JPS6058452A - 耐熱分解性に優れる耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱分解性に優れる耐熱性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6058452A JPS6058452A JP16625483A JP16625483A JPS6058452A JP S6058452 A JPS6058452 A JP S6058452A JP 16625483 A JP16625483 A JP 16625483A JP 16625483 A JP16625483 A JP 16625483A JP S6058452 A JPS6058452 A JP S6058452A
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- JP
- Japan
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- polymer
- parts
- copolymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
放物に関する。
ABS樹脂、MBS樹脂、ABS樹脂等で代表されるゴ
ム強化スチレン系樹脂、ポリカーボネート、およびそれ
ら混合物は、耐衝撃性、耐熱性に優れる樹脂として従来
から広く用いられている。また、これらの樹脂において
は、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体を
配合することにより耐熱性がさらに改善されることが古
くから知られている。
ム強化スチレン系樹脂、ポリカーボネート、およびそれ
ら混合物は、耐衝撃性、耐熱性に優れる樹脂として従来
から広く用いられている。また、これらの樹脂において
は、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体を
配合することにより耐熱性がさらに改善されることが古
くから知られている。
α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体を配合
した上述の耐熱性樹脂においては、α−メチルスチレン
含有量の増加と共に耐熱性は向上するが、その反面、底
形加工等の加熱時に熱分解を起こしやすいといった欠点
を有している。さらに、α−メチルスチレンは反応性が
悪く、α−メチルスチレンを70重(5,4以上含有す
るα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体を得
るのも困難である。
した上述の耐熱性樹脂においては、α−メチルスチレン
含有量の増加と共に耐熱性は向上するが、その反面、底
形加工等の加熱時に熱分解を起こしやすいといった欠点
を有している。さらに、α−メチルスチレンは反応性が
悪く、α−メチルスチレンを70重(5,4以上含有す
るα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体を得
るのも困難である。
本発明者等は、耐熱性樹脂組成物における耐熱分解性の
改良について鋭意研究した結果、特定組成のα−アルキ
ルスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共
重合体を用いることにより耐熱分解性に優れる耐熱性樹
脂組成物が得られることを思い出し本発明に到達したも
のである。
改良について鋭意研究した結果、特定組成のα−アルキ
ルスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共
重合体を用いることにより耐熱分解性に優れる耐熱性樹
脂組成物が得られることを思い出し本発明に到達したも
のである。
すなわち、本発明は、
(A)ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物および不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物からなる群より選ばれた2種以上の化合物
を重合してなる重合体10〜60重量部、 (B)アルファアルキルスチレン65〜85z3゜チ、
アクリロニトリル10〜34.9重量係およびアクリル
酸エステル0.1〜5M量%かうfzル共重合体10〜
80重量部、および らに詳しく説明する。
アン化ビニル化合物および不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物からなる群より選ばれた2種以上の化合物
を重合してなる重合体10〜60重量部、 (B)アルファアルキルスチレン65〜85z3゜チ、
アクリロニトリル10〜34.9重量係およびアクリル
酸エステル0.1〜5M量%かうfzル共重合体10〜
80重量部、および らに詳しく説明する。
本発明で用いられる重合体(A)を構成するゴム質重合
体とは、ポリブタジェン−アクリロニトリル共重合体の
共役ジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体等のエチレン−プ
ロピレン系ゴム、ポリアクリル酸エステル等のアクリル
系コムなどが挙げられ、特に共役ジエン系ゴムおよびエ
チレン−プロピレン系ゴムが好ましい。
体とは、ポリブタジェン−アクリロニトリル共重合体の
共役ジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体等のエチレン−プ
ロピレン系ゴム、ポリアクリル酸エステル等のアクリル
系コムなどが挙げられ、特に共役ジエン系ゴムおよびエ
チレン−プロピレン系ゴムが好ましい。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−,lfル
スチレン、α−クロルスチレン、ビニルトルエンなど挙
げられ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビニル化合
物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どが挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
スチレン、α−クロルスチレン、ビニルトルエンなど挙
げられ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビニル化合
物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どが挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
さらに、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、
ヘキシルなどのアクリル酸エステル化合物およびメタア
クリル酸エステル化合物などが挙げられ、特にメタアク
リル酸メチルが好ましい。
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、
ヘキシルなどのアクリル酸エステル化合物およびメタア
クリル酸エステル化合物などが挙げられ、特にメタアク
リル酸メチルが好ましい。
重合体(A)におけるゴム質重合体と化合物との組成比
には特に制限はないが、ゴム質重合体10〜80重量係
および全化合物90〜20重量%であることが好ましい
。また、全化合物中における各化合物の組成比には特に
制限はないが、芳香族ビニル化合物50〜80重量%お
よびシアン化ビニル化合物および/または不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル化合物50〜20重量%であるこ
とが好ましい。
には特に制限はないが、ゴム質重合体10〜80重量係
および全化合物90〜20重量%であることが好ましい
。また、全化合物中における各化合物の組成比には特に
制限はないが、芳香族ビニル化合物50〜80重量%お
よびシアン化ビニル化合物および/または不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル化合物50〜20重量%であるこ
とが好ましい。
なお、重合体(4)の粒子径(重量平均)にも特に制限
はないが一1最終組放物の物理的特性及び耐熱分解性の
面より0.05〜5μが好寸しく、0.1〜0.5μが
特に好捷しい。
はないが一1最終組放物の物理的特性及び耐熱分解性の
面より0.05〜5μが好寸しく、0.1〜0.5μが
特に好捷しい。
ゴム質重合体の存在下、かかる化合物群から選ばれた2
種以上の化合物を重合してなる重合体(A)は公知の重
合方法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、
塊状重合法により得られる。
種以上の化合物を重合してなる重合体(A)は公知の重
合方法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、
塊状重合法により得られる。
次に、本発明における共重合体(B)についてさらに詳
しく説明すると、α−アルキルスチレンとは下記一般式
で示される化合物である。
しく説明すると、α−アルキルスチレンとは下記一般式
で示される化合物である。
R1−C=CH2
び
(R+はC3〜C3のアルキル基であり、R9は水素、
C1〜C3のアルキル基またはノλロゲン化アルキル基
である。) 1 α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、メチル−α
−メチルスチレン等が例示さ九るが、好1しくはα−メ
チルスチレンである。
C1〜C3のアルキル基またはノλロゲン化アルキル基
である。) 1 α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、メチル−α
−メチルスチレン等が例示さ九るが、好1しくはα−メ
チルスチレンである。
アクリル酸エステルとしては、フェニルアクリル酸エス
テル、ベンジルアクリル酸エステル、炭素数1〜6のア
ルキル基全有するアクIJ )し酸アルキル(メチル、
エチル、フロビル、メチル、アミル及びヘキシル)エス
テル等々が例示されるが、好ましくはアクリル酸アルキ
ルエステルであり、特に好捷しくはアクリル酸メチルお
よびアクリル酸エチルである。
テル、ベンジルアクリル酸エステル、炭素数1〜6のア
ルキル基全有するアクIJ )し酸アルキル(メチル、
エチル、フロビル、メチル、アミル及びヘキシル)エス
テル等々が例示されるが、好ましくはアクリル酸アルキ
ルエステルであり、特に好捷しくはアクリル酸メチルお
よびアクリル酸エチルである。
共重合体(B)においては」二連の化合物3種から構成
されるだけでなく、その槽底比率も重要である。
されるだけでなく、その槽底比率も重要である。
α−アルキルスチレンが65重量φ未満捷たけ、アクリ
ロニトリルが34.9重量%を超えると共重合体の耐熱
性が劣り、一方、α−アルキルスチレンが85重量%を
超えるまたは、アクリロニトリルが10重量%未満であ
ると重合性が悪くなり、工業生産として好筐しくない。
ロニトリルが34.9重量%を超えると共重合体の耐熱
性が劣り、一方、α−アルキルスチレンが85重量%を
超えるまたは、アクリロニトリルが10重量%未満であ
ると重合性が悪くなり、工業生産として好筐しくない。
アクリル酸エステル量が増加するにつれて、造粒、成形
加工等の加熱時の耐熱分解性が改良されるが、5重量%
を超えると、その添加量の割には改良効果は少なく、ま
た耐熱性が劣り好1しくない。一方、01重量%未満で
は耐熱分解性が改良されない。
加工等の加熱時の耐熱分解性が改良されるが、5重量%
を超えると、その添加量の割には改良効果は少なく、ま
た耐熱性が劣り好1しくない。一方、01重量%未満で
は耐熱分解性が改良されない。
なお、アクリル酸エステル以外のエステル化合物、例え
ばメタクリル酸メチル等ではα−アルキルスチレン高含
有量の共重合体の耐熱分解性は改良されない。
ばメタクリル酸メチル等ではα−アルキルスチレン高含
有量の共重合体の耐熱分解性は改良されない。
共重合体(B)の製造方法には何ら制限はなく、例えば
上述の化合物をラジカル性開始剤および必要に応じて重
合度調節剤の存在下に塊状、乳化、溶液および懸濁重合
法によって製造することができる。
上述の化合物をラジカル性開始剤および必要に応じて重
合度調節剤の存在下に塊状、乳化、溶液および懸濁重合
法によって製造することができる。
ラジカル性開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウムやキーメンハイドロパー
オキサイドのレドックス等が例示され、いづれの開始剤
を用いてもよい0本発明において用いられるポリカーボ
ネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族
ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカーボネート等
々を挙げることができる。一般には、2.2−ビス(4
−オキシフェニル)アルカン系、ビス(4−オキシフェ
ニル)エーテル系、ビス(4−オキシフェニル)スルホ
ン、スルフィド又はスルホキサイド系などのビスフェノ
ール類からなる重合体、もしくは共重合体であり、目的
に応じてノ・ロゲンで置換されたビスフェノール類を用
いた重合体である。また、それら重□合体の混合物であ
ってもよい。
トリウム、過硫酸アンモニウムやキーメンハイドロパー
オキサイドのレドックス等が例示され、いづれの開始剤
を用いてもよい0本発明において用いられるポリカーボ
ネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族
ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカーボネート等
々を挙げることができる。一般には、2.2−ビス(4
−オキシフェニル)アルカン系、ビス(4−オキシフェ
ニル)エーテル系、ビス(4−オキシフェニル)スルホ
ン、スルフィド又はスルホキサイド系などのビスフェノ
ール類からなる重合体、もしくは共重合体であり、目的
に応じてノ・ロゲンで置換されたビスフェノール類を用
いた重合体である。また、それら重□合体の混合物であ
ってもよい。
なお、用いられるポリカーボネート樹脂の還元粘度が0
.40〜055であることが最終組成物の物理的特性な
らびに耐熱分解性の面より好ましい。
.40〜055であることが最終組成物の物理的特性な
らびに耐熱分解性の面より好ましい。
To:クロロホルム単独の流下時間
T :試料溶液の流下時間
濃度= 0.4yポリカーボネート樹脂/ 100 r
nlクロロホルム粘度計:ホストワルド粘度計 本発明の樹脂組成物は、上述の重合体10〜60重量%
、共重合体10〜80重量係およびポリカーボネート樹
脂10〜50重量係である。
nlクロロホルム粘度計:ホストワルド粘度計 本発明の樹脂組成物は、上述の重合体10〜60重量%
、共重合体10〜80重量係およびポリカーボネート樹
脂10〜50重量係である。
重合体が10重量%未満又は共重合体が80重量%を超
えると耐衝撃性に劣る。捷た重合体が60重量%を超え
る又は共重合体が10重量%未満では加工性、耐熱性に
劣る。
えると耐衝撃性に劣る。捷た重合体が60重量%を超え
る又は共重合体が10重量%未満では加工性、耐熱性に
劣る。
さらにポリカーボネート樹脂が80重量%を超えると加
工性が劣り、10重量%未満では耐熱性に劣る0 加工性、耐熱性、耐衝撃性の面より重合体10〜50重
量%、共重合体20〜60重量係およびポリカーボネー
ト樹脂30〜70重量係からなる組成物が%に好ましい
。
工性が劣り、10重量%未満では耐熱性に劣る0 加工性、耐熱性、耐衝撃性の面より重合体10〜50重
量%、共重合体20〜60重量係およびポリカーボネー
ト樹脂30〜70重量係からなる組成物が%に好ましい
。
重合体、共重合体およびポリカーボネート樹脂との混合
方法としては、押出機、ノくンノ<リ−ミキサー等を用
いた公知の方法が用いられる。
方法としては、押出機、ノくンノ<リ−ミキサー等を用
いた公知の方法が用いられる。
なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
染顔料などの添加剤全適宜配合してもよい。
染顔料などの添加剤全適宜配合してもよい。
以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。
って何ら制限されるものでない。
実施例および比較例
なお、用いられた重合体(A−1および−2)および共
重合体(B−1〜−7)は以下の方法にて重合されたも
のである。
重合体(B−1〜−7)は以下の方法にて重合されたも
のである。
一重合体(A−1)−
窒素置換した反応器にポリブタジェンラテックス60重
量部(固形分)、水200重量部、エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム塩0. I M置部、硫酸第2鉄0.
001重量部、ナトリウムボルムアルデヒドスルホキシ
レート04重量部を入れ、60℃に加熱後アクリロニト
リル13重量部、スチ” ” 271i fa 部およ
びキュメンハイドロパーオキサイド02重量部からなる
混合物全3時間に亘り連続的に添加し、更に60℃で2
時間重合した。
量部(固形分)、水200重量部、エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム塩0. I M置部、硫酸第2鉄0.
001重量部、ナトリウムボルムアルデヒドスルホキシ
レート04重量部を入れ、60℃に加熱後アクリロニト
リル13重量部、スチ” ” 271i fa 部およ
びキュメンハイドロパーオキサイド02重量部からなる
混合物全3時間に亘り連続的に添加し、更に60℃で2
時間重合した。
その後塩化カルシウムを用いて凝固し、口過・乾燥後、
重合体A−1i得た。(重量平均粒径0、40 ) 一重合体A−2− ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含有量
43重量係、ジエン取分としてエチリデンノルボルネン
を含むEPDMI 50重量部をn −ヘキサ7300
0重量部および二塩化エチレジ1500重量部に溶解し
、スチレン300重量部気中で重合した。重合液を大過
剰のメタノールと接触させ、析出した沈殿物を分離、乾
燥後、重合体A−2を得た。(重量平均粒径0.45)
−共重合体(B)− 窒素置換した反応器に重合度調節剤を含む単量体混合物
の30重量部、開始剤03重量部、乳化剤2.0重量部
および水140重量部を入れ、70℃に加熱した。1時
間重合を行った後反応系内を70℃に維持しながら残り
の単量体混合物全3時間に亘り連続的に添加し、更に7
0℃で2時間重合を継続して重合を完了した。
重合体A−1i得た。(重量平均粒径0、40 ) 一重合体A−2− ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含有量
43重量係、ジエン取分としてエチリデンノルボルネン
を含むEPDMI 50重量部をn −ヘキサ7300
0重量部および二塩化エチレジ1500重量部に溶解し
、スチレン300重量部気中で重合した。重合液を大過
剰のメタノールと接触させ、析出した沈殿物を分離、乾
燥後、重合体A−2を得た。(重量平均粒径0.45)
−共重合体(B)− 窒素置換した反応器に重合度調節剤を含む単量体混合物
の30重量部、開始剤03重量部、乳化剤2.0重量部
および水140重量部を入れ、70℃に加熱した。1時
間重合を行った後反応系内を70℃に維持しながら残り
の単量体混合物全3時間に亘り連続的に添加し、更に7
0℃で2時間重合を継続して重合を完了した。
単量体混合物組成(重量部)
■α−msTY/ACN/EA 、 t−DM68/3
1.510.5 、 0.4 ■α−rnsTY/ACN 、’ t−DM68/32
、 0.4 ■α−mSTY/ACN/EA ’、 t−DM75/
23/2 0.3 ■α−mSTY/ACN/MA 、t−DM75/23
/2 0.3 ■α−mSTY/ACN/MMA 、 t−DM7 s
/23 /2 o、3 ■α−mSTY/ACN 、 t−DM75/25 0
.3 ■ α−mSTY/ACN/EA 、 t−DM80/
15/ 5 .0.2 ■ α−mSTY/ACN/MMA 、 t−DM80
/15/ 5 0.2 ■ α−mSTY/ACN 、 t−DM80720
0.2 α−mSTY : アルファメチルスチレンACN :
アクリロニトリル EA : エチルアクリレート MA : メチルアクリレート MMA : メチルメタクリレート t−DM :t−ドデシルメルカプタン−ポリカーボネ
ート樹脂(Q 下記構造式を有する還元粘度0.45のポリカー−耐熱
分解性ど 1) 成形による熱分解(アルファメチルスチレンの増
加)ペレットならびに平板における残留アルファメチル
スチレンをガスクロマトグラフィーにより測定し、成形
時に虫取した熱分解アルファメチルスチレン量(重’1
4 PPM )をめた。
1.510.5 、 0.4 ■α−rnsTY/ACN 、’ t−DM68/32
、 0.4 ■α−mSTY/ACN/EA ’、 t−DM75/
23/2 0.3 ■α−mSTY/ACN/MA 、t−DM75/23
/2 0.3 ■α−mSTY/ACN/MMA 、 t−DM7 s
/23 /2 o、3 ■α−mSTY/ACN 、 t−DM75/25 0
.3 ■ α−mSTY/ACN/EA 、 t−DM80/
15/ 5 .0.2 ■ α−mSTY/ACN/MMA 、 t−DM80
/15/ 5 0.2 ■ α−mSTY/ACN 、 t−DM80720
0.2 α−mSTY : アルファメチルスチレンACN :
アクリロニトリル EA : エチルアクリレート MA : メチルアクリレート MMA : メチルメタクリレート t−DM :t−ドデシルメルカプタン−ポリカーボネ
ート樹脂(Q 下記構造式を有する還元粘度0.45のポリカー−耐熱
分解性ど 1) 成形による熱分解(アルファメチルスチレンの増
加)ペレットならびに平板における残留アルファメチル
スチレンをガスクロマトグラフィーにより測定し、成形
時に虫取した熱分解アルファメチルスチレン量(重’1
4 PPM )をめた。
ペレッ)illO℃のオーーン中に1時間、ア
および270℃のオーーン中に2時間放置後、その重量
損失差(270℃、2時間処理時の重量損失(係)−1
10℃、1時間処理時の重量損失(係)をめた。
損失差(270℃、2時間処理時の重量損失(係)−1
10℃、1時間処理時の重量損失(係)をめた。
111)銀線(シルバー)の有無
平板表面における銀線の有無全肉眼にて観察した。
特許出願人
住友ノーガクツク株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)(A)ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル化合物
、シアン化ビニル化合物および不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル化合物からなる群より選ばれた2種以上の化
合物を重合してなる重合体10〜60重量部、 (B)アルファアルキルメチレフ65〜85重量係、ア
クリロニトリル10〜34.9重量係およびアクリル酸
エステル01〜5重量%からなる共重合体10〜80重
量部、および(C)ポリカーボネート樹脂10〜80重
量部2)共重合体のアクリル酸エステルがアクリル酸の
アルキルエステルである特許請求の範囲3)共重合体の
アクリル酸エステルがアクリル放物。 4)重合体のゴl、質重合体が共役ジエン系ゴム質重合
体である特許請求の範囲第1項記載の耐熱性樹脂組成物
。 5)重合体のゴム質重合体がエチレン−プロピレン系ゴ
ム質重合体である特許請求の範囲第1項記載の耐熱性樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16625483A JPS6058452A (ja) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | 耐熱分解性に優れる耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16625483A JPS6058452A (ja) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | 耐熱分解性に優れる耐熱性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6058452A true JPS6058452A (ja) | 1985-04-04 |
JPH0429696B2 JPH0429696B2 (ja) | 1992-05-19 |
Family
ID=15827968
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16625483A Granted JPS6058452A (ja) | 1983-09-08 | 1983-09-08 | 耐熱分解性に優れる耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6058452A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62141049A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-24 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | リブ強度に優れる耐候性樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-09-08 JP JP16625483A patent/JPS6058452A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62141049A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-24 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | リブ強度に優れる耐候性樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0429696B2 (ja) | 1992-05-19 |
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