JPS6058223B2 - ２−置換アミノテトラリン誘導体 - Google Patents
２−置換アミノテトラリン誘導体Info
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- JPS6058223B2 JPS6058223B2 JP9010278A JP9010278A JPS6058223B2 JP S6058223 B2 JPS6058223 B2 JP S6058223B2 JP 9010278 A JP9010278 A JP 9010278A JP 9010278 A JP9010278 A JP 9010278A JP S6058223 B2 JPS6058223 B2 JP S6058223B2
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- methoxy
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の一般式（Ｉ）
二二 ゛゛’ ０、、
（式中Ｒ゛、Ｒ゜、Ｒ゜はＲ゛が水素原子の時はＲ゜、
Ｒ。
Ｒ。
の一方が低級アルコキシ基で他方が水素原子又は両者結
合してアルキレンジオキシ基を示し、Ｒ゛が低級アルコ
キシ基の時はＲ”、Ｒ゜は水素原子を示し、Ｒ’は炭素
数２以上の低級アルキル基又はシクロアルキル基を示す
。）で表わされる新規な２−置換アミノテトラリン誘導
体とその塩に関するものである。本発明の２−置換アミ
ノテトラリン誘導体としては、例えば次のものを挙げる
ことが出来る。尚、勿論各化合物の遊離型のものおよび
その他の酸付加塩類も本発明に含まれる。
合してアルキレンジオキシ基を示し、Ｒ゛が低級アルコ
キシ基の時はＲ”、Ｒ゜は水素原子を示し、Ｒ’は炭素
数２以上の低級アルキル基又はシクロアルキル基を示す
。）で表わされる新規な２−置換アミノテトラリン誘導
体とその塩に関するものである。本発明の２−置換アミ
ノテトラリン誘導体としては、例えば次のものを挙げる
ことが出来る。尚、勿論各化合物の遊離型のものおよび
その他の酸付加塩類も本発明に含まれる。
（１） Ｎ−エチルー６−メトキシー１・２・３・４ー
テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩（２） Ｎ−
プロピルー６−メトキシー１・２・３・４−テトラヒド
ロー２−ナフチルアミン塩酸塩（３） Ｎ−イソプロピ
ルー６−メトキシー１・２・３・ ４−テトラヒドロー
２−ナフチルアミン塩酸塩（４） Ｎ−シクロヘキシル
ー６−メトキシー１・２・３・４−テトラヒドロー２−
ナフチルアミン塩酸塩（５）Ｎ−エチルー６−エトキシ
ー１・２・３・４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン
塩酸塩（６）Ｎ−エチルー６−プロポキシー１・２．３
・４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩（７）
Ｎ−エチルー ーメトキシー１．２．３・４ーテトラヒ
ドロー２−ナフチルアミン塩酸塩（８）Ｎ−エチルー
５ ・ ８−ジメトキシー１・２・３．４−テトラヒド
ロー２−ナフチルアミン塩酸塩（９）Ｎ−エチルー６●
７−メチレンジオキシー１●２●３●４−テトラヒドロ
ー２−ナフチルアミン塩酸塩本発明に係る上述の２一置
換アミノテトラリン誘導体は種々の経路により製造し得
る。
テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩（２） Ｎ−
プロピルー６−メトキシー１・２・３・４−テトラヒド
ロー２−ナフチルアミン塩酸塩（３） Ｎ−イソプロピ
ルー６−メトキシー１・２・３・ ４−テトラヒドロー
２−ナフチルアミン塩酸塩（４） Ｎ−シクロヘキシル
ー６−メトキシー１・２・３・４−テトラヒドロー２−
ナフチルアミン塩酸塩（５）Ｎ−エチルー６−エトキシ
ー１・２・３・４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン
塩酸塩（６）Ｎ−エチルー６−プロポキシー１・２．３
・４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩（７）
Ｎ−エチルー ーメトキシー１．２．３・４ーテトラヒ
ドロー２−ナフチルアミン塩酸塩（８）Ｎ−エチルー
５ ・ ８−ジメトキシー１・２・３．４−テトラヒド
ロー２−ナフチルアミン塩酸塩（９）Ｎ−エチルー６●
７−メチレンジオキシー１●２●３●４−テトラヒドロ
ー２−ナフチルアミン塩酸塩本発明に係る上述の２一置
換アミノテトラリン誘導体は種々の経路により製造し得
る。
その代表的な方法の一つは下記反応式によつて示される
。即ち、一般式（１）で表わされる化合物を得るには一
般式（■）（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ。）て
表わされる化合物を一般式（■）（式中Ｒ４は前記と同
じ。）で表わされる低級アルキルアミン又はシクロアル
キルアミンの存在下接触還元すればよい。この接触還元
反応は酸化白金、ラネーニツケル等を触媒とし、アルコ
ール類又は含水アルコール類中で室温より溶媒の沸点以
下の温度で行うことが出来る。この際常圧接触還元と共
に高圧接触還元も利用出来る。又一般式（１）で表わさ
れる物質中Ｒ４が炭素数２以上の低級アルキル基を示す
場合は一般式（■）（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同
じでＲ５はＲ４より炭素が一つ少ない低級アノ，レキル
基を示す。
。即ち、一般式（１）で表わされる化合物を得るには一
般式（■）（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ。）て
表わされる化合物を一般式（■）（式中Ｒ４は前記と同
じ。）で表わされる低級アルキルアミン又はシクロアル
キルアミンの存在下接触還元すればよい。この接触還元
反応は酸化白金、ラネーニツケル等を触媒とし、アルコ
ール類又は含水アルコール類中で室温より溶媒の沸点以
下の温度で行うことが出来る。この際常圧接触還元と共
に高圧接触還元も利用出来る。又一般式（１）で表わさ
れる物質中Ｒ４が炭素数２以上の低級アルキル基を示す
場合は一般式（■）（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同
じでＲ５はＲ４より炭素が一つ少ない低級アノ，レキル
基を示す。
）で表わされる化合物をエーテル、テトラヒドロフラン
、ジ・オキサン等の有機溶媒中水素化リチウムアルミニ
ウムと反応させて（１）を合成することが出来る。更に
また、下記反応式で示されるように 一般式（■）（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ。
、ジ・オキサン等の有機溶媒中水素化リチウムアルミニ
ウムと反応させて（１）を合成することが出来る。更に
また、下記反応式で示されるように 一般式（■）（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は前記と同じ。
）て表わされる化合物を一般式（■）（式中Ｒ４は前記
と同じ、Ｘはハロゲン原子又はアルキル硫酸残基を示す
。）で表わされる化合物と反応させても得られる。また
、下記反応経路で示されるように 一般式（■）（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５は前記と同
じ。
と同じ、Ｘはハロゲン原子又はアルキル硫酸残基を示す
。）で表わされる化合物と反応させても得られる。また
、下記反応経路で示されるように 一般式（■）（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５は前記と同
じ。
）で表わされる化合物をエーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン等の有機溶媒中水素化リチウムアルミニウ
ムと反応させて製した一般式（■）（式中Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４は前記と同じ。）で表わされる化合物をパラ
ジウム炭を触媒とし、過塩素酸、硫酸、塩酸等の強酸存
在下に氷酢酸中で接触還元することによつて（１）を合
成することが出来る。又（１）は酸付加塩を形成せしめ
ることが出来、その酸としては塩酸、臭化水素酸、硫酸
、リン酸、硝酸等の無機酸と酒石酸、クエン酸、メタン
スルホン酸、バラトルエンスルホン酸、シユウ酸、乳酸
、リンゴ酸、マレイン酸等の有機酸が挙られる。
、ジオキサン等の有機溶媒中水素化リチウムアルミニウ
ムと反応させて製した一般式（■）（式中Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４は前記と同じ。）で表わされる化合物をパラ
ジウム炭を触媒とし、過塩素酸、硫酸、塩酸等の強酸存
在下に氷酢酸中で接触還元することによつて（１）を合
成することが出来る。又（１）は酸付加塩を形成せしめ
ることが出来、その酸としては塩酸、臭化水素酸、硫酸
、リン酸、硝酸等の無機酸と酒石酸、クエン酸、メタン
スルホン酸、バラトルエンスルホン酸、シユウ酸、乳酸
、リンゴ酸、マレイン酸等の有機酸が挙られる。
本発明の２一置換アミノテトラリン誘導体は本献未知の
新規化合物で、医薬品の中間体として有用なものである
。
新規化合物で、医薬品の中間体として有用なものである
。
例えば本発明中に含まれるＮ−エチルー６−メトキシー
１・２●３●４−テトラヒドロー２−ナフチルアミンと
３・４ージメトキシ安息香酸６−ヨードヘキシルエステ
ルとの反応で得られるＮ−エチルーＮ−〔６−（３・４
−ジメトキシベンゾイルオキシ）ヘキシル〕−６−メト
キシー１●２●３●４−テトラヒドロー２−ナフチルア
ミン塩酸塩は胃陽管等の平滑筋臓器に対して優れた鎮痙
作用を示し、その中でも特に下部消化管に対して顕著な
鎮痙を発揮する。以下実施例により本発明を説明する。
１・２●３●４−テトラヒドロー２−ナフチルアミンと
３・４ージメトキシ安息香酸６−ヨードヘキシルエステ
ルとの反応で得られるＮ−エチルーＮ−〔６−（３・４
−ジメトキシベンゾイルオキシ）ヘキシル〕−６−メト
キシー１●２●３●４−テトラヒドロー２−ナフチルア
ミン塩酸塩は胃陽管等の平滑筋臓器に対して優れた鎮痙
作用を示し、その中でも特に下部消化管に対して顕著な
鎮痙を発揮する。以下実施例により本発明を説明する。
実施例１
６−メトキシー２−テトラロン２８．０９、１９％エチ
ルアミンエタノール溶液２００ｍ１、酸化白金２．２ｙ
１無水エタノール１０ｍ１を混合し、外部より赤外線ラ
ンプで照射下、接触還元を行なう。
ルアミンエタノール溶液２００ｍ１、酸化白金２．２ｙ
１無水エタノール１０ｍ１を混合し、外部より赤外線ラ
ンプで照射下、接触還元を行なう。
水素吸収終了後、濾過して触媒を除去し、濾液を減圧下
に濃縮し、残査をクロロホルムにて抽出する。クロロホ
ルム層を水洗、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下
に濃縮する。残渣に塩化水素、エタノール溶液を加え、
減圧下に濃縮する。残渣にアセトンを加え析出する結晶
を濾集し、アルコール、エーテルより再結晶して、Ｎ−
エチルー６−メトキシー１●２●３●４−テトラヒドロ
ー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色結晶２９．７ｆを得
る。融点２３１〜２３７Ｃ０元素分析値Ｃｌ３Ｈｌ９Ｎ
Ｏ−ＨＣｌとして計算値Ｃ６４．５＆Ｈ８．３表Ｎ５．
７氏 Ｃｌｌ４．６７ 実測値Ｃ６４．６２、Ｈ８．５５ｓＮ６．Ｏ屯 Ｃｌ
ｌ４．４４実施例２ ６−メトキシー２−テトラロン２１．０ｙＮｎ−プロピ
ルアミン２２ｙ１酸化白金０．５ｑおよび無水エタノー
ル２５ｍ１を用いて実施例１に示した方法に準じて行な
い、Ｎ−ｎ−プロピルー６−メトキシー１●２●３・４
−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色結晶
２５．０ｙを得る。
に濃縮し、残査をクロロホルムにて抽出する。クロロホ
ルム層を水洗、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下
に濃縮する。残渣に塩化水素、エタノール溶液を加え、
減圧下に濃縮する。残渣にアセトンを加え析出する結晶
を濾集し、アルコール、エーテルより再結晶して、Ｎ−
エチルー６−メトキシー１●２●３●４−テトラヒドロ
ー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色結晶２９．７ｆを得
る。融点２３１〜２３７Ｃ０元素分析値Ｃｌ３Ｈｌ９Ｎ
Ｏ−ＨＣｌとして計算値Ｃ６４．５＆Ｈ８．３表Ｎ５．
７氏 Ｃｌｌ４．６７ 実測値Ｃ６４．６２、Ｈ８．５５ｓＮ６．Ｏ屯 Ｃｌ
ｌ４．４４実施例２ ６−メトキシー２−テトラロン２１．０ｙＮｎ−プロピ
ルアミン２２ｙ１酸化白金０．５ｑおよび無水エタノー
ル２５ｍ１を用いて実施例１に示した方法に準じて行な
い、Ｎ−ｎ−プロピルー６−メトキシー１●２●３・４
−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色結晶
２５．０ｙを得る。
融点２４７〜２４７．５℃（分解）。元素分析値Ｃｌ４
Ｈ２ｌＮＯ−ＨＣｌとして計算値Ｃ６５．７４、Ｈ８．
６７、Ｎ５．４８実測値Ｃ６６．２＼Ｈ８．６＼Ｎ５．
５６実施例３ ６−メトキシー２−テトラロン２０ｙ１イソプロピルア
ミン２２ｙ１酸化白金０．５ｙ１無水エタノール２０ｍ
１を用いて実施例１に示した方法に準じて行ない、Ｎ−
イソプロピルー６−メトキシー１●２●３●４−テトラ
ヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色針状晶１３．
９ｙを得る。
Ｈ２ｌＮＯ−ＨＣｌとして計算値Ｃ６５．７４、Ｈ８．
６７、Ｎ５．４８実測値Ｃ６６．２＼Ｈ８．６＼Ｎ５．
５６実施例３ ６−メトキシー２−テトラロン２０ｙ１イソプロピルア
ミン２２ｙ１酸化白金０．５ｙ１無水エタノール２０ｍ
１を用いて実施例１に示した方法に準じて行ない、Ｎ−
イソプロピルー６−メトキシー１●２●３●４−テトラ
ヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色針状晶１３．
９ｙを得る。
融点１８４〜１８６℃。元素分析値Ｃｌ４Ｈ２ｌＮＯ・
ＨＣｌとして計算値Ｃ６５．７本Ｈ８．６７、Ｎ５．４
８実測値Ｃ６５．９ｌ、Ｈ ＆７２、Ｎ５．３６実施例
４６−メトキシー２−テトラロン５．３ｙ１シクロヘキ
シルアミン３Ｖおよび無水エタノール７０ｍ１を７時間
加熱還流する。
ＨＣｌとして計算値Ｃ６５．７本Ｈ８．６７、Ｎ５．４
８実測値Ｃ６５．９ｌ、Ｈ ＆７２、Ｎ５．３６実施例
４６−メトキシー２−テトラロン５．３ｙ１シクロヘキ
シルアミン３Ｖおよび無水エタノール７０ｍ１を７時間
加熱還流する。
．これに酸化白金０．３ｆＩを加え接触還元を行ない、
水素ガスの吸収終了後、触・媒を濾別し、濾液を減圧濃
縮し、塩化水素飽和エタノール溶液を加え、減圧下に濃
縮する。残渣にアセトンを加えてかきまぜ析出する結晶
を濾集し、エタノール、エーテルの混液より再結晶を行
ない、Ｎ−シクロヘキシルー６−メトキシー１●２●３
●４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色
針状晶５．０ｙを得る。融点２５２〜２５４℃。元素分
析値Ｃｌ７Ｈ２５ＮＯ●ＨＣｌとして計算値Ｃ６９．Ｏ
ｌ、Ｈ８．８巳Ｎ４．７３実測値Ｃ６９．３３ｓＨｌ８
．９へＮ４．６４実施例５ｐ−エトキシフェニル酢酸５
．０ｆ１五塩化リン７．０Ｖおよび無水ベンゼン１０訃
Ｌを混合じ・て（イ）℃に２時間加熱する。
水素ガスの吸収終了後、触・媒を濾別し、濾液を減圧濃
縮し、塩化水素飽和エタノール溶液を加え、減圧下に濃
縮する。残渣にアセトンを加えてかきまぜ析出する結晶
を濾集し、エタノール、エーテルの混液より再結晶を行
ない、Ｎ−シクロヘキシルー６−メトキシー１●２●３
●４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色
針状晶５．０ｙを得る。融点２５２〜２５４℃。元素分
析値Ｃｌ７Ｈ２５ＮＯ●ＨＣｌとして計算値Ｃ６９．Ｏ
ｌ、Ｈ８．８巳Ｎ４．７３実測値Ｃ６９．３３ｓＨｌ８
．９へＮ４．６４実施例５ｐ−エトキシフェニル酢酸５
．０ｆ１五塩化リン７．０Ｖおよび無水ベンゼン１０訃
Ｌを混合じ・て（イ）℃に２時間加熱する。
反応液を減圧下に濃縮し（残留物を無水ジクロロメタン
２０ｍ１に溶解し、この溶液を−５０℃に冷却した無水
塩化・ア５ルミニウム７．３ｆと無水ジクロロメタン８
０ｍ１の混液中に滴下する。次にエチレンガスを２紛間
烈しくこの中に導入する。続いて室温で４時間攪拌する
。反応液を氷冷下に水３０ｍ１を滴下する。ジクロロメ
タン層を分け取り、８％塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水の順に洗浄する。無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、減圧下に濃縮すれば、６−エトキシー２−
テトラロンが淡黄色油状物として得られる。このように
して得られた６−エトキシー２一テトラロンを粗製のま
まに２０％エチルアミンエタノール溶液４０ｍ１１酸化
白金０．４ｙと共に接触還元を行なう。水素の吸収終了
後濾過して触媒をのぞき、濾液を減圧下に濃縮する。残
渣をクロロホルムにて抽出し、△−７水酸化ナトリウム
、次に水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムて乾燥後、減圧
下に濃縮する。残渣に塩化水素エタノール溶液を加えて
濃縮する。析出する結晶をエーテル、エタノールの混液
より再結晶してＮ−エチルー６−メトキシー１●２●３
●４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色
針状晶１．４ｆを得る。融点２０７〜２０９℃。元素分
析値Ｃｌ４Ｈ２ｌＮＯ−ＨＣｌとして計算値Ｃ６５．７
４、Ｈ８．６７、Ｎ５．４８実測値Ｃ６５．６ｌ、Ｈ８
．７へＮ５．４７実施例６ｐ−ｎ−プロポキシフエニル
酢酸５．０ｙを用いて実施例５に示した方法に準じて行
ない、Ｎ−エチルー６−ｎ−プロポキシー１・２・３・
４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色結
晶１．１ｙを得る。
２０ｍ１に溶解し、この溶液を−５０℃に冷却した無水
塩化・ア５ルミニウム７．３ｆと無水ジクロロメタン８
０ｍ１の混液中に滴下する。次にエチレンガスを２紛間
烈しくこの中に導入する。続いて室温で４時間攪拌する
。反応液を氷冷下に水３０ｍ１を滴下する。ジクロロメ
タン層を分け取り、８％塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水の順に洗浄する。無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、減圧下に濃縮すれば、６−エトキシー２−
テトラロンが淡黄色油状物として得られる。このように
して得られた６−エトキシー２一テトラロンを粗製のま
まに２０％エチルアミンエタノール溶液４０ｍ１１酸化
白金０．４ｙと共に接触還元を行なう。水素の吸収終了
後濾過して触媒をのぞき、濾液を減圧下に濃縮する。残
渣をクロロホルムにて抽出し、△−７水酸化ナトリウム
、次に水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムて乾燥後、減圧
下に濃縮する。残渣に塩化水素エタノール溶液を加えて
濃縮する。析出する結晶をエーテル、エタノールの混液
より再結晶してＮ−エチルー６−メトキシー１●２●３
●４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色
針状晶１．４ｆを得る。融点２０７〜２０９℃。元素分
析値Ｃｌ４Ｈ２ｌＮＯ−ＨＣｌとして計算値Ｃ６５．７
４、Ｈ８．６７、Ｎ５．４８実測値Ｃ６５．６ｌ、Ｈ８
．７へＮ５．４７実施例６ｐ−ｎ−プロポキシフエニル
酢酸５．０ｙを用いて実施例５に示した方法に準じて行
ない、Ｎ−エチルー６−ｎ−プロポキシー１・２・３・
４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色結
晶１．１ｙを得る。
融点２１８．５〜２１（ＦＣＯ元素分析値Ｃｌ５Ｈ２３
ＮＯＩＨＣｌとして計算値Ｃ６６．７７、Ｈ８．９７、
Ｎ５．ｌ９実測値Ｃ６６．８ｌ、Ｈ９．餡、Ｎ５．２４
実施例７７−メトキシー２−テトラロン１２．４ｙ１１
９％エチルアミンエタノール溶液６０ｍ１および酸化白
金０．４ｙを用いて実施例１に示した方法に準じて行な
い、Ｎ−エチルー７−メトキシー１●２●３●４−テト
ラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色結晶１０．
７ｙを得る。
ＮＯＩＨＣｌとして計算値Ｃ６６．７７、Ｈ８．９７、
Ｎ５．ｌ９実測値Ｃ６６．８ｌ、Ｈ９．餡、Ｎ５．２４
実施例７７−メトキシー２−テトラロン１２．４ｙ１１
９％エチルアミンエタノール溶液６０ｍ１および酸化白
金０．４ｙを用いて実施例１に示した方法に準じて行な
い、Ｎ−エチルー７−メトキシー１●２●３●４−テト
ラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色結晶１０．
７ｙを得る。
融点２１７〜２１９元素分析値Ｃｌ３Ｈｌ９ＮＯ−ＨＣ
ｌとして計算値Ｃ６４．５＆Ｈ８．３屯Ｎ５．７９実測
値Ｃ６４．２ヌＨ８泪、Ｎ５．７Ｏ実施例８ ６●７−メチレンジオキシー２−テトラロン１７．０ｙ
１１９％エチルアミンエタノール溶液１２０ｍ１、酸化
白金０．４ｙおよび無水エタノール１００ｍ１を用いて
実施例１に示した方法に準じて行ない、Ｎ−エチルー６
●７−メチレンージオキシー１●２●３●４−テトラヒ
ドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色針状晶７．２ｙ
を得る。
ｌとして計算値Ｃ６４．５＆Ｈ８．３屯Ｎ５．７９実測
値Ｃ６４．２ヌＨ８泪、Ｎ５．７Ｏ実施例８ ６●７−メチレンジオキシー２−テトラロン１７．０ｙ
１１９％エチルアミンエタノール溶液１２０ｍ１、酸化
白金０．４ｙおよび無水エタノール１００ｍ１を用いて
実施例１に示した方法に準じて行ない、Ｎ−エチルー６
●７−メチレンージオキシー１●２●３●４−テトラヒ
ドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色針状晶７．２ｙ
を得る。
融点２６９．５〜２７１℃。元素分析値Ｃｌ３Ｈｌ７Ｎ
Ｏ２・ＨＣｌとして計算値Ｃ６ｌ．Ｏ＼Ｈ７．ＯλＮ５
．４８実測値Ｃ６ｌ．６６、Ｈ７．ｌ眠Ｎ５．５ｌ実施
例９水酸化リチウムアルミニウム４．７ｙと無水テトラ
ヒドロフラン２００ＴｆＬｔを混合し、これにＮ−アセ
チルー６−メトキシー１●２●３●４−テトラヒドロー
２−ナフチルアミン１０ｇの無水テトラヒドロフラン１
００ｍ１の混合液を滴下する。
Ｏ２・ＨＣｌとして計算値Ｃ６ｌ．Ｏ＼Ｈ７．ＯλＮ５
．４８実測値Ｃ６ｌ．６６、Ｈ７．ｌ眠Ｎ５．５ｌ実施
例９水酸化リチウムアルミニウム４．７ｙと無水テトラ
ヒドロフラン２００ＴｆＬｔを混合し、これにＮ−アセ
チルー６−メトキシー１●２●３●４−テトラヒドロー
２−ナフチルアミン１０ｇの無水テトラヒドロフラン１
００ｍ１の混合液を滴下する。
室温で０．５時間かきまぜた後、４時間加熱還流し、氷
冷下、水４．７ｍ１とテトラヒドロフラン５０ｍ１の混
液を滴下する。続いて１５％水酸化ナトリウム４．７ｍ
１、更に水１１４ｍＬの順に滴下する。析出する不溶物
を濾去し、濾液を減圧下に濃縮する。残渣をクロロホル
ムで抽出し、クロロホルム層を水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、残留する油状物に塩化
水素エタノール溶液を加えて減圧濃縮する。アセトンを
加え、析出する結晶を濾集し、アルコール、エーテルよ
り再結晶してＮ−エチルー６−メトキシー１・２●３・
４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色針
状晶８．９ｙを得る。融点２３１〜２３７Ｃ０この融点
および赤外吸収スペクトル等の物理的諸データーは実施
例１で得られたものと一致する。
冷下、水４．７ｍ１とテトラヒドロフラン５０ｍ１の混
液を滴下する。続いて１５％水酸化ナトリウム４．７ｍ
１、更に水１１４ｍＬの順に滴下する。析出する不溶物
を濾去し、濾液を減圧下に濃縮する。残渣をクロロホル
ムで抽出し、クロロホルム層を水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧下に濃縮し、残留する油状物に塩化
水素エタノール溶液を加えて減圧濃縮する。アセトンを
加え、析出する結晶を濾集し、アルコール、エーテルよ
り再結晶してＮ−エチルー６−メトキシー１・２●３・
４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩の無色針
状晶８．９ｙを得る。融点２３１〜２３７Ｃ０この融点
および赤外吸収スペクトル等の物理的諸データーは実施
例１で得られたものと一致する。
実施例１０
５●８ージメトキシー１−ヒドロキシー１●２●３●４
−テトラヒドロー２−ナフチルアミン０．７ｙ１１５％
パラジウム炭０．３ｆ１１７０％過塩素酸０．５ｍ１、
酢酸３０ｍ１を混ぜ、白熱灯照射下接触還元する。
−テトラヒドロー２−ナフチルアミン０．７ｙ１１５％
パラジウム炭０．３ｆ１１７０％過塩素酸０．５ｍ１、
酢酸３０ｍ１を混ぜ、白熱灯照射下接触還元する。
計算量の水素吸収後触媒を濾去し、濾液に酢酸カリウム
０．５Ｖを加え攪拌後不溶物を濾去、濾液を減圧濃縮し
、残留する０．７ｇ赤褐色飴状物に酢酸１０ｍ１１無水
酢酸２ｍ１を加え６０℃の水浴上で２時間加温。減圧濃
縮し、ジクロルメタンで抽出。ジクロルメタン層を水洗
乾燥後減圧乾固し、残渣をアセトン−エーテルより再結
晶し、Ｎ−アセチルー５●８ージメトキシー１●２●３
●４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン０．３ｙを得
る。融”点１５６〜１５８℃。元素分析値Ｃｌ４Ｈｌ９
ＮＯ３として 計算値Ｃ６７．４４、Ｈ７．ＢｌＮ５．６２実測値Ｃ６
７．６λＨ７．７ｌ．．Ｎ５．４Ｏ水素化リチウムアル
ミニウム１ｙをテトラヒドロフラン２０ｍ１にけん濁さ
せ、Ｎ−アセチルー５・８ージメトキシー１●２・３●
４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン２．０Ｖをテト
ラヒドロフラン７ｍ１に溶かした溶液を滴下する。
０．５Ｖを加え攪拌後不溶物を濾去、濾液を減圧濃縮し
、残留する０．７ｇ赤褐色飴状物に酢酸１０ｍ１１無水
酢酸２ｍ１を加え６０℃の水浴上で２時間加温。減圧濃
縮し、ジクロルメタンで抽出。ジクロルメタン層を水洗
乾燥後減圧乾固し、残渣をアセトン−エーテルより再結
晶し、Ｎ−アセチルー５●８ージメトキシー１●２●３
●４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン０．３ｙを得
る。融”点１５６〜１５８℃。元素分析値Ｃｌ４Ｈｌ９
ＮＯ３として 計算値Ｃ６７．４４、Ｈ７．ＢｌＮ５．６２実測値Ｃ６
７．６λＨ７．７ｌ．．Ｎ５．４Ｏ水素化リチウムアル
ミニウム１ｙをテトラヒドロフラン２０ｍ１にけん濁さ
せ、Ｎ−アセチルー５・８ージメトキシー１●２・３●
４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン２．０Ｖをテト
ラヒドロフラン７ｍ１に溶かした溶液を滴下する。
滴下後、２．５時間加熱還流させる。氷冷後水１．０ｍ
１、テトラヒ゛ドロフラン１０ｍ１の混合液を滴下する
。その後１５％水酸化ナトリウム１ｍ１、水３ｍ１を滴
下する。析出物を濾去し、濾液を減圧濃縮しクロロホル
ムで抽出。クロロホルム層を水洗、乾燥後減圧濃縮し、
残渣に塩化水素一エタノール溶液を加え減圧濃縮。アセ
トンを加え結晶化したのち、エタノール．エーテルより
再結晶しＮ−エチルー５．８ージメトキシー１．２・３
・４ −テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩１
．３ｙを得る。融点２４０〜２４２チＣ０元素分析値Ｃ
，。
１、テトラヒ゛ドロフラン１０ｍ１の混合液を滴下する
。その後１５％水酸化ナトリウム１ｍ１、水３ｍ１を滴
下する。析出物を濾去し、濾液を減圧濃縮しクロロホル
ムで抽出。クロロホルム層を水洗、乾燥後減圧濃縮し、
残渣に塩化水素一エタノール溶液を加え減圧濃縮。アセ
トンを加え結晶化したのち、エタノール．エーテルより
再結晶しＮ−エチルー５．８ージメトキシー１．２・３
・４ −テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩１
．３ｙを得る。融点２４０〜２４２チＣ０元素分析値Ｃ
，。
Ｈ。，ＮＯ。・ＨＣＩとして計算値Ｃ６ｌ．８７、Ｈ８
．ｌ伝Ｎ５．ｌ５実測値Ｃ６ｌ．２＆Ｈ８．２７、Ｎ４
．８ｌ実施例１１ ６−メトキシー１・２ ・３．４−テトラヒドロー２−
ナフチルアミン塩酸塩０．２２ｙを水酸化カリウム０．
５ダ、水１０ｍι、エタノール１０ｍ１の溶液に加え、
続いてヨウ化エチル０．１６を加える。
．ｌ伝Ｎ５．ｌ５実測値Ｃ６ｌ．２＆Ｈ８．２７、Ｎ４
．８ｌ実施例１１ ６−メトキシー１・２ ・３．４−テトラヒドロー２−
ナフチルアミン塩酸塩０．２２ｙを水酸化カリウム０．
５ダ、水１０ｍι、エタノール１０ｍ１の溶液に加え、
続いてヨウ化エチル０．１６を加える。
その後室温にて１．５Ａ間かきまぜた後、３時間加熱還
流する。その後減圧下に濃縮し、水１０ｍ１を加えかき
まぜ、クロロホルムにて抽出する。クロロホルム層を分
取し、水洗、乾燥後減圧下に濃縮する。残留する油状物
を少量のエタノールに溶カル、塩化水素エタノール溶液
を加えた後、減圧濃縮し、残渣にアセトンを加え析出す
る結晶を濾集し、エタノール、エーテル混液より２回再
結晶をくり返えせば、Ｎ−エチルー６−メトキシー１・
２・３・４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩
０．０５ｙを得る。融点２３１〜２３２’ＣＯここで得
られたものの融点および赤外線吸収スペクトル等の物理
的諸データーは実施例１で得られたものと一致する。実
施例１２ ６−メトキシー１・２ ・３．４−テトラヒドロー２−
ナフチルアミン塩酸塩０．１ｙを渕−水酸化ナトリウム
６ｍι、エタノール４ｍιと混合し、次にジエチル硫酸
１．５ｍ１を加え、２．時間加熱還流した後、ジエチル
硫酸１ｍιを加え、更に１時間加熱する。
流する。その後減圧下に濃縮し、水１０ｍ１を加えかき
まぜ、クロロホルムにて抽出する。クロロホルム層を分
取し、水洗、乾燥後減圧下に濃縮する。残留する油状物
を少量のエタノールに溶カル、塩化水素エタノール溶液
を加えた後、減圧濃縮し、残渣にアセトンを加え析出す
る結晶を濾集し、エタノール、エーテル混液より２回再
結晶をくり返えせば、Ｎ−エチルー６−メトキシー１・
２・３・４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩
０．０５ｙを得る。融点２３１〜２３２’ＣＯここで得
られたものの融点および赤外線吸収スペクトル等の物理
的諸データーは実施例１で得られたものと一致する。実
施例１２ ６−メトキシー１・２ ・３．４−テトラヒドロー２−
ナフチルアミン塩酸塩０．１ｙを渕−水酸化ナトリウム
６ｍι、エタノール４ｍιと混合し、次にジエチル硫酸
１．５ｍ１を加え、２．時間加熱還流した後、ジエチル
硫酸１ｍιを加え、更に１時間加熱する。
次に渕一水酸化ナトリウム３ｍｔ続いてジエチル硫酸０
．２ｍιを加え、２時間加熱還流する。その後減圧下に
濃縮し、クロロホルムにて抽出。クロロホルム層を水洗
、乾燥後、減圧下にクロロホルムを留去した後、塩化水
素エタノール溶液を加えて減圧濃縮し、アセトンを加え
て析出する結晶を濾集する。これをエタノ−ルーエーテ
ル混液より再結晶してＮ−エチルー６−メトキシー１・
２．３・４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩
０．０４ダを得る。融点２３１〜２３’；７Ｃ０ここに
得られたものの融点および赤外線吸収スペクトル等物理
的諸データーは実施例１で得られたもののそれと一致す
る。実施例１３ 水素化リチウムアルミニウム０．８ｇを無水テトラヒド
ロフラン３０ＴｆＬ１に懸濁し、この中に２−アセトア
ミノー６−メトキシー１−テトラロン１．０ｙを少量ず
つ加える。
．２ｍιを加え、２時間加熱還流する。その後減圧下に
濃縮し、クロロホルムにて抽出。クロロホルム層を水洗
、乾燥後、減圧下にクロロホルムを留去した後、塩化水
素エタノール溶液を加えて減圧濃縮し、アセトンを加え
て析出する結晶を濾集する。これをエタノ−ルーエーテ
ル混液より再結晶してＮ−エチルー６−メトキシー１・
２．３・４−テトラヒドロー２−ナフチルアミン塩酸塩
０．０４ダを得る。融点２３１〜２３’；７Ｃ０ここに
得られたものの融点および赤外線吸収スペクトル等物理
的諸データーは実施例１で得られたもののそれと一致す
る。実施例１３ 水素化リチウムアルミニウム０．８ｇを無水テトラヒド
ロフラン３０ＴｆＬ１に懸濁し、この中に２−アセトア
ミノー６−メトキシー１−テトラロン１．０ｙを少量ず
つ加える。
その後３紛間室温にて攪拌した後、４時間加熱還流する
。
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はＲ＾１が水素原子の時
はＲ＾２、Ｒ＾３の一方が低級アルコキシ基で他方が水
素原子又は両者結合して低級アルキレンジオキシ基を示
し、Ｒ＾１が低級アルコキシ基の時はＲ＾２、Ｒ＾３は
、水素原子を示し、Ｒ＾４はＣ＿２以上の低級アルキル
基又はシクロアルキル基を示す。 ）で表わされる化合物又はその塩類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9010278A JPS6058223B2 (ja) | 1978-07-24 | 1978-07-24 | ２−置換アミノテトラリン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9010278A JPS6058223B2 (ja) | 1978-07-24 | 1978-07-24 | ２−置換アミノテトラリン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5517344A JPS5517344A (en) | 1980-02-06 |
| JPS6058223B2 true JPS6058223B2 (ja) | 1985-12-19 |
Family
ID=13989145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9010278A Expired JPS6058223B2 (ja) | 1978-07-24 | 1978-07-24 | ２−置換アミノテトラリン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6058223B2 (ja) |
-
1978
- 1978-07-24 JP JP9010278A patent/JPS6058223B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5517344A (en) | 1980-02-06 |
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