓＳＮ ａ １．１６ ｇのメタノール（５
ｍＪ）溶液を室温で滴下し、２時間攪拌した。次いで水
を添加し、塩化メチレンで抽出した。塩化メチレン層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、残渣をカラムク
ロマトグラフィーで精製して目的物１，１６８を得た
【
収率３７％ン。 ’Ｈ−ＩＪＭＲスペクトルＣ０ＤＣ１５溶液、δＰＰ１
ｅ ）１．３５（３Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ ）、２．１
３（３！ｉｔｓ ）、２．５１ （ＡＨ，ｔｎ ）、３
．５６（２Ｈ，ａ ）、３．９５（ａａ、ｓｎ ）、４
．３２（２ＪＱ＊コ＝７Ｈｚ ）、７，５１１（５Ｈ，
ｍ ）、８．６６（１！ｉ、ｓ ）ルエステル １−アミジノ−４−ベンジルピペラジン硫酸塩２６．８
ｇと３％水酸化ナトリウムのエタノール溶液１３３ｍ
Ｊを混合し、次いでエチル−２−シアノー−５−エトキ
シアクリレ−）１７．Ｏｇを加えた。５時間還流後、放
冷した。反応混合物からエタノールを留去したのち水と
酢酸エチルを加えて振とうした。析出シた２−（ｊ−−
’：ンシルピペランノ）−５−シアノ−乙−ヒドロキシ
ヒリミジンの白色結晶を戸別し、Ｐ辰の油水を分湘し、
有！ｌＨ’７を乾燈・０編して固形物を得た。固形物に
エーテルを力Ｕえ、不溶物を除いたのちエーテルを留去
して４−アミノ−２−（４−ベンジルピペラジノ）−５
−エトキシカルボニルピリミジンの淡黄色結晶１１．２
ｇ（収率３５％）を得た。 融点２４２〜２Δ５℃ １１（−ＮＭＲ（ｃｐｃｊ’３溶液、δｐｐｍ ）１ｊ
４ （３Ｈ，ｔ、Ｊ＝＋＝７Ｈｚ ）、２ｊ６＋ＡＨ，
ｍ）、３．５５（２Ｌｓ ）、３．８６（４Ｈ，ｍ ）
、 ４．２７（２）１．ｑ、７＝７Ｈｚ ）、７．３２
（５Ｈ，ｍ）、８．６３ ＋ Ｉ Ｈ，ｓン 参考例７ ２− （ｔ−ベンジルピペラジノ）−４
−工２−【４−ベンジルピペラジノ】−４−二チルアミ
ノピリミジンー５−カルボン敢二チルエステル（参考例
８で合成した化合物１０６．４ Ａ （０，２９ｍｏｌ
）、８５％水酸化カリウム５８．０ ＦＸ（０，５８
ｍｏｌ ）、水１００ｍＪ、エタノールＡ ００ ｒｒ
＋ｌの混合物を１時間還流した後、エタノールを減圧留
去し、水を加え、濃塩酸で中和した。析出した結晶を戸
別し、乾燥することによ？）標記化合物８０．３ ｇを
得た（収率８２％ ン。 融点１５Ｂ−１６０°Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｘｎ、５ｓｏ−ｄ６ｆｆｉ液
、δｐｐｍ）１．１８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝−７Ｈｚ ）、
２．６６（４Ｈ，ｍ ）、Ｓ、ＡＡＣ２Ｈ，ｄ、ｑ、ｒ
＝５．７）１ｚ）、３．７５（２Ｈ。 ｓ）、 ３．９ １ （ＡＨ，ｍ ）、 ７．Ｓ５
（５Ｈ，３）、８．１９（ＩＨ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝５
Ｈｚ ）、８．ｊ５（ＩＨ，ｓ）同様の方法により下記
の化合物を合成した。 ！Ｒ造式 ％式％） （参考例６の化合物から合成→ ＮＨＰｒ’ （参考例５の化合物から合成） Ｓ（Ｈ３ （参考例５の化合物から合成） エチルアミド ２−（−一ペンシルビペラシノ）−４−二チルアミ／ピ
リミジンー５−カルボン頷（参考例７で合成した化合物
） ０．５ｇ（１，／１６ｍｍｏｌ ）とクロロホルム
２０ｍ！！の混合物にトリエチルアミン０．２ ｍｌ（
１，４３Ｈｎｏ工）を加え、さらに塩化チオニル０．２
２ ｔｏ（！ （３，０２ｍａ＋ｏｌ ）を加え、窟湿
で１時間攪拌した。次にジエチルアミン１．０ｍ１（９
，６７ｍｍ＋ｏｌ ）を加え、さらに１時間！！ｉ押し
た後、水を加え、クロロホルムで抽出した。クロロホル
ム層を無水ＭｇＳＯ４で乾ｔ！１．後、溶媒を減圧留去
し、残置をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製した。 ’ ）！ −ＲＭ Ｒスペクトル（ＣＤＣＪ３溶液、δ
Ｐｐｍ ）１．２０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ ）、１，
２１（３）（、ｔ、、ｒ＝７Ｈｚ）、 １．２５（５Ｈ
，ｔ、ｒ＝７Ｈｚ ）、２．４８Ｃ！ＬＨ，ｔｎ）、
３．４５（６Ｈ）、 ３．５ Ａ （２Ｈ，ｓ ）、
３Ｊ３１（４Ｈ，＋ｐ）、６．９８（ＩＨ，ｂｒ、ｔ、
、７＝５）ｉｚ）、７．！＋２（５Ｈ，ｓ）、７．９０
（Ｉ Ｈｓ ｓ ）同様の方法で各種の本発明の化合
物を合成した。その結果を表２に示す。 実Ｊｉ［ＦＩｌ １２ ２−ｔ ａ−ベンジルピペラ
ジノ）−４−工２−（−一ベンジルピペラシノ）−４−
エチルアミノピリミジン−５−カルボン酸（参考例７で
合成した化合物） ５ｇ （Ｉ Ａ、７ ｍｍｏｌ ）
とジクロロメタン４０ｒａｌｌの混合物にトリエチルア
ミン１．．１８ｇ（１４，７ｍｍｏｌ ）を加え、さら
に塩化チオニル２．２１！Ｉｌ （２９ｍｍｏｌンを加
え、定温で１時間攪押した。次にジプロピルアミン８．
９ｇ（８８，２ｍｍｏｌ ）ご加え、さらに１時間拉拌
した後、Ｉ Ｎ−！ＪａＯＨ水溶液１ｏｏｍｚを加え、
ジクロロメタンで抽出した後、ジクロロメタン層にシ塩
戯１０＋ｎＪを加え、既押し、次にジクロロメタンおよ
び水を留去した。 残渣を酢酸エチル−エタノールで再結晶し、ｇ約物３，
１４ ｇを得た（収率４７％）。 ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６１ａ’、δｐ
ｐｍ ）０．８２（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ ）、１．１
２ （５Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈ２八 １．５（４Ｍ、ｍ）
、５．３（１４Ｈ，＋Ｉ＋）。 ４．３６（２Ｈ，ｓ）、７．５ （５Ｈ，ｗ ）、７．
８０（ＩＨ。 ！！ ）、８．１ ＋ ＩＨ，ｂｒ！Ｉ）２−（４−ベ
ンジルピペラジノ）−４−エチルアミノピリミジン−５
−カルボン酸ジエチルアミド（実施例１で合成した化合
物）０．５５ｇ （０，８！＋ｍｍｏユ）を溶媒として
エタノール２０ｍ１！、９９％ギ酸０．１ｍ／、触媒と
して１０％パラジウム炭素０，１ ｙを用い、１時間遠
流することにより、即水素分解した。触媒を一過し、溶
媒を減圧留去することにより、標記化合物０．２６ ｇ
を油状生成物として得た（収率〜１００％）。 ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｅ３溶液、δｐｐｍ
）１．２３（９１（）、３．３６ （４Ｈ，！１１ ）
、Ａ、Ａ７Ｃ６Ｈ）、４．２１ （Ａｋｌ、ｒｎ ）、
７．０５（ＩＨ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ ）、７．２７
（５Ｈ，ｓ ）、７．９０（１Ｂ、ｓ ）同様の方法に
より表３の化合物を得た。 ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−エチルアミノピ
リミジン−５−カル、ラテン酸ジプロピルアミド３、Ｉ
Ａ Ｒ（６，９ｍｍｏｌ ）、１０％Ｐｄ／ｎ Ｏ，
３１Ｆ、、エタノール５０ｔｎＪの混合物を水素雰囲気
下、６０″Ｃで１時間攪拌した。１０％Ｐｄ／Ｃをｆ別
し、溶媒を留去し、残渣に°ｌＮＮａＯＨ水溶液２０Ｉ
１１１を加え、ジクロロメタンで抽出した。ンクロロメ
タン層を無水硫酸ナトリウムで乾鋤した後、ジクロロメ
タンを留去し、目的物２，１ｉ ｇを得た（収率９１％
ン。 １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｅ３溶液、δｐｐｍ）
０．８８ （６Ｈ，ｔ 、：ｆ＝７ Ｈｚ ）、１，２
０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．６ （５Ｈ，！１１
）、２．９１ （４Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、３．４（
６Ｈ，ｍ）、 ３．８１（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、６
，７６Ｃ１Ｈ，ｂｒｓ ）、７．８９（１Ｈ，ｓ）実施
例２ａ ２−（４−ペンジルオキシ力ルポニルピペ
２−（４−ベンジルピペラジノツー４−メチルチオピリ
ミジン−５−カルボン酸ジエチルアミド０．５ｇをテト
ラヒドロフラン１０ｍ／に溶かし、これにクロロ炭酸ベ
ンジル０．３ｇを室温で滴下し、さらに４５°Ｃで１２
時間攪拌した。放冷後、テトラヒドロフランを減圧留去
し、クロロホルム抽出した。クロロホルム層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後ｍ縮して目的？！０．５ ｇを得
た（収率８９％）。 ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＯＡ３溶液、δｐｐｍ
）ｉ、１８（６Ｈ，ｔ、Ｖ＝７Ｈｚ ）、２．５１ （
３Ｈ，ｓ ）、３．３９ （４ＨＩＱ 、Ｊ＝７ Ｈｚ
）、５，６ｉｉ （ＡＭ、ｍ ）、３．９２（４Ｈ，
ｍ入Ａ、５ＢＣ２Ｈ，ｓ ）、７．５６（５Ｈ，ｓ）、
７．９５（１Ｈ，ｓ ）実ｍ例２５ ２−ピペラジノ
−４−メチルチオピリミジ２−（４−ペンジルレオ番ジ
カルボニルピペラジノン−チルアミド０．５ ｔｔ，を
２ｓ％臭化水素酢酸溶液に溶かし、室温にて２時間攪拌
した。臭化水素、酢ひおよび生じた臭化ベンジルを減圧
留去し、伶和炭【ご水素ナトリウム水溶液で中和した後
、クロロホルムで柚比して無水硫がマグネシウムで絶命
した。 クロロホルムを減圧留去し！Ａ渣をカラムクロマトグラ
フィーにかけて目的物０．２ ５ ｇを淡黄色油状物と
して得た（収率７１％）。 ’ Ｈ − Ｎ ）、ｆ Ｒスペクトル（ Ｏ Ｄ ｃ
ｌ ｙ，溶液、δｐｐ’ｌ’ｌ ）１、１ ８（ ６
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ ）、２．５０（ ３Ｈ，ｓ ）、
２、９ ５ （ ４Ｈ，ｍ ）、５，４０（ ４Ｈ，ｑ
，Ｊ＝７Ｈｚ ）、３、８７（４Ｈ，：ｎ）、７．９４
（ＩＨ，３ ）試験例１ 畑土壌処理試験 内径９１１１の磁製ポットに畑土壌を詰め、アオビユ、
メヒシバ、コゴメカヤツリを播種した。ただちに１アー
ルあたり所定化合物を含む水和剤３００ｇを２０リツ′
１ルの水に分散させ，ポットの上方から小型噴霧器で土
壌全面にスプレー処理した。 処理後２０日間温室に置き，除草効力を調べた。 評価基準は以下の通りである。 除草効果 ５ 完金枯死 ４ 除草効果 大 ３ 除草効果 中 ２ 除草効果 小 １ 除草効果 微小 ０ 無効（正常） 結果を表４に示す。 表 ４ 試験例２ 水田用試験 内径９ａ！１の磁製ポットにふるった水田土壌を充填し
、水を加えて代かき操作をし、ノビエを播種して２αの
湛水状態とした。翌日、所定の配合例に準じて調製した
水和剤の所定量を水に希釈して、水中に滴下処理した（
散布ｆｆ１２５０ｇ／１０ａ）。 薬剤処理後２０日目に雑草についての除草効力を調べた
。評価基準は前述の通りである。その結果を表５に示し
た。 表 ５
収率３７％ン。 ’Ｈ−ＩＪＭＲスペクトルＣ０ＤＣ１５溶液、δＰＰ１
ｅ ）１．３５（３Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ ）、２．１
３（３！ｉｔｓ ）、２．５１ （ＡＨ，ｔｎ ）、３
．５６（２Ｈ，ａ ）、３．９５（ａａ、ｓｎ ）、４
．３２（２ＪＱ＊コ＝７Ｈｚ ）、７，５１１（５Ｈ，
ｍ ）、８．６６（１！ｉ、ｓ ）ルエステル １−アミジノ−４−ベンジルピペラジン硫酸塩２６．８
ｇと３％水酸化ナトリウムのエタノール溶液１３３ｍ
Ｊを混合し、次いでエチル−２−シアノー−５−エトキ
シアクリレ−）１７．Ｏｇを加えた。５時間還流後、放
冷した。反応混合物からエタノールを留去したのち水と
酢酸エチルを加えて振とうした。析出シた２−（ｊ−−
’：ンシルピペランノ）−５−シアノ−乙−ヒドロキシ
ヒリミジンの白色結晶を戸別し、Ｐ辰の油水を分湘し、
有！ｌＨ’７を乾燈・０編して固形物を得た。固形物に
エーテルを力Ｕえ、不溶物を除いたのちエーテルを留去
して４−アミノ−２−（４−ベンジルピペラジノ）−５
−エトキシカルボニルピリミジンの淡黄色結晶１１．２
ｇ（収率３５％）を得た。 融点２４２〜２Δ５℃ １１（−ＮＭＲ（ｃｐｃｊ’３溶液、δｐｐｍ ）１ｊ
４ （３Ｈ，ｔ、Ｊ＝＋＝７Ｈｚ ）、２ｊ６＋ＡＨ，
ｍ）、３．５５（２Ｌｓ ）、３．８６（４Ｈ，ｍ ）
、 ４．２７（２）１．ｑ、７＝７Ｈｚ ）、７．３２
（５Ｈ，ｍ）、８．６３ ＋ Ｉ Ｈ，ｓン 参考例７ ２− （ｔ−ベンジルピペラジノ）−４
−工２−【４−ベンジルピペラジノ】−４−二チルアミ
ノピリミジンー５−カルボン敢二チルエステル（参考例
８で合成した化合物１０６．４ Ａ （０，２９ｍｏｌ
）、８５％水酸化カリウム５８．０ ＦＸ（０，５８
ｍｏｌ ）、水１００ｍＪ、エタノールＡ ００ ｒｒ
＋ｌの混合物を１時間還流した後、エタノールを減圧留
去し、水を加え、濃塩酸で中和した。析出した結晶を戸
別し、乾燥することによ？）標記化合物８０．３ ｇを
得た（収率８２％ ン。 融点１５Ｂ−１６０°Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｘｎ、５ｓｏ−ｄ６ｆｆｉ液
、δｐｐｍ）１．１８（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝−７Ｈｚ ）、
２．６６（４Ｈ，ｍ ）、Ｓ、ＡＡＣ２Ｈ，ｄ、ｑ、ｒ
＝５．７）１ｚ）、３．７５（２Ｈ。 ｓ）、 ３．９ １ （ＡＨ，ｍ ）、 ７．Ｓ５
（５Ｈ，３）、８．１９（ＩＨ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝５
Ｈｚ ）、８．ｊ５（ＩＨ，ｓ）同様の方法により下記
の化合物を合成した。 ！Ｒ造式 ％式％） （参考例６の化合物から合成→ ＮＨＰｒ’ （参考例５の化合物から合成） Ｓ（Ｈ３ （参考例５の化合物から合成） エチルアミド ２−（−一ペンシルビペラシノ）−４−二チルアミ／ピ
リミジンー５−カルボン頷（参考例７で合成した化合物
） ０．５ｇ（１，／１６ｍｍｏｌ ）とクロロホルム
２０ｍ！！の混合物にトリエチルアミン０．２ ｍｌ（
１，４３Ｈｎｏ工）を加え、さらに塩化チオニル０．２
２ ｔｏ（！ （３，０２ｍａ＋ｏｌ ）を加え、窟湿
で１時間攪拌した。次にジエチルアミン１．０ｍ１（９
，６７ｍｍ＋ｏｌ ）を加え、さらに１時間！！ｉ押し
た後、水を加え、クロロホルムで抽出した。クロロホル
ム層を無水ＭｇＳＯ４で乾ｔ！１．後、溶媒を減圧留去
し、残置をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製した。 ’ ）！ −ＲＭ Ｒスペクトル（ＣＤＣＪ３溶液、δ
Ｐｐｍ ）１．２０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ ）、１，
２１（３）（、ｔ、、ｒ＝７Ｈｚ）、 １．２５（５Ｈ
，ｔ、ｒ＝７Ｈｚ ）、２．４８Ｃ！ＬＨ，ｔｎ）、
３．４５（６Ｈ）、 ３．５ Ａ （２Ｈ，ｓ ）、
３Ｊ３１（４Ｈ，＋ｐ）、６．９８（ＩＨ，ｂｒ、ｔ、
、７＝５）ｉｚ）、７．！＋２（５Ｈ，ｓ）、７．９０
（Ｉ Ｈｓ ｓ ）同様の方法で各種の本発明の化合
物を合成した。その結果を表２に示す。 実Ｊｉ［ＦＩｌ １２ ２−ｔ ａ−ベンジルピペラ
ジノ）−４−工２−（−一ベンジルピペラシノ）−４−
エチルアミノピリミジン−５−カルボン酸（参考例７で
合成した化合物） ５ｇ （Ｉ Ａ、７ ｍｍｏｌ ）
とジクロロメタン４０ｒａｌｌの混合物にトリエチルア
ミン１．．１８ｇ（１４，７ｍｍｏｌ ）を加え、さら
に塩化チオニル２．２１！Ｉｌ （２９ｍｍｏｌンを加
え、定温で１時間攪押した。次にジプロピルアミン８．
９ｇ（８８，２ｍｍｏｌ ）ご加え、さらに１時間拉拌
した後、Ｉ Ｎ−！ＪａＯＨ水溶液１ｏｏｍｚを加え、
ジクロロメタンで抽出した後、ジクロロメタン層にシ塩
戯１０＋ｎＪを加え、既押し、次にジクロロメタンおよ
び水を留去した。 残渣を酢酸エチル−エタノールで再結晶し、ｇ約物３，
１４ ｇを得た（収率４７％）。 ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６１ａ’、δｐ
ｐｍ ）０．８２（６Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ ）、１．１
２ （５Ｈ，ｔ、、Ｔ＝７Ｈ２八 １．５（４Ｍ、ｍ）
、５．３（１４Ｈ，＋Ｉ＋）。 ４．３６（２Ｈ，ｓ）、７．５ （５Ｈ，ｗ ）、７．
８０（ＩＨ。 ！！ ）、８．１ ＋ ＩＨ，ｂｒ！Ｉ）２−（４−ベ
ンジルピペラジノ）−４−エチルアミノピリミジン−５
−カルボン酸ジエチルアミド（実施例１で合成した化合
物）０．５５ｇ （０，８！＋ｍｍｏユ）を溶媒として
エタノール２０ｍ１！、９９％ギ酸０．１ｍ／、触媒と
して１０％パラジウム炭素０，１ ｙを用い、１時間遠
流することにより、即水素分解した。触媒を一過し、溶
媒を減圧留去することにより、標記化合物０．２６ ｇ
を油状生成物として得た（収率〜１００％）。 ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｅ３溶液、δｐｐｍ
）１．２３（９１（）、３．３６ （４Ｈ，！１１ ）
、Ａ、Ａ７Ｃ６Ｈ）、４．２１ （Ａｋｌ、ｒｎ ）、
７．０５（ＩＨ，ｂｒ、ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ ）、７．２７
（５Ｈ，ｓ ）、７．９０（１Ｂ、ｓ ）同様の方法に
より表３の化合物を得た。 ２−（４−ベンジルピペラジノ）−４−エチルアミノピ
リミジン−５−カル、ラテン酸ジプロピルアミド３、Ｉ
Ａ Ｒ（６，９ｍｍｏｌ ）、１０％Ｐｄ／ｎ Ｏ，
３１Ｆ、、エタノール５０ｔｎＪの混合物を水素雰囲気
下、６０″Ｃで１時間攪拌した。１０％Ｐｄ／Ｃをｆ別
し、溶媒を留去し、残渣に°ｌＮＮａＯＨ水溶液２０Ｉ
１１１を加え、ジクロロメタンで抽出した。ンクロロメ
タン層を無水硫酸ナトリウムで乾鋤した後、ジクロロメ
タンを留去し、目的物２，１ｉ ｇを得た（収率９１％
ン。 １Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｅ３溶液、δｐｐｍ）
０．８８ （６Ｈ，ｔ 、：ｆ＝７ Ｈｚ ）、１，２
０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、１．６ （５Ｈ，！１１
）、２．９１ （４Ｈ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、３．４（
６Ｈ，ｍ）、 ３．８１（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝５Ｈｚ）、６
，７６Ｃ１Ｈ，ｂｒｓ ）、７．８９（１Ｈ，ｓ）実施
例２ａ ２−（４−ペンジルオキシ力ルポニルピペ
２−（４−ベンジルピペラジノツー４−メチルチオピリ
ミジン−５−カルボン酸ジエチルアミド０．５ｇをテト
ラヒドロフラン１０ｍ／に溶かし、これにクロロ炭酸ベ
ンジル０．３ｇを室温で滴下し、さらに４５°Ｃで１２
時間攪拌した。放冷後、テトラヒドロフランを減圧留去
し、クロロホルム抽出した。クロロホルム層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後ｍ縮して目的？！０．５ ｇを得
た（収率８９％）。 ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＯＡ３溶液、δｐｐｍ
）ｉ、１８（６Ｈ，ｔ、Ｖ＝７Ｈｚ ）、２．５１ （
３Ｈ，ｓ ）、３．３９ （４ＨＩＱ 、Ｊ＝７ Ｈｚ
）、５，６ｉｉ （ＡＭ、ｍ ）、３．９２（４Ｈ，
ｍ入Ａ、５ＢＣ２Ｈ，ｓ ）、７．５６（５Ｈ，ｓ）、
７．９５（１Ｈ，ｓ ）実ｍ例２５ ２−ピペラジノ
−４−メチルチオピリミジ２−（４−ペンジルレオ番ジ
カルボニルピペラジノン−チルアミド０．５ ｔｔ，を
２ｓ％臭化水素酢酸溶液に溶かし、室温にて２時間攪拌
した。臭化水素、酢ひおよび生じた臭化ベンジルを減圧
留去し、伶和炭【ご水素ナトリウム水溶液で中和した後
、クロロホルムで柚比して無水硫がマグネシウムで絶命
した。 クロロホルムを減圧留去し！Ａ渣をカラムクロマトグラ
フィーにかけて目的物０．２ ５ ｇを淡黄色油状物と
して得た（収率７１％）。 ’ Ｈ − Ｎ ）、ｆ Ｒスペクトル（ Ｏ Ｄ ｃ
ｌ ｙ，溶液、δｐｐ’ｌ’ｌ ）１、１ ８（ ６
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ ）、２．５０（ ３Ｈ，ｓ ）、
２、９ ５ （ ４Ｈ，ｍ ）、５，４０（ ４Ｈ，ｑ
，Ｊ＝７Ｈｚ ）、３、８７（４Ｈ，：ｎ）、７．９４
（ＩＨ，３ ）試験例１ 畑土壌処理試験 内径９１１１の磁製ポットに畑土壌を詰め、アオビユ、
メヒシバ、コゴメカヤツリを播種した。ただちに１アー
ルあたり所定化合物を含む水和剤３００ｇを２０リツ′
１ルの水に分散させ，ポットの上方から小型噴霧器で土
壌全面にスプレー処理した。 処理後２０日間温室に置き，除草効力を調べた。 評価基準は以下の通りである。 除草効果 ５ 完金枯死 ４ 除草効果 大 ３ 除草効果 中 ２ 除草効果 小 １ 除草効果 微小 ０ 無効（正常） 結果を表４に示す。 表 ４ 試験例２ 水田用試験 内径９ａ！１の磁製ポットにふるった水田土壌を充填し
、水を加えて代かき操作をし、ノビエを播種して２αの
湛水状態とした。翌日、所定の配合例に準じて調製した
水和剤の所定量を水に希釈して、水中に滴下処理した（
散布ｆｆ１２５０ｇ／１０ａ）。 薬剤処理後２０日目に雑草についての除草効力を調べた
。評価基準は前述の通りである。その結果を表５に示し
た。 表 ５
Claims (1)
- （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１は水素、フェニル基置換メチル基又はハ
ロゲン、アルコキシ基およびニトロ基の群から選ばれる
基により核置換されていてもよいベンジルオキシカルボ
ニル基であり、Ｒ＾２は−ＮＲ＾５Ｒ＾６（Ｒ＾５およ
びＲ＾６は各々水素又は低級アルキル基である。）、−
ＯＲ＾７（Ｒ＾７は低級アルキル基である。）又は−Ｓ
Ｒ＾８（Ｒ＾８は低級アルキル基である。）であり、Ｒ
＾３およびＲ＾４は低級アルキル基である。〕で示され
る新規ピリミジン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20985084A JPS6187672A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 新規ピリミジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20985084A JPS6187672A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 新規ピリミジン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187672A true JPS6187672A (ja) | 1986-05-06 |
| JPH0524901B2 JPH0524901B2 (ja) | 1993-04-09 |
Family
ID=16579654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20985084A Granted JPS6187672A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 新規ピリミジン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6187672A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1223170A1 (en) * | 1999-10-12 | 2002-07-17 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Pyrimidine-5-carboxamide compounds, process for producing the same and use thereof |
| US7176310B1 (en) | 2002-04-09 | 2007-02-13 | Ucb Sa | Pyrimidinecarboxamide derivatives and their use as anti-inflammatory agents |
| JP4644428B2 (ja) * | 2002-03-13 | 2011-03-02 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | ヒストンデアセチラーゼの新規な阻害剤 |
| EP2316828A1 (en) * | 2003-07-30 | 2011-05-04 | Xenon Pharmaceuticals Inc. | Piperazine derivatives and their use as therapeutic agents |
-
1984
- 1984-10-08 JP JP20985084A patent/JPS6187672A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1223170A1 (en) * | 1999-10-12 | 2002-07-17 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Pyrimidine-5-carboxamide compounds, process for producing the same and use thereof |
| EP1223170A4 (en) * | 1999-10-12 | 2004-03-31 | Takeda Chemical Industries Ltd | PYRIMIDINE-5-CARBOXIMIDE COMPOUNDS, METHOD FOR PRODUCING THE SAME AND THE USE THEREOF |
| US7087597B1 (en) | 1999-10-12 | 2006-08-08 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | Pyrimidine 5-carboxamide compounds, process for producing the same and use thereof |
| JP4644428B2 (ja) * | 2002-03-13 | 2011-03-02 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | ヒストンデアセチラーゼの新規な阻害剤 |
| US7176310B1 (en) | 2002-04-09 | 2007-02-13 | Ucb Sa | Pyrimidinecarboxamide derivatives and their use as anti-inflammatory agents |
| EP2316828A1 (en) * | 2003-07-30 | 2011-05-04 | Xenon Pharmaceuticals Inc. | Piperazine derivatives and their use as therapeutic agents |
| US8030488B2 (en) | 2003-07-30 | 2011-10-04 | Xenon Pharmaceuticals Inc. | Piperazine derivatives as stearoyl-coa desaturase inhibitors and their use as therapeutic agents |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524901B2 (ja) | 1993-04-09 |
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