JPS6060160A - 室温硬化性シリコ−ンエラストマ−組成物 - Google Patents

室温硬化性シリコ−ンエラストマ−組成物

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JPS6060160A
JPS6060160A JP16875883A JP16875883A JPS6060160A JP S6060160 A JPS6060160 A JP S6060160A JP 16875883 A JP16875883 A JP 16875883A JP 16875883 A JP16875883 A JP 16875883A JP S6060160 A JPS6060160 A JP S6060160A
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JP16875883A
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Yoshio Inoue
井上 凱夫
Takehide Okami
岡見 健英
Hitoshi Kinami
木南 齊
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は室温硬化性i/リコーンエラストマー組成物−
%l二は水分存在下でオキシムを放出しつつ室温で硬化
する。接着性のすぐれた一成分型シリコーンエラストマ
ー組放物≦二関するものである。
密閉下では安定であるが空気中では気中の湿分によって
硬化される基部硬化性すリコーンエラストマーについて
はすでに各種のものが公知とされているが、ジヒドロキ
シジオルガノボリi/aキサンとオキリム置換シランま
たはその部分加水分解物からなり一空気中でオキシムを
放出して室温で硬化スる。いわゆる脱オキシム型シリコ
ーンエラストマー組成物は、コーキング材、シーリング
材。
コーティング剤などとして広い分野(二使用されている
。しかし−この組成物から得られたシリコーンゴムには
ガラスやセラミックなどにはよ<isするが、金属−グ
ラスチッグー塗装面などにはその表面状態によっては接
着しにぐいという欠点がある。
そのため、この神のシリコーンエラストマー組成物の使
用に当っホ搗常その処理面を適切なプライマーで前処理
をしておくという方法がとられているが、これにはその
被着材C二応じたプライマーを選択する必要があるし一
塗布方法なども変える必要があるという不利があり、こ
のような不利を解決する手段としてこの組成物に内部接
着助剤としてγ−アミノグaピルトリエトキシシランな
どのアルキル置換アルコキシシランを添加する方法←特
公昭46−11272号公報参照へまたオキシム基とア
ルコキシ基をもつシランを添加する方法(特公昭56−
9560号公報参照)などが提案されているが、これら
には初期の接着は改善されるが劣化試験−特に温水劣化
試験では剥離現象がみられるという欠点がある。
本発明はこのような不利を解決した接着性の改善された
脱オキシム型室温硬化性シリコーンエラストマー組成物
に関するものであり−これはA)に\にR−Rは非置換
または置換の1価炭化水素基−mは5以上の整数)で示
さ」するジヒドロキシジオルガノポリシロキサン1oo
i量部。
B)一般式R51(oN=x) (ここにRはa 4−
a 非置換またを工置換の1価炭化水素基、Xは=OR2基
または=OCR5基でR4は非置換または置換の1価炭
化本来基−Rは非置換または置換の2価炭化本来基−a
はOまたは1)で示されるオキシム置換シランまたはそ
の部分加水分解物0.5〜3ON量部−a)一般式 %式%) ) に\にR−R&11価炭化水素yk−btXO〜2の整
数、 nl工0〜4の整数)で示されるオルガノシラン
またはその部分加水分解物0.1〜15重量部−D)硬
化触媒0〜10重量部およびE)充填剤0〜300重量
部とからなることを特徴とするものである。
これを説明すると1本発明者らは脱オキシム型室温硬化
性シリコーンエラストマー組成物の接着性向上策につい
て種々検討した結果、上記したA)−B)成分からなる
組成物にC)成分として上記した一般式で示されるベン
ジル基を含むアミノシラン化合物を配合すると各種被着
材二二対する接着性が向上することを見出すと共に、こ
れは温水劣化試験に二おいても剥離することがないとい
うことを確認して本発明を完成させた。
本発明の組成物を構成するA)−B)、D)およびE)
成分は室温硬化性シリコーンエラストマー組成物として
公知のものであり−これtXA)成分中の水酸基とB)
成分中の加水分解b」能基との縮合(二よってゴム弾性
体となるもσ)である。
この人ン成分としてのジヒドaキi/ジオルガノで示さ
れる一両末端が水酸基で封鎖されたものであり−この式
中のR” + R”はメチル基、エチルグロビル基など
のアルキル基−シグσヘキリル基などのリグaアルキル
基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基−あるいはこれらの基の
炭素原子に結合した水素原子の1部をハロゲン原子−シ
アノ基などで置換したクロロメチル基、3,3.3−1
リフルオログロピル基、γ−シアノプロピル基−β−リ
アノエチル基などから選ばれる基で、このR1−’ R
2は同一の基でも異種の基であってもよく−またこの式
中のmはこのオルガノポリシロキサン025℃における
粘度が25〜500,000C3−好ましく(工1,0
00〜100.000cSσ)範囲とされることがよい
ので5以上の整数とされるもσ】である。
またーこのB)成分としてのオキシム置換シランは一般
式R5i(ON=、X) で示されるものa 4−a であり、このXが=CH基または=C″R5込(2し で−R−Rが前記R−Rと同一の群から選ばれる基、R
がペンタメチレン基−へキサメチレン基などの2価炭化
水素あるいはクロロペンタメチレン基などの2価のハロ
ゲン置換炭化水素基から選ばれる糸とされるものである
が、これはその1種でも−また2種以上の混合物であっ
てもよく−これらを部分加水分解して得られるシロキサ
ンであってもよい。オキシム置換シランまたはその部分
加水分解物はその配合量が少なすぎると本発明組成物の
架橋が不十分となり、またこれが多すぎるとこの組成物
の硬化によって得られる成形体が硬くなりすぎてもろい
ものとなるし−その室温硬化速度が遅くなるので−A)
成分100重鼠部C二対し0.5〜30重ht部の範囲
で配合することがよい。
つぎにC)成分としてσ〕オルガノiノランは上記した
A)−B)成分から得られるシリコーンゴムの接着性を
向上させるもので−これは一般式%式%) ) で示されるベンジル基を含有するアミノシラン化合物で
、この式中σIR−Rはメチル基−エチル基などのアル
キル基−ビニル基−アリル基のようなアルケニル基、フ
ェニル基−トリル基l!どのアリール基から選ばれる1
価炭化水素基−bは()〜2−nがO〜4の整数とされ
るものであるが−このオルガノシランとしては (OH30)、、5iCH,0H2C6H40H2NH
2+((3HO) 5iOHOH(’t HOHNH(
IH20H。
3 3 2 264 2 NT−1− (C2H,0)3SiOH20B206H4G)12−
−(NHOH20H2)2NH2+ (C2f(50)3S1au20H206E14aH2
−−(NHcn2cn2)2NFI2− 0)13CCH30)2SiOH,0H2C6H,0H
2−−NHCH2(3B2Nu2 + ((EH3)2(OH30)SiCiH20H2c6)
]40R2NH2−(OH2=OH)(OH30)2S
iOH20H206H4−OH2NHOH,0H2NH
2− などが例示され、これらはその1種の小部使用でよいが
2種以上の混合物として使用してもよく−またこれらを
部分加水分解して得たシロキサンであってもよい。
このC)成分としては上記した化合物σ)うち。
式(cH30) 3S10H20H2C6H,OH,N
HCH2−−OH,NH2で示されるオルガノシランが
そσ】合成法上また工業的原材料コストの面から最も好
ましいものとされるが−これらのオルガノシランまたは
シロキサンの添加量はこれをA)成分100重量部(二
対し0.1部より少なくすると得られるシリコーンゴム
が自己接着性に欠けたもO)となり−これを15軍)4
部以上とするとこの組成物の硬化反応が阻害されたり一
得られる硬化ゴムの弾性が低下するようになるので−こ
れtXA)成分100N量gIH二対し0,1〜15車
′量部、好ましくは0.5〜5市tけ部の範囲とするこ
とがよい。
本発明の組成物を措成するD)成分としての硬化触媒は
湿分の存在下での前記したA)成分とB)成分の硬化反
応を促進させるため【二値用されるものであるが−これ
は公知のものでよく、ジプチルすずジラウレート−ジブ
チルすずジオクトエート、ステアリン酸鉄、オクチル酸
鉛などのよっな有晟酸金順塩が例示される。しかし−こ
のD)成分は多く配合するとこれを添加したシリコーン
エラストマー組成物の保存安定性が損なわれるし−この
硬化物が硬くてもろいものC二なるので−この添加mは
4)成分100重量部に対しlO重T11部以下とする
ことがよいが−これは無添加としてもよい。
また、このE〕酸成分しての充填剤は本発明σ〕組成物
σ〕硬化によって得られるシリコーンゴムに適度の機械
的性質を付与するために添加されるものであり、これに
は煙霧質シリカ、焼成シリカ。
沈殿シリカ−煙霧質酸化チタン−カーボンブラック−炭
酸カルシウム−げいそう土−けい酸カルシウム−などの
ような当業界で公知とされるものが使用されるがこれら
は各種オルガノシラン、オルガノシロキサン−ヘキサメ
チルジシラザンなどで疎水化処理したしのであってもよ
い。なおこの充填剤は必ずしも添加する必要はないが、
この配合【二ついては余り多量C二添加するとシリコー
ンエラストマーの流動性が乏しくなるし、硬化後のシリ
コーンゴムがモジュラスの高いものになるので−A)成
分1. O0重量部に対し300重量部以下とすること
がよい。
本発明の組成物は上記したA)〜E)成分の所定量を乾
燥雰囲気中で均−l二混合することC二よって一成分型
の室温硬化性シリコーンエラストマー組成物とされるが
、その特性を調整するためC二階色剤−耐熱性または耐
寒性向上剤、チクソトロピー改a剤−説水剤、難燃性付
与剤などを添加してもよく、これらは必要に応じその所
定量を添加すればよい。
つぎ(二本発明σ〕実施例、参考例をt〕けるが、例中
の部はいずれも重1は部を−また粘1!1liX 25
℃での測定値を示したものである。
参考例 〔アミノエチル(アミノメチル)〕フェニルエチルトリ
メトキシシランの合成: 5Lσ〕セパラブルフラスコにエチレンジアミン191
5.9を仕込み50′Cに加熱し50〜60℃C二保ち
ん【がら−これ(二(グロ口メチルンフェニルエチルト
リメトキνシラン2240gを2時IB1かけて滴下し
1滴下後2時1iiJ 50〜60℃に保って反応を完
結させたのち放冷した。
ついで−分液ロートを用いて上層−下層を分離し、上層
から肖られた2801の液を減圧蒸留して170〜b g採取し、これをIRおよびN M Rで分析したとこ
ろ−これは式 %式% で示される〔アミノエチル(アミノメチル)〕フェニル
エチルトリメトキシシランであることが確認された。な
お、この収率は76%であった。
実施例1゜ 分子し1両未踏、)が水酸基で封鎖された粘度が20.
500cS+7)ジメチルポリシロキサン100部に、
表面をりラン処理した疎水性煙霧シリカ10部−ジブチ
ルすずジオクトエート0.2部を添加し2て均−C二混
合したのち−これに無水の状態でメチルトリ(メチルエ
チルケトオキリム9シラン7部と接着助剤として参考例
で得た〔アミノエチル(アミツメftし)〕フコニニl
レエブーlし]リメトキi/ i/ラン1部とを混合し
脱泡処片して組成物Iを作ると共Cニーこσ〕接着助剤
を(アミツメデル〕フェニルエチルジメチルノドキシシ
ラン C(OH) C(I CHコ )Si CHOH□06
 丁(4fin2N 上■、〕1部としたほかに上Pと
間じよ51−配合して組成eAHを作り−さらl二比較
例としてこの接着助?111を全く添加しない組成形1
(比較flIA)−オ、イよび接着助剤としてγ−アミ
ノグロビルトリエトキシνラン((CHO) 5i(E
I OHO)] N1−1 ) 1部を25 3 2 
2 2 2 添加したh′、■戊物(比較例B)を作った。
つぎt二di 25に×長さ100り×厚さ1〜5載0
〕第1表に示した各被着材の表面な予じめエタノールで
(J浄化し−これらの2枚を長さ方向1m101オーバ
ーラツグするように1.0酬の間隔で平行に装置してか
らこの間隙に上記した各組成物を充填し、温良20℃、
相対湿度55チの雰囲気で7日間放tへして硬化させた
後、こσ〕被着休体50部mZ分の速度で長さ方向に引
張ってその剪断接着力を測定すると共C二、同様の方法
で7日開放1h几て得た別の試料片を50℃の温水中に
7日間浸漬してから同様の方法でその剪断接着力を測定
したところ、第1.Qlニイ〕1記したとおりの結果が
得られた。
実施例2゜ 分子鎖両末端が水酸基で封鎖された粘度が28.200
cSのジメチルポリシロキサン100部(−表面をシラ
ン処理した疎水性煙霧シリカ15部とジブチルすずジラ
ウレート0.3部を均−C二混合したのち−これに無水
の状態でビニルトリ(メチルエチルケトオキシム)シラ
ン7部と接着助剤としての〔アミノエチル(アミノメチ
ル〕〕フェニルエチルトIJメトキシシラン1.5部ヲ
混合し一説泡処理して組成物■を作ると共に、比較のた
めt二上記した接着助剤の代わりC二N−(β−アミノ
エチル)−γ−アミノグロビルトリメトキシシラン((
OH30λ5iCH20H20H2N)IOH,,0R
2NH〕1.5部を添加して組成物(比較例C)を作つ
た。
つぎC二JIS A−575E15・12項に準拠して
一電解着色アルミニウム板上g二これらの組成物を充填
し−これを20℃、55ZRHの大気中で14日一つい
で30℃で14日放置して硬化させてI型σ)61j化
試験片を作り−こσ)試験片について50萌/分の速度
で引張り接着試験を行なうと共直二これを50℃の温水
中lニア日間浸61後(二面様の引張り接着試験を行な
ったところ一つぎの第2辰C二示したとおりの結果が得
られた。
実施例13゜ 分子鎖両末’)ifl:が水酸基で封釦された粘度が4
9.800 c Sのジメチルポリシロキサン100部
に1表面をジノラン処理した疎水性呻耕シリカ5部、炭
酸カル1ンウム80部およびジブチルすずジオクトエー
ト0:1部を均一を二混合したのち、これに無水の状態
でビニルトリ(メチルエチルケトオキシム)シラン15
部と接着助剤としての〔アミノエチル(アミノメチル)
〕フェニルエチルトリメトキシシラン2部を混合し、脱
泡処理して組成vAIVを作ると共に、比較例としてこ
の接着助剤としてN−(β−アミノエチル)−r−アミ
ノエチル) +1メトキシシラン(前出)2部を添加し
て組成物(比較例D)を作った。
つぎに二これらの組成物を使用して実施例2と同様の方
法でJIS A−5758(二準拠してステンレス(S
US304)l二ついての引’J IJ 接着試験を行
なったところ、つぎの第3表に示したとおりの結果が得
られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 に\にR1およびR2は非置換または置換の1価炭化水
    素基、mに5以上の整数)で示されるジヒドロキシジオ
    ルガノポリシロキサン 100重量部 B) 一般式 R81(ON=X)4−aに\シュR3
    は非置換または置換の1価炭化yK 9g基+XtX=
    OR:基まfJl =C’Jl、R3基でRは非置換ま
    たは置換の1価炭化本来基−R5は非置換または置換の
    2価炭化水素基、aは0またはl)で示されるオキシム
    1道換シランまたはその部分加水分解物0.5〜30重
    量部 C〕 一般式 に\l二R−Rは1価炭化水素基、b は0〜2の整数、nは0〜4の整数)で示されるオルガ
    ノシランまたはその部分加水分解物 0.1〜15重量
    部 重量部製化触媒 0〜10重量部 重量部光填剤 o〜3ooN量部 とからなることを特徴とする室温硬化性シリコーンエラ
    ストマー組成物 2、C)成分としてのオルガノシランが式%式% で示されるオルガノシランである特許請求の範囲第1項
    記載の室温硬化性シリコーンエラストマー組成物
JP16875883A 1983-09-13 1983-09-13 室温硬化性シリコ−ンエラストマ−組成物 Expired JPS6035373B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0476058A (ja) * 1990-07-18 1992-03-10 Toshiba Silicone Co Ltd 室温硬化性シリコーンシール剤組成物
CN100386398C (zh) * 2005-11-22 2008-05-07 浙江大学 单组分表面可修饰性有机硅密封材料及其制备方法和用途
CN107109064A (zh) * 2015-01-21 2017-08-29 信越化学工业株式会社 室温固化性有机聚硅氧烷组合物

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