JPS6058978A - ３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオキサン−５−イル）−２−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−プロパン−１−オン及び−プロパン−１−オ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な３−シクロアルキル−１−（１゜３−ジ
オキサン−５−イル）−２−（１，２，４−トリアゾル
−１−イル）−プロパン−１−オン及び−プロパン−１
−オール、その製造方法並びに植物保護剤としてのその
用途に関する。

各々の場合に隣接的に置換されている成る種の例えば１
−シクロヘキシル−４，４−ジメチル−５−エトキシ−
２−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ベンク／
−３−オールは殺菌・殺カビ特性（ｆｕｎｇｉｃｉｄａ
ｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　）を有することがすでに開
示されている〔ＤＥ−Ｏ５（ドイツ国特許出願公開明細
書）第３．０４８．２６７号及びヨーロッパ特許第５５
．８３３号（Ｌｇ、４２０７６２〕参照〕。

更に、３−アリール−１−（１，３−ジオキサニル）−
２−）リアゾリル−プロパノン類及び−プロパノール類
、例えば３−（４−クロロフェニル）−１−（５−メチ
ル−１，３−ジオキサン−５−イル）−２−（１，２，
４−）リアゾル−１−イル）−プロパン−１−オールは
殺菌・殺カビ特性を有することが公知である〔ＤＥ−Ｏ
５（ドイツ国特許出願公開明細書）第３．１１３．６２
８号参照〕。

しかしながら、これらの化合物の作用は、特に少量及び
低濃度を施用した際、必ずしも完全に満足できるもので
はない。

本発明に従えば、一般式（１） 式中、Ｒ１は随時置換されていてもよいシクロアルキル
を麦わし、 Ｒ２は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ３は水素またはアルキルを表わし、そして ０　０１１ の３−シクロアルキル−１−（ｔ、ａ−ジオキサン−５
−イル）−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）
−フロパン−１−オン及ヒープロパンー１−オール並び
に植物によってＷ１容されるその酸付加塩及び金属塩錯
体が見出された。

式０）の化合物はジアステレオマー及び／または光学的
異性体或いは種々な組成の異性体混合物として得ること
ができる。純異性体及び異性体混合物の双方が本発明の
範囲内に含まれる。

更に、式（１）の新規な３−シクロアルキル−１−（１
１３−ジオキサン−５−イル）−２−（１゜２　、４−
　）リアゾル−１−イル）−プロパン−１−オン及ヒー
プロパンー１−オールは、α）　一般式（ｎ） ノＣ２ ＨＣｌ 式中、ＲＩ　、Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有し、そし
て ｍａｒはハロゲンを表わす、 の３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオキサン−５
−イル）−２−ノ・ロゲノーケトンを適当ならば希釈剤
の存在下において且つ適当ならば酸結合剤の存在下にお
いてトリアゾールと反応させるか、 ｂ）　一般式（ＩＩＩ） ２ 式中、Ｒ２及びＩ？ｓは上記の意味を有する、の１−（
ｌ、ａ−ジオキサン−５−イル）−２−（１，２，４−
トリアゾル−１−イル）−エタン−１−オンを適当なら
ば希釈剤の存在下において且つ適当ならば酸結合剤の存
在下において式（６））％式％（） Ｈαｌ′はハロゲンを表わす、 のシクロアルキル−メチルハライドと反応させるか、或
いは Ｃ）　方法α）または方法ｂ）によって得られる本発明
における式（Ｉα） 式中、Ｒ１，Ｒ’及びＢｓは上記の意味を有する、 ０３−シクロアルキル−１−（１，ａ−ジオキサン−５
−イル）−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）
−プロパン−１−オンを普通の方法で還元して本発明に
おける式（１ｂ） る、 の３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオキサ／−５
−イル）−２−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）
−プロパン−１−オールを生成させる、 方法によって得られる。

適当ならば、かくして得られる一般式（１）の化合物に
酸または金属塩を付加することができる。

最後に、一般式（１）の新規な３−シクロアルキル−１
−（１，３−ジオキサン−５−イル）−２−（１，２，
４−）リアゾル−１−イル）−プロパン−１−オン及び
−プロパン−１−オールは殺菌・殺カビ特性を有するこ
とを見出しだ。

驚くべきことに、本発明における３−シクロアルキル−
１−（ｔ　、ａ−ジオキサン−５−イル）−２−（１，
２，４−）リアゾル−１−イル）−プロパン−１−オン
及ヒープロパンーオールは、当該分野において公知の且
つ化学的及びその作用の点から類似している化合物、１
−シクロへキシル−４，４−ジメチル−５−エトキシ−
２−（１゜２．４−トリアゾル−１−イル）−ペンタン
−３−オール及び３−（４−クロロフェニル）−１−（
５−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−２−（
１，２，４−トリアゾル−１−イル）−プロパン−１−
オールよシも良好な殺菌・殺カビ活性を有している。

かくして、本発明における式（１）の物質は当該分野に
おいて価値らるものである。

本発明における３−シクロアルキル−１−（１゜３−ジ
オキサン−５−イル）−２−（１，２，４−トリアゾル
−１−イル）−プロパン−１−オン及び−プロパンー１
−オールは一般に式０）によって定義される。

−Ｃ−−Ｃ，Ｕ− わし、 Ｒ１が炭素原子３〜９個を有し且つ炭素原子４個までを
有する同一もしくは相異なる直鎖捷たは分枝鎖状のアル
キル基で随時１置換または多置換されていてもよいシク
ロアルキルを表わし、そして １？２及びＲ３が相互に独立して水素或いは炭素原子４
個までを有する直鎖または分枝鎖状のアルキルを表わす
、 化合物が好ましい。

式（１）、但し、Ｘが　Ｏまたは　ＯＲ基を表−ｃ−−
ｃｍ− わし、 ＲＩが同一もしくは相異なるメチル、エチル、外−もし
くはインプロピルまたはｎ−、イソ−２８−もしくはｔ
−ブチル基で、各々随時１　、２４たは３置換されてい
てもよいシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シルまたはシクロヘプチルを表わし、そして Ｒ２及びＲ３が相互に独立して水素、メチル、エチル、
イソプロピルまだはｔ−ブチルを表わす、化合物が殊に
好ましい。

製造実施例に述べた化合物に加えて、次の一般式０）の
化合物を特に挙げることができる：Ｄ（ １１Ｊｌ　、Ｃ＝Ｏ ■ Ｅ　Ｅ　／ＣＭ−Ｏ１ｌ へ ｃｎ３７７　＞ｃ＝。

ア （、’１１３ＩＩ　ンＣ１ｌ−０１１ ■“　Ｉｆ　Ｃ１１３，：；Ｃ＝０ ［）ζ　１１　ＣＨ３ンＣＥ−０１１ ｉ−Ｃτプ Ｒｈ　＞Ｃ＝０ α’　ｎ　ｎ　’：：ｃ＝。

（ＩＸ’　Ｈ’　ｔｙ　７ｔｉ−ｏＨ αｃｍ、ｕ　、：：ｃＢ−ａＨ ＣｙＣｌｉ、Ｃ１１３；Ｃ＝０ ０”　ｃ、、、ｃｎ、＞ｃＨ−ｏｎ 例えば出発物質として２−プロモー３−シクロへキシル
−１−（ｔ、３−ジオキサン−５−イル）−プロパン−
１−オン及びトリアゾールを用いる場合、本発明による
方法α）における反応過程は次の反応式によって表わす
ことができる：例えば出発物質として１−（５−メチル
−１゜３−ジオキサン−５−イル）−２−（１，２，４
−トリアゾル−１−イル）−エタン−１−オン及びシク
ロヘキシルメチルブロマイドを用いる場合、本発明によ
る方法ｂ）における反応過程は次の反応式によって表わ
すことができる： 例えば出発物質として３−シクロへキシル−１−（２，
５−ジメチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−２−
（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−プロパン−１
−オンを用い、そして還元剤として水素化ホウ素ナトリ
ウムを用いる場合、本発明による方法Ｃ）における反応
過程は次の反応式によって表わすことができる： 本発明における方法α）を行う際に出発物質として必要
な３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオキサン−５
−イル）−２−ハロゲノケトンは一般に式（１１）によ
って定義される。この式（Ｉｌ）において、Ｒ’、Ｒ２
及びＲ３は、好ましくは本発明による式（りの物質の記
述においてこれらの基に対して好ましいものとしてすで
に述べた意味を有する。

１１ａｌは好ましくは塩素または臭素を表わす。

式（Ｉｆ）の３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオ
キサン−５−イル）−２−ハロゲノケト／は未公知のも
のである。しかしながら、これらのものは原則として公
知の方法において、式（Ｖ）２ 式中、Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有する、の（１，３
−ジオキサン−５−イル）メチルケトンを、適当ならば
希釈剤、例えばジメチルホルムアミドの存在下において
且つ塩基例えば水素化ナトリウムの存在下において０℃
乃至１２０℃間の温度で、第一段階において式（■） Ｒ’−ＣＨ−１１ａ　ｌ”　ＱＶ） 式中、Ｒ′は上記の意味を有し、そして１１ａｌ’は好
ましくは塩素または臭素を表わず、 のシクロアルキルメチルハライドでまずアルキル化して
式（■） １ 式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有する、 の３−シクロアルキル−１−（ｔ　、　３−ジオキサン
−５−イル）−プロパン−１−オンを生成させ、そして
このものを第二段階において、原則として公知の方法に
おいて、例えばホルムアミド中の臭素によって（Ｃｈｅ
ｍ、、Ｂｅｒ、　９３　、２０８３　（１９６０１参照
）或いは錯体Ｂτ、ｘ４／Ｂｒｘ（ピロリドン）３によ
ッテ（Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｔｎ、、　４７　、７０６　
［１９６９〕参照）ハロゲン化する。

式（Ｖ）の（１，３−ジオキサン−５−イル）メチルケ
トンは公知である〔ＥＰ−Ｏ５（ヨーロッパ特許出願公
告筒４４．４０７号及び１）Ｅ−Ｏ５（ドイツ国特許出
願公開明細書）第３．１１３．６２８号参照〕。

本発明における方法ｂ）を行う際に出発物質として必要
な１−（１，３−ジオキサン−５−イル）−２−（１，
２，４−）リアゾル−１−イル）−エタン−１−オンは
一般に式（Ｉｌｌ）によって定義される。この式（ＩＩ
Ｉ）において、Ｒ２及びＲ３は、好ましくは本発明によ
る物質の記述においてこれらの基に対して好ましいもの
としてすでに述べた意味を有する。

式（ＩＩＩ）の１−　（１、ａ−ジオキサン−５−イル
）−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−エタ
ン−１−オンは同様に公知である〔ヨーロッパ特許第４
４．４０７号及びＤＥ−Ｏ５（ドイツ国特許出願公開明
細＠）第３．１１３．６２８号参照〕。

本発明における方法ｂ）を行う際及び式（Ｉｔ）の出発
物質の製造に際して必要なシクロアルキルメチルハライ
ドは一般に式（Ｎ）によって定義される。この式（ＩＶ
）において、ＲＩは好ましくは本発明による式０）の物
質の記述においてこの基に対して好ましいものとしてす
でに述べた意味を有する。Ｒαｌ′は好ましくは塩素ま
たは臭素を表わす。

シクロアルキルメチルハライドは有機化学において一般
に公知の化合物である。

本発明における方法Ｃ）を行う際に出発物質として必要
な３−シクロアルキル−１−（ｔ、３−ジオキサン−５
−イル）−２−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）
−プロパン−１−オンパ一般に式（ｌα）によって定義
される。式（■α）の３−シクロアルキル−１−（１，
３−ジオキサン−５−イル）−２−（１，２，４−）リ
アゾル−１−イル）−プロパン−１−オンは本発明にお
ける化合物でラシ、そして本発明におりる方法α）及び
ｂ）によって得ることができる。

本発明における方法α）に対して使用可能な希釈剤は不
活性有機溶媒である。これらの溶媒には好ましくは塩素
化された炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム
、四塩化炭素捷たはクロロベンゼン、アミド類、例えば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ
−メチルホルムアニリド、ニトリル類、例えばアセトニ
トリルまたはプロピオニ）　ＩＪル、及び高度の有極性
溶媒、例えばジメチルスルホキシド、スルホランまたは
ヘキサメチルリン酸トリアミドが含まれる。

本発明における方法α）は酸結合剤の存在下において行
うことができる。通常使用し得る全ての無機または有機
性酸結合剤、例えはアルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナト
リウム及び炭酸カリウム、或いは低級第三アルキルアミ
ン、シクロアルキルアミンまたはアラルキルアミン、例
えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン及びＮ、Ｎ−ジメチルベンジルアミンを使用す
ることができる。首／こトリアゾール化合物の適当な過
剰量を用いるＣともできる。

本発明による方法ａ）において反応温度は実質的な範囲
内で変えることができる。一般にこの反応は０℃乃至１
５０°Ｃ間、好ましくは３５乃至９０℃間で行われる。

本発明における方法ａ）を行う際に、一般式（Ｉｔ）の
化合物１モル当り好ましくは１，２．４−）ＩＪアゾー
ル１〜３モルを用いる。一般式（Ｉａ）の化合物は普通
の方法で単離される。

本発明における方法ｂ）に対して使用可能な希釈剤は同
様に不活性有機溶媒である。これらの溶嘉には好１しく
け芳香族炭化水素、例えはベンゼン、トルエン捷たはキ
シレン、ハロヶ９ン化すれた炭化水Ｉｇ　、例えばｊ、
・１、：化メチレン、クロロホルム、四ｔａ　化炭素１
　ｆｃ　ｕ　クロロベンゼン、ニス：ｒル！Ｊ］［１１
例えば酢酸エチル、アミド°帖、例えばヅメチルホルム
アミド、１１及びにジメチルスルホキシドが含１れる。

本会明における方法ｂ）は通常ぢ一１基の存在下におい
て行われる。全ての普：ｌｊｊえのイｊ　ｌ：Ｉ及び、
殊に無（葺ゆ）、（、例えばアルカリ金１ｉｊｓ　＊酸
化物゛またはアルカリ金属炭酸培５、セリえは水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム１７辷は炭酸カリウムを用い
ることができる。

本弁明における方法ｂ）を？］うしｒ、に反応γ高度に
実質的なＩ［０囲内で裳えることフハで凱り一幇゛丹（
−どの反応は０℃乃至１２０℃間、好捷しくは２０℃乃
至１００°Ｃｊｉｌで行われる。

本弁明における方法ｂ）を行う除に、一般式（ＩＩＩ）
の化合物１モル当り式（ｒｔ＋　）のシクロアルキルメ
チルハライドの等モルい−及び鑞結汗剤の等モル飢を用
いることが好ましい。−（ｔｉ５式（■α）の化合物を
普通の方法で処理し、そして単トｌｊする。

本蛇明における方法ｃ）Ｃケト基の−ｉ７．！゛元）ｉ
−１：普通の方法において、例えば適当ならはイも釈剤
の存在下において式（Ｉａ）の化合物と朽合水索化物と
の反応ニー４釈剤の存在下においてアルミニウムイソプ
ロピレートとの反応；或いは触媒の？ｉｎＥ下において
且つ適当ならばイ１１釈剤のイ！、在下において水系と
の反応によって行われる。

複合水垢化・吻を用いる場合、この還元反応に使用ｈ］
能な希釈剤はＩＴｌＱａ性の有機溶媒である。これらの
浴好には好贅しくけアルコール類、ｙｌｌえばメタノー
ル、エタノール、ブタノール及びイソプロピレ−ト、亜
びにエーテル類、例えばジエチルニーナル贅たはテトラ
ヒドロフランが含１れる。この反応は一凪−に０〜３０
℃、好百しくば０〜２０℃で行われる。この反応に対し
て、式（１α）のケトン１モル当り複合水素化物、例え
は水素化ポウ索ナトリウム捷７ヒハリチウムアラネート
約１モルを用いる。式（Ｉｂ）の還元した化合・ｔｌ’
Ｊｅ年駈するために、残渣を葡均ｌ穫に採り入れ、次に
この混合物をアルカリ性にし、有４’ｔｔ　％　１１４
で抽出する。

四に処理にｔ晋ｙ）：ｊｌの方法で行われる。

アルミニウムイソプロピレートを用いる」２ｚ合、１史
用川能な希釈剤は上記の１１元に対して好捷しいアルコ
ール、例えはインゾロパノール、または不活性炭化水素
、例えはベンゼンでめる。反応渦紋は実質的な範囲内で
みこえること７Ｊｈできる；一般に反応は２０乃至１２
０℃１１１」、奸才しくけ５０乃至１００℃間で行われ
る。この反応を行う際に、式（１ａ）のケトン１モル当
りアルミニウムイソプロピレート約１〜２モルを月１い
る。式（Ｉｂ）の子、１元され１こ１）１台物を単１唾
するために、３ｔ４　ＭＭＩ坩の溶媒を真ψ下で留去し
、生じたアルミニウム化合物を希硫に：ヒまたは水１シ
ｙ化ナトリウムＹｒｉ液で分）介する。

組に処理は普通の方法で行われる。

水系を用いる５９１合、この反応をｊＪうために吹出Ｏ
Ｊｉ止なＩ’ｌ’ｉ択剤は有極性の翁（，１浴β５でめ
る。これらの崎媒には好１しくは、アルコール’ｔ；！
ｌ　、例えばメタノール及びエタノール；並びにニトリ
ル類、例えばアセトニトリルが含捷れる。この反応は帥
謀のイｊ：　仕丁においてイすわれる。好楕しくけ貴金
属、貝Ｓｌｙ　ｈ　Ｌ！呵ヒ物またはトｌ金托水目り１
ヒ物、或いはいわゆる［ラネー触ｊ県Ｊ　、殊に白金、
重化白金及びニッケルが用いられる。反応ＪＡＷ　ｋ　
ｋｌ実質的な範囲内で変えることができろ。−４七にこ
の反応は２０乃至５０℃間で行わ才しる。反応を常圧下
で行うことができるが、しかしまた外圧下で、例えば１
〜２気圧下で行うこともできる。この反応全行う際に、
式（Ｉａ）の化合物１モル当り水素約１モル及び触媒０
．１モルをｔｉ４いる。式（Ｉｂ）の還元された化＠物
を単離するために、触媒全炉別し、溶６を真望下で除去
する。更に処理は靭−辿の方法で行われる。

本元明に従って製造し倚る式（１）の化合物に酸付加塩
または金ｈ４　ｔｉ；錯体に転化することができる。

−ｊｋ式（１）の化合物の植物に許容される酸付加塩を
製造するために、次のｒインを用いることが好捷しい：
ハログン化水素酸、例えばｊ品化水紫酸及び臭化水素酸
、殊に塩化水素酸、妃にリン１哀、硝酸、硫酸、単官能
性及び二′自能性カルボン阪及びヒドロキシカルボン酸
、例えば酢酸、マレイン隘、コハク酸及びツマルビ、並
びにスルホンｌ−α、例え＆！−ｐ−トルエンスルポン
酸及び１．５−ｆフタレンジスルホン酸。

一般式（＋）の化合物の１７ｊ７付加増にｖ！Ｉ辿の堵
生成法による簡単な方法において、例えば−（１）式（
＋）の化合物を勘当な有機（谷媒に７°１ｎ旺し、ｊ波
、例えば塩化水素酸を加えてイ÷）ることかでき、この
ものを公知の方法において、例えば濾過によって小ｒ征
し、セしてコＪ乍当ならは不活性イｎ；Ａ′、Ｌ；ｆｌ
写媒で洗浄して精製することができる。

一般式（１）の化＠物のく７．−属地錯体を！１Φ這す
るために、好寸しくけ元、＋、、週期表の主族■〜■、
亜族Ｉ及び■並びに■〜■の付属の塩を用いることがで
き、挙げ得る生部の例は銅、亜鉛、マンガン、マグネシ
ウム、スズ、鉄及びニッケルである。

鳩の可能な陰イオンは好ましくは次の服から誘渦、され
るものでめる：ハログン化水素瞼、例えば塩化水素酸及
び臭化水素酸、史にリン６ン、伯咳及び佃１１酸〇 一般式（１）の化合物の全極」↓萬）体は普通の方法に
よる簡単な方法において、例えば金ノ愚地をアルコール をー＋′６７、式（１）の化合物に加えることによって
得ることができる。この金属ｆｉｇ　ｔａ体は公知の方
法において、例えば濾過によって羊１！Ｊｔ”すること
ができ、そして脂邑ならば再結晶によって；”ｉ’；ｉ
　ｅすることができる。

本発明における活性化合物は強い収倣生物作用Ｃｒｒｔ
ｉｃｒｏｂｉｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｏｎ）を示し、望ま
しくない微生物を防除するために実除に使用することか
で■ きる。本活性化合物に伯物保賂剤としてＩＶｌ途に適し
ている。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモソオフォロミセテ
ス（Ｐｌａｓｎｌｏｄｉｏｐｈｏｒｏｎｔｌｌｃｅ　ｔ
．　ｅｓ　）、卵ａｌｉａ（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、チ
トリヅオミセテスＣＣｈｙｔｒｉｄｉ。

ｍｙｃｅｔｇｓ）Ｘ接合菌類（Ｚｙｇｏｍ．ｙｃｇｔｅ
ｓ　）、錐子菌類ＣＡｓｃｏｍｙｃｅｔｇｓ　）、担子
ｆｉｆ［ｌｉ　ＣＢａｓｉｄｏｍｙｃｇｔｇｓχ及び不
完全菌ＩＩ　（Ｄｅｕｔｅｒｏｔｎｙｃｇｔｇｓ　）を
防除する際に用いられる。

＋１ｔｊ物の病気を防除する［も：に必要な温度で、本
活性化合物の４＊．’吻による良好な許容性があるため
に、植物の池上郡分、生長増殖茎及び；Ｉ：ｉｉ＋子、
並ひに土ｊ・茎の処理が可能である。

槓物味ｈ９剤として本虻明における活性化合物は穀物の
病気を防除する除、例えば犬汝擢原＋ｒｌｉｌ菌ＣＰｙ
ｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）の網斑病に対して、
果実の病気、例えはリンゴうどんこ病原刹１蘭（Ｐｏｄ
ｏｓ−ｐｈａｇｒａ　Ｌｓｕｃｏｔｒｉｃｈａ）に対し
て、或いはイ１α物の病気、例えはキュウリうどんこ病
原細ｎ’ｐ　ＣＳ７：ｒｈａｓ　−ｒｏｔｈｅｃａ　ｊ
’ｕＬｉｇｉｎ．ｅａ）に対して殊に有利に用いること
がで〜る〜 加えて、首た本つｉ、明におけるｆ古性化合・吻は穀物
のうどんこ病独に対して及びイネの病原細菌、例えばＰ
ｙｒｉｃｕ．ｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｇｃいもち病）に
対して活性を有している。

本活性化合物は普通の組成物例えは、ｍ液、乳液、水和
剤、ｉ？Ｎ：　’１ｍ　Ｍｌｌ、粉剤（　７ｙｏｗｄｅ
ｒｓ　）、粉剤（ｄｕｓｔｉｎｇ　ａ．ｇｇｎｔｓ）、
包沫剤、塗布剤、水利剤、顆υ、エアロゾル、ハク・濁
−乳液（、た原剤、神子処理用粉剤、活性化合物を含浸
させた天然及び合成物ｒｔ　、柚子用の軍舒物質中の極
く却１かいカプセル及びコーティング組成物、燃焼装置
７’，ｊ−に月１いる曲成物、例えはくん蒸カートリッ
ジ、くんｉ＜’４カン及びくん蒸コイル等、並びにＵＬ
Ｖ冷ミスミスト温ミスト組成物に夏えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化＠
を吻を伸展剤、即ち静体イ容娃、加圧下でＭ化した気体
及び／−１：たは固体の坦体と随時弐而活性剤、即ち乳
化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して
製造される。捷だ伸展剤として水を用いる場合、ψ１］
えば団助１６媒として有機溶媒を用いることもできる。

ｌ張体溶媒として、主に、芳香Ｊｌｊ：’　？、ｉｉ　
ｆｌＪえｄキシレン、トルエンもしくハアルギルナフタ
レン、塩素化されたう７−可成もしくは）脂肪族１災化
水系例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくハ塩
化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、ま
たはパラフィン例えは鉱油留分、アルコール例λはブタ
ノールもしくにグリコール並びにそのエーテル及びエス
テル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、或い
は強い有極性温媒例えばツメチルホルムアミド及びヅメ
チルスルホキシド＞１及びに水がス１ねしている；准化
した気体の伸展剤または４ｄ木とＱよ、常温及び常圧で
は気体である液体を；？＋ｉ味し、し１１えばノ・ログ
ン化された炭化水素３１及びにブタン、プロパン、窒素
及び二１女化炭系の如きエアロゾル噴射基剤である；固
体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えはカオリン、
クレイ、タルク、チョーク、石英、アタ、ｆルソヤイト
、モント七すロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕し
た合成鉱物◇りえば＋ｈｒ＋東に分散したケイ醒、アル
ミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体の
凧体と（−で、粉砕し且つ分別した天然岩、例えｄ：方
解石、大埋石、１；噴石、ｒｉＩＪｌｆｙ、；Ｅ］及び
白雲石並びに無機及び有イ１．心のひきわり合成顆粒及
び有機物質の顆粒１９１Ｊえはおがくず、やしから、ト
ウモロコシ穂軸及びタバコ茎が１挿している；乳化剤及
び／甘たけ発泡剤として非イオン性及び陰イオン１１１
．乳化剤し１」えはポリオキシエチレン−ｊｌば肪酸エ
ステノへポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル
例えはアルキルアリールポリグリコールエーテル、アル
キルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールス
ルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が１＾して
いる；分散剤として、例えばリグニンスルファイト廃液
及びメチロセルロースが通しでいる。

展肩剤例えはカルボキシメチルセルロースＭ？Ｊに粉状
、Ａ）ｉ状捷たは格子状の天然及び合成１３１合体例え
ばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニル
アセテートを糸目成・［勿ＶＣ月４いることがでひる。

　゛ 沿色剤例えは無機顔料、ｆ／１１えばは化鉄、酸化チタ
ン及びプルシアンブルーＳｌｋひに有幅染料例えはアリ
ザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及
び微Ｎの栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバ
ルト、モリブデン及び亜鉛の地を用いることができる。

ｇｌ−１製物は一般に活性化合物０１〜９５７「ｉｎ係
、本発明による活性化合物は配合物として存在し得るか
、甘たは他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺カビ剤、
殺バクテリア剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤
Ｃ１ｎ５ｅｃｔｉｃｉｄ、ｅｓχ殺ダニ剤（αｃａｒｉ
ｃｉｄｇｓ　）、殺線虫剤（ｎｇｔｎ、ａｔｉｃｉｄｇ
ｓ　）、除草剤、小鳥忌避剤、生長因子剤、植物栄−剤
及び土壌改良剤との混合物としての輝々な施用形態で存
在することができる。

本活件化合物０まそのま＼或いはその配合物の形態また
は該配合物から更に希釈して〜１号刺した施用形態、例
えば調製済液剤、乳Ｆ＋’、ｌ、Ｖ、消削、粉剤、塗布
剤及び粉剤の形態で用いることができる。この形態のも
のは普通の方性で、例えば液剤散布＜ｗａｔｅｒｉｎｇ
）、浸漬、スプレー、アトマイジングＣａｔｏｍｉｓｉ
ｎｇ）、ミスト施用（ｎｔｉｓ　ｔ　ｉｎｇ　）、気化
施用（υａｐｏｒｉｓｉｎｇ）　、注入、スラリ・フオ
ーミンク粒剤散布、乾式塗床、半湿式塗床、湿式塗床、
スラリ塗床、またはインクラスティング（ｇｎｃｒｕｓ
ｔ−ｉｎσ）によって用いることができる。

植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃就は実′ｈ的な阜ｊＪ、囲内で変えることができる
。一般にじ芝紋は１乃至０．ＱＯＯ１車量係、好ましく
は０．５乃至０．００１　Ｊｌｉ’−係間である。

種子を処理する際には、一般に種子１　ｋｇ当り０．０
０１〜５０１１好ましくは００１〜１０Ｊ７の活性化合
物ケ必要とする。

土奥を処理する際には、＋１”：に作り旧場ノブ１に０
．００００１〜０．１車￥壬、好ましくは０００１〜０
．０２小比係の活性化合物を必彼とする。

製造実施例 実施例１ （方法ｂ） 粉末にした水酸化カリウム２．９６ｇ（０，０５モル）
及び水３ｍＡｅジメチルスル の１−（５−メチル−１．３−ヅオギサンー５ーイル）
−２−（１，２．４−トリアゾル−１−イル）−エタン
−ｌ−オン１　１．０　ｇ　（　＜１．０　５モル）の
溶成に１’ｔｒ拌しながら加えた。１０分候、フ′ロ七
メｆＪＬ’シクロヘキサン（　純１−ｉ　９　０　％　
）　９．　６　、９（００５モル）を加え、この混合物
を５０°Ｇで６時間攪拌した。処理するために、？＜’
ｒ：ｆｉｌｌ　Ｌ，た反応混合物を水５００ｍｌに注ぎ
、ソエチルエーテル各２００罰で２回抽出し、合液しー
だエーテル抽出液奮水６ｔｏｏｍＩ３で２回ｒ７Ｌ浄し
、１シ１ζ順ナトリウム上で乾燥し、溶媒を７Ｌ望下で
除去した。旧状残渣を塩化メチレン／ジエチルエーテル
から結晶させた。

ｊＪ！点６８〜７１℃の３−シクロへキシル−１−（５
−メチル−１，３−ジオキサン−５−イル）−２−（１
，２．４−）リアゾル−１−イル）ープロノξンー１ー
オン８０ｇ（理論昂の５２．１係）が旬られた。

実施例２ ０、　Ｉ　Ｎ水酸化ナトリウム水γｒ−４　８１　ａ　
ｍｅ中の水素化ホウ糸ナトリウム０．７．９（０．０２
モル）の浴液を３−シクロへキシル−１−（５−メチル
−１．３トリアゾル−１−イル）−プロパン−１−オン
６、０９（ｏ．ｏ２モル）、粉末にしたｉ７ｇ化カルシ
ウム２．３Ｉ及びエタノール３Ｑｍｅの混＠．　（１）
Ｊに氷で冷却しながら加えプヒ。ガスの光学が仔った１
７？、生じた沈澱′吻をエタノール３０就及υ・布４．
４２　Ｎｉ４５０ｍｇの冷加によって再イ？ＱＩ’ｌ’
卜させ、この酪酸をＪ」、望下で６０　ｍｌ　ＶＣ　征
ｉ＋ｉｉｉ　Ｌ、ｄＮ　；Ｉｉｒｉ　１１勿をＮ１’　
Ｆ＜　ｊ’ｊｌナトリウム水浴液で中和し、塙化メチレ
ン各１　０　０　ｍｅで２回抽出しブこ。合液した本セ
“上相を水でｂ冒づ１し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
ず（窒下で液媒を１イト去［７／こ。無色−の油として
３−シクロヘキシル−１−（５−メチル−１．３−ジオ
キサン−５ーイル）−２−（Ｌ。

２　、　４　−　）　ＩＪアゾルー１−イル）−プロノ
ξンーｌーオール６３ｇ（理ｉｉｐｌｉ　’ｉｉ”の１
００係）が育られた。

ＩＲＣｃｔＥ’　）：３６６７、２９９９．２８ｓ３。

２７７２、＋６７０．１６１２，１５１０。

１２７７．１２３６，１１６４，１１３９゜１０８７．
１０？０，１０２９，９９０゜９３２．９２２．８８８
，８５４，７２５及び６７５゜ 使用実施例 以下の使用実施例において、次に示した化合物を比較９
勿負として用いた： ３−（４−クロロフェニル）−１−（５−メチル−１，
３−ジオキサン−５−イル）−２−（１。

２．４−トリアゾル−１−イル）−プロパン−１−オー
ル １−シクロへキシル−４，４−ヅメチル−５−エトキシ
−２−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ペンタ
ン−３−オール 実施例Ａ うどんこ病試験（キュウリ）／保設 溶　媒：アセトン４．７１ト石部 乳化剤：アルキルアリール７亡リグリコールエーテル０
．３５＠〜部 活性化合物の通告な８卿上物を１ｌｌｊ　造するために
、活性化合物ｌｉ化Ｐ１：〜を上記帽の浴砂、及び乳化
剤と混合し、この龜ノ′！物を水で希釈し２てＨｒ望の
４７ｉ度にした。

保護活性を試験するために、若１／′１植物に活性化合
物のＩ、ｌＳ製物をしたたり落る程にぬれるまで噴霧［
−７た。唄）みコーティング７５嘱訊卜した做、律動に
うとんこ病（ｓｐ）ｂａｅｒｏｔｈｇｃαｆｕ、１１ｇ
１ｎｅα）の分生胞子器を散布した。

植物を２３〜２４℃及び相対湿度約７５％で温床にＩｒ
（いた。

計１曲をｆ、％　Ｊ、ｌＹして１０日後に行った。

このト（、！！、１．’、　ｐ’（−おいて、例えば実
施例２による化合物は、当該分野において公知の化合物
と比較して、明らかにすぐれた活性を示した。その結果
を第４着に示す。

′Ｉ４↓Ａ表 うどんと病試験（キュウリ）／保設 活性化合物一度５　ｐ　ｐ　？）Ｌ 活性化合物　における感染率、係 （Ａ）（公知の化合物） 実施例Ｂ うどんこ病試験（リンゴ）／保ｉ） 乳化剤：アルギルアリールポリグリコールエーテル０．
３市ｈ［部 活性化合物の適当なθ￥ＵｔＷ物を製造するために、活
訃化合物］皇惜部を上記１バの溶媒及び乳化剤と（比合
し、この（１４厚物慎ン；りで宿駅して所望の票度にし
た。床岐ｌＪ迷トをｍ”ｙ　！’ルくするためしこ、若
い植物に活性化合物の調製物をしたたり鉛ちる程度にぬ
れる寸で噴霧した。ツ目にコーティングが乾燥した後、
この４１１４物にリンゴうどんこ病原＊１ｆｌｉＪ　Ｃ
Ｐｏｄｏｓｐｈａａｒαｌ　ｅｒｔｃｏ　ｔｒｉｃｈａ
）の分生胞子器を散布した。

このイ■物を約２３℃の瀧）建及び約７０％の相対湿度
で温床に１ｄいた。

評価をづ＆梢の９日１安に行った。

この試験において、例えば製造実施例２による化合物は
、当該分野において公知の化合′吻と比較して、明らか
にすぐれブこ活性を示した。その結果を第Ｂ辰にした。

第Ｂ表 うどんこ病状８’ｓ　（リンゴ）／保護７１〜性化侶物
（如駆１ρ７）ｎＬ 活性化合物　における感染率、係 （Ａ）（公知の化合物） （２） 実施例Ｃ 網斑病試験（大麦）／保賎 溶媒ニジメチルホルムアミド１００　’＝１：ｒ　州都
乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
２５重軸部 活性化合物の適当な調製物４＝　４！、ｉ造−４゛るた
ぬに、活性化合物１ｙ昂部を上記廿の溶媒及び乳化剤と
混＠し１、この濃ｊ早物を水で九釈してＨ１望のイぴ５
度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物のｈ
ｌ・“Ｊ、　ｌｌＪ゛物をしフｔたり落る程にぬれる捷
で噴霧した。噴へコーティングが乾シＩ！さした後、）
ｌ’：ｉ’ｌ物に網斑病ＣＰｙｒｇ＋ｖｏｐｈｏｒａ　
ｔｅｒｇｓ）の分生胞子器１跡濁液をｌＩハ霧した。仄
に４．４（物を２０℃及び相対湿度１００係で培養案に
４　ｓ　ｎａｐ間保持した。

この４ｈ物を温度約２０℃及び相対湿度約８０係の溝室
に入れた。

評価を接釉して７後火ｒＣ行った。

この試験において、当該分野において公知の活化合物ｆ
ま明らかにすぐれた活性を示した。その結呆ｆ：第Ｃ表
に示す。

第６表 網斑病試験（大麦）／保護 」伸出４町−−−−−−−−−−−− （Ｂ）（公知の化合物）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（＋） １？２ 式中、１セ１は随時置換されていてもよいシクロアルキ
   ルを表わし、 Ｒ２は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ３は水素またはアルキルを表わし、そして Ｘは一〇−または−Ｃ１ｌ−基を表わす、０　０Ｈ の３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオキサン−５
   −イル）−２−（ｔ、３４−１リアゾル−１−イル）−
   プロパン−１−オンｌ’−プロパンー１−オール並びに
   植物によって許容されるその酸付加塩及び金属塩錯体。 ２　Ｒ′が炭素原子３〜９個を有し且つ炭素原子４個ま
   でを有する同一もしくは相異なる直鎖または分枝鎖状の
   アルキル基で随時１　［Ｅ換または多置換されていても
   よいシクロアルキルを表わし、Ｒ２及びＲ３が相互に独
   立して水素或いは炭素原子４個までを有する直鎖または
   分校鎖状のアルキルを表わし、そして −Ｃ−−ＣＨ− 特許請求の範囲第１項記載の式（１）の化合物。 ３、Ｒ’が同一もしくは相異なるメチル、エチル、ｎ−
   もしくはインプロピルまたはｎ−、イン−２８−もしく
   はｔ−ブチル基で各々随時１，２または３　ｊ＃ｉ換さ
   れていてもよいシクロプロピル、シクロペンチル、シク
   ロヘキシルマタハシクロヘブチルを表わし、 Ｒ２及びノイ３が相互に独立して水素、メチル、エチル
   、インプロピルまだはｔ−ブチルを嚢わし、そして Ｘが−ＣＯ−または−Ｃ１ｌ（０１１）−基を表わす特
   許請求の馳凹第１項記載の式（夏）の化合物。 ４一般式（１） 式中、Ｒ１は随時置換されていてもよいシクロアルキル
   を表わし、 Ｒ２は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ３は水素またはアルキルを表わし、そして Ｘは−Ｃ−または−ＣＤ−基を表わす、ＩＩ　１ ０　０Ｂ の３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオキサン−５
   −イル）−２−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）
   −プロパン−１−オン及ヒーフロパンー１−オールを製
   造する方法でろって、α）　一般式（Ｉｆ） ２ ａ１ 式中、Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有し、そして １１ａｌはハロゲンを表わす、 の３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオキサン−５
   −イル）−２−ハロゲノ−ケトンを適当ならば希釈剤の
   存在下において且つ適当ならば酸結合剤の存在下におい
   てトリアゾールと反応させるか、 ｂ）　一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ２及びＲ３は上記の意味を有する、の１−（ｔ
   、３−ジオキサ／−５−イル）−２−（１，２，４−ト
   リアゾル−１−イル）−エタン−１−オンを適当ならば
   希釈剤の存在下において且つ適当ならば酸結合剤の存在
   下において式（ＩＶ）Ｒ’−ＣＢ−１１αＮ　（■） 式中、Ｒ１は上記の意味を有し、そして〃αｌ′はハロ
   ゲンを表わす、 のシクロアルキル−メチルハライドと反応させるか、或
   いは Ｃ）　方法α）または方法ｂ）によって得られる本発明
   における式（■α） する、 の３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオキサン−５
   −イル）−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）
   −プロパン−１−オンを普通の方法で還元して本発明に
   おける式（！ｂ） ２ 式中、Ｒ’、Ｒ’及びＢｓは上記の意味を有する、 の３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオキサン−５
   −イル）−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）
   −プロパン−１−オールを生成させ、そして適当ならば
   、次にかくして得られる一般式（＋）の化合物に酸また
   は金部塩を付加することを特徴とする上記一般式（１）
   の３−シクロアルキル−１−（１，３−ジオキサン−５
   −イル）−２−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）
   −プロパン−１−オン及ヒープロパンー１−オールの製
   造方法。 ５　特許請求の範囲第１項及び第４項記載の式％式％ アゾルー１−イル）−プロパン−１−オンまたは一プロ
   パンー１−オールの少なくとも１種を含有することを特
   徴とする殺菌膜カビ剤。 ６、特許請求の範囲第１項及び第４項記載の式％式％ ルー１．−イル）−プロパン−１−オンｉｆｃハーフ’
   ロパンー１−オールを菌・カビまたはその生息場所に作
   用させることを特徴とする菌・カビ類の防除力法。 ７、植物保護剤として特許請求の範囲第１項及び犯４項
   記載の式（１）の３−シクロアルキル−（１，３−ジオ
   キサン−５−イル）−２−’（１゜２．４−）リアゾル
   −１−イル）−プロパン−１−オンまだは一プロパンー
   １−オールの使用。 ８　菌・カビ類を防除するために特許請求の範囲第１項
   及び第４項記載の式（＋）の３−シクロアルキル−１−
   （ｔ　、ａ−ジオキサン−５−イル）−２−（１，２，
   ４−）リスゾル−１−イル）−プロパン−１−オンまた
   は−プロパンー１−オールの使用。 ９、特許請求の範囲第１項及び第４項記載の式％式％ ）ｖ−、ｌ−イル）−フロパン−１−オンまたは−プロ
   パンー１−オールを伸展剤及び／′ｊｆ、たは表面活性
   剤と混合することを特徴とする殺菌・殺カビ剤の製造方
   法。