JPS6057843A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、蕉ポ騨＄寿業上の刺厖分野 本発明は、キャリア発生相とキャリア輸送層とからなる
感光層を有する感光体、例えば電子写真感光体に関する
ものである。

２、従来技術 従来から知られている電子写真感光体によれば、可視光
を吸収して荷電キャリア（以下、単に「キャリア」とい
う。）を発生するキャリア発生物質（以下、ｒｃＧＭＪ
ということがある。）を含有して成るキャリア発生層（
以下、「ｃＧＬ」ということがある。）と、とのＣＧＬ
において発生した正又は負のキャリアの何れか一方又は
両方を輸送するキャリア輸送物質（以下、ｒｃＴＭＪと
いうことがある。）を含有して成るキャリア輸送層（以
下、ｒｃＴＬＪということがある。）とを組合せること
によシ感光層を構成せしめている。こ要な２つの基礎的
機能を、感光層を構成する別個の層に夫々分担せしめる
ことによシ、感光層の構成に用い得る物質の選択範囲が
広範となる上、各機能を最適に巣す物質又は物質系を独
立に選定することが可能となる。

又、とれによシ、電子写真プロセスにおいて要求される
緒特性、例えば帯電せしめたときの表面電位が高く、電
荷保持能が大きく、光感度が高く、しかも反復使用にお
ける安定性が大きい等の優れた特性を有する電子写真感
光体を得るととが可能となる。

上記のような感光層としては、例えば次のようなものが
知られている。

（１）、無定形セレン又は硫化カドミウムよ抄成るＣＧ
Ｌと、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールよ構成るＣＴＬと
を積層せしめた構成。

（２）、無定形セレン又は硫化カドミウムより成るＣＧ
Ｌと、２，４．７−１リニトロ−９−フルオレノンを含
有するＣＴＬとを積層せしめた構（３）、ペリレン誘導
体よ構成るＣＧＬと、オキサジアゾール誘導体を含有す
るＣＴＬとを積層せしめた構成（米国特許第３８７１８
８２号明細書参照）。

（４）、クロルダイヤンプルー又はメチルスカリリウム
よ構成るＣＧＬと、ピラゾリン誘導体を含有するＣＴＬ
とを積層せしめた構成（特開昭５１−９０８２７号公報
参照）。

（５）、無定形セレン又はその合金よ構成るＣＧＬと、
ポリアリールアルカン系芳香族アミン化合゛物を含有す
るＣＴＬとを積層せしめた構成（特願昭５２−１４７２
５１号明細書）。

（６）、ペリレン誘導体を含有するＣＧＬと、ポリアリ
ールアルカン系芳香族アミン化合物を含有するＣＴＬと
を積層せしめた構成←特願昭５３−１９９０７号明細書
）。

このように機能分離型の感光層としては多くのものが知
られてはいるが、そうした感光層を有する従来の電子写
真感光体においては、反復して電子写真プロセスに供し
たときの感光層の電気的疲労が激しくて使用寿命が非常
に短い欠点を有する。

例えば、繰シ返して電子写真プロセスに供したときに、
電子写真感光体の電位の履歴状態が安定に維持されず、
安定した画像形成特性を得ることができない。

まだ、特定のビスアゾ化合物をＣＧＭとして用いること
が例えば特開昭５５−１１７１５１号公報、特開昭５４
−１４５１４２号公報等に開示されているが、とのＣＧ
Ｍと組合せ得るとされているＣＴＭとの組合せにおいて
も、なお上述の欠点が相当に大きい。このことからも理
解されるように、ある特定のキャリア発生物質に対して
有効なキャリア輸送物質が、他のキャリア発生物質に対
しても有効であるとは限らず、又、特定のキャリア輸送
物質に対して有効なキャリア発生物質が、他のキャリア
輸送物質に対しても有効であるとも言うことはできない
。両物質の組合せが不適当な場合には電子写真感度が低
くなるばかシでなく、特に低電界時の放電効率が悪いた
め、いわゆる残留電位が大きくなシ、最悪の場合には反
復して使用する度に電位が蓄積し、実用上電子写真の用
途に供し得なくなる。

このように、キャリア発生相の構成物質とキャリア輸送
相の構成物質との好適な組合せについては法則的な選択
手段はないと考えられ、多くの物質群の中から有利な組
合せを実践的に決定する必要がある。

３、発明の目的 本発明の目的は、キャリア発生相とキャリア輸送相とを
組合せて成る感光層を有し、大きな感度を示し、しかも
繰シ返して電子写真プロセス等の使用に供したときにも
電位の履歴状態が安定に維持され、常に良好な可視画像
を形成することのできる感光体を提供することにある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、キャリア発生相とキャリア輸送相とか
らなる感光層を有する感光体において、前記キャリア発
生相が下記一般式〔■〕で表わされるテトラアゾ化合物
を含有し、前記キャリア輸送相が下記一般式〔■〕、〔
■〕、〔■〕、（Ｖ）及び〔■〕で表わされる化合物の
少なくとも１つを含有することを特徴とする感光体に係
るものである。

一般式〔■〕： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’　−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ２−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ
３−Ｎ＝Ｎ−Ａ〔但、この一般式中、 Ａ　ｒ　１およびＡｒ　、それぞれ、置換若しくは未置
換の炭素環式芳香族環基または置 換若しくは未置換の複素環式芳 香族環基、 〈但しＲ４およびＲ５はそれぞれ、水 素原子又は置換若しくは未置換 のアルキル基、Ｒ６は置換若しく は未置換のアルキル基又は置換 若しくは未置換のアリール基〉 Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、置換 若しくは未置換のアルキル基、 アルコキシ基、カルボキシル基、 スルホ基、置換若しくは未置換 のカルバモイル基または置換若 しくは未置換のスルファモイル 基、 Ｚは、置換若しくは未置換の炭素環式 芳香族環または複素環式芳香族 環を構成するに必要な原子群、 Ａ′は、置換若しくは未置換のアリール基、 Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置換のアミノ基、置
換若しくは装置 換のアルキル基、置換若しくは 未置換のカルバモイル基または カルボキシル基もしくはそのエ ステル基、 Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、置換若しくは未置換のアル
キル基、置換若しくは未 置換のアラルキル基または置換 若しくは未置換のアリール基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、０．１．２．３または４の整数 を表わす。）〕 一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 Ｒ７、置換若しくは未置換のアリール基または置換若し
くは未置換の複素環基、 Ｒ８：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基また
は置換若しくは未置換 のアリール基、 Ｑ：水素原子、）蔦ロゲン原子、アルキル基、置換アミ
ン基、アルコキシ基ま たはシアノ基、 ｐ：０または１の整数を表わす。〕 一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 Ｒ９：置換若しくは未置換のアリール基または置換若し
くは未置換の複素環基、 Ｒ１０：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基ま
たは置換若しくは未置換 のアリール基、 ｘ／：水素原子、）・ロゲン原子、アルキル基、置換ア
ミノ基、アルコキシ基ま たはシアノ基、 ？：０または１の整数を表わす。〕 一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 ｔ：０又は１、 Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３：置換若しくは未置換のア
リール基、 Ｒ１４およびＲ１５：水素原子、炭素原子数１〜４のア
ルキル基、又は置換若し くは未置換のアリール基若し くはアラルキル基（但、ＲＩ４ およびＲ１５は共に水素原子で あることはなく、ｔがＯのと きはＲ１４は水素原子ではない。）〕 〔但、この一般式中、 Ｒ１６、Ｒ１７：置換若しくは未置換のアルキル基、フ
ェニル基を表わし、 置換基としてはアルキル基、 アルコキシ基、フェニル基ヲ 用いる。

Ｒ１８：置換若しくは未置換のフェニ ル基、ナフチル基、アントリ ル基、フルオレニル基まタハ 複素環基を表わし、置換基と してはアルキル基、アルコキ シ基、ハロゲン原子、水酸基 フェニル基を用いる。

Ｒ１９、Ｒ２０，Ｒ２１、Ｒ″：水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基また はアルキルアミノ基を表わす。〕 一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 Ａｒ４、Ａｒ５：置換若しくは未置換のフェニル基を表
わし、置換基としては）・ロゲ ン原子、アルキル基、ニトロ基、 アルコキシ基を用いる０ Ａｒ６：置換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル基
、アントリル基、フル オレニル基、複素環基を表わし、 置換基としてはアルキル基、アル コキシ基、ノ・ロゲン原子、水酸基、 アリールオキシ基、アリール基、 アミノ基、ニトロ基、ピペリジノ 基、モルホリノ基、ナフチル基、 アンスリル基及び置換アミン基を 用いる。但し、置換アミノ基の置 換基としてアシル基、アルキル基、 アリール基、アラルキル基を用い る。〕 なお、本発明における上記「相」とは、いわゆる層をな
している場合の他、各構成物質が互いに接し合うフェイ
ズを形成している場合も包含する。

本発明によれば、前記一般式ＣＩ）で示されるテトラア
ゾ化合物をＣＧＭとして用いると共に、前記一般式Ｃｌ
１１〜ＣＶＩ）で示される化合物をＣＴＭとして用いて
、これらを巧みに組合せることによシ、キャリアの発生
と輸送とをそれぞれ別個の物質で行なういわゆる機能分
離型感光体の感光層を構成している。これによって、感
度が大きく、シかも繰シ返し電子写真プロセスに供した
ときにも電位の履歴状態が安定に維持され従って常に良
好な可視画像を形成し得る感光体を提供することができ
る。　また、本発明の感光体においては、特に波長６０
０〜７００ｎｍの長波長域にも大きな分光感度が得られ
、従って例えば波長６３２８Ａのヘリウム−ネオンレー
ザ−を潜像形成用光源として用いることができ、更に低
電界時におけるいわゆる電位の裾切れが良好で現像時に
非画像部の電位が零またはこれに近い状態となるので、
大きな実効バイアスを得ることのできないトナーのみよ
り成る一成分現像剤によっても良好な現像を行なうこと
ができ ５、実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。

まず、本発明で使用する一般式〔■〕、〔■〕、〔■〕
の化合物を具体的に例示する。

前記一般式ＣＩ）で示されるテトラアゾ化合物の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

（ Ｈ，ｊ （Ｉ−２） Ｈ（ （Ｉ−３） ）１＋ （Ｉ−４） （Ｉ−５） （Ｉ−６） （Ｉ−７） （Ｉ−８） （Ｉ−１０） （Ｉ　−１１） （Ｉ　−１６） （Ｉ−１７） （Ｉ−１８） （Ｉ−１９） （Ｉ−２０） （Ｉ−２２） −２３） （Ｉ−２４） （Ｉ　−２６） （Ｉ−２７） （Ｉ−２８） （Ｉ−２９） （Ｉ−３６） （Ｉ−４５） （Ｉ−４６） （Ｉ−４７） （Ｊ　Ｃ１ （Ｉ−４８） ：■−４９） （Ｉ−５０） （Ｉ−５１） （Ｉ−５３） （Ｉ−５４） （Ｉ−５５） （Ｉ−５７） （Ｉ−５８） ＣＩ−ｓ９） ：■−６０） ：ｉ−６１） （Ｉ−６２） （Ｉ−６３） （Ｉ−６４） 前記一般式〔■〕で示されるヒドラゾン誘導体の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

（ＩＩ−１） （ＴＩ−２） （ｎ−３） （ｎ−５） （ｎ−６） （ＩＩ−８） （ＩＩ−９） （ＩＩ−１０） （ｎ−１１） （ＩＩ−１２） （ｎ−１５） （ｎ−１６）。

（Ｉ［−１７） （ｎ−１８） （Ｉ［−２０） ２Ｈ５ （ｎ−２１） （ＩＩ−２２） （ｎ−２３） （ｎ−２４） （ｎ−２５） （ｎ−２６） （ｎ−２７） （ｎ−２８） Ｈ３ （Ｉ［−２９） ２Ｈ５ （ｎ−３０） （［−３１） （ｌｉ−３２） （［−３３） Ｈ３ （ＩＩ−３４） （Ｉ［−３５） （［−３６） Ｃ２１（５ （［−３７） （ｌ−３８） （Ｉ（−３９） （１−、ａｏ） （［−４１） （■−４２） （Ｉｔ−４３） （ｎ−４４） （Ｉ［−４５） （Ｉｔ−４６） 前記一般式〔■〕で示されるヒドラゾン化合物の具体例
としては、例えば次つ構造式を有するものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

例示化合物 （ＩＩＩ−１） （ＩＩＩ−２） （Ｉ［Ｉ−３） （ｍ−４） （ｍ−５） （ｍ−６） （Ｉｌ−３）（ ＣＨ３ （ＩＩＩ−８） （ＩＩＩ−９） （ＩＩＩ−１０） （ＩＩＩ−１１） （ＩＩＩ−１２） （１１（−１３） （［［−１５） （［［−１６） （■−１７） （ｌ［−１８） （ｌ［−１９） （ＩＩＩ−２０） （ｌ［−２１） （ｍ−２２） （ＩＩＩ−２３） Ｈ３ （ＩＩ［−２４） （ＩＩＩ−２５） （ｍ−２６） （ｍ−２７） （ＩＩＩ−２８） ＣＨ３ （ＩＩＩ−２９） ＣＲ３ （ｍ−３０） ＣＨ３ （Ｉｆｆ−３１） （ｍ−３２） ［［−３３） （［−３４） （■−３５） Ｎ （ｌｌ−３６） （ＩＩＩ−３７） （ＩＩＩ−３８） （ｌｌｌ−３９） （ＩＩＩ−４０） 前記一般式ＣＩＶ）で示される本発明に有用なピラゾリ
ン化合物として、例えば次の構造式を有するものが挙げ
られる。

（ＩＶ−１） （ＩＶ−２） （ＩＶ−３） （ＩＶ−５） （ＩＶ−６） （ＩＶ−７） （ＩＶ−９） （■−１２） （ＩＶ−１３） （ＩＶ−１４） （ＩＶ−１５） （ＩＶ−１７） （ＩＶ−１８） （■−１９） 前記した本発明において用いられるピラゾリン化合物は
公知の方法、たとえばα、β−不飽和ケトンとフェニル
ヒドラジンとを酸触媒存在下で脱水縮合することによっ
て合成される。

前記一般式〔■〕で示されるスチリル化合物の具体例と
しては、例えば次の構造式を有するものを挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

（Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） （Ｖ−４） （Ｖ−５） （Ｖ−６） （Ｖ−７） （Ｖ−８） （Ｖ−９） （Ｖ−１０） （Ｖ−１１） （Ｖ−１２） （Ｖ−１３） （Ｖ−１４） （ｙ−１５） （Ｖ−１６） （Ｖ−１７） （Ｖ−１８） （Ｖ−１９） （Ｖ−２０） （Ｖ−２１） （Ｖ−２２’） （Ｖ−２３） （Ｖ−２４） （”Ｖ−２５） （Ｖ−２６） （Ｖ−２７） （Ｖ−２８） （Ｖ−２９） （Ｖ−３１） （Ｖ−３２） （Ｖ−３３） （Ｖ−３４） 前記一般式〔■〕で示されるアミン誘導体の具体例とし
ては、例えば次の構造式を有するものを挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない○ （ＶＩ−１） （Ｖｌ−２） （Ｖｌ−３） （Ｖｌ−４） （Ｖｌ−５） （ＶＩ−６） （ＶＩ−７） （ＶＩ−８） （ＶＩ−１０） （ＶＩ−１１） （ＶＩ−１２） （ＶＩ−１３） （ｖｉ−１５） （Ｖｌ−１６） （Ｖｌ−１７） （ＶＩ−１８） （ＶＩ−１９） （ＶＩ−２０） （ＶＩ−２１） （Ｖｌ−２２） （ＶＩ−２３） （ＶＩ−２４） （ＶＩ−２５） （ＶＩ−２６） （ＶＩ−２７） （■−２８） （ＶＩ−２９） （ＶＩ−３０） （ＶＩ−３１） （ＶＩ−３２） （Ｖｌ−３３） 次に、図面によりて本発明を具体的に説明する。

本発明の感光体は例えば第１図に示すように構成される
。　即ち、導電性支持体１上に既述したテトラアゾ化合
物を主成分として含有するキャリア発生層２を形成せし
め、このキャリア発生層２上に前述の一般式〔■〕〜〔
■〕の化合物の少なくとも１つを主成分として含有する
キャリア輸送層３を積層し、キャリア発生層２とキャリ
ア輸送層３とによシ感光層４を構成する。

ここで、導電性支持体１の材質としては、例えばアルミ
ニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、インジ
ウム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真鍮等の金属のシ
ートを用いることができるが、これらに限定されるもの
ではなく、例えば第２図に示すように絶縁性基体ＩＡ上
に導電層ＩＢを設けて導電性支持体１を構成せしめるこ
ともできる。　この場合において、基体ＩＡとしては紙
、プラスチックシート等の可撓性を有し、しかも曲げ、
引張シ等の応力に対しても十分な強度を有するものが適
当である。　又、導電層ＩＢは、金属シートをラミネー
トし或いは金属を真空蒸着せしめることによシ、又はそ
の他の方法によって設けることができる。

キャリア発生層２は、テトラアゾ化合物単独によシ、又
はこれに適当なバインダー樹脂を加えたものによシ、或
いは更に特定乃至非特定の極性のキャリアに対する移動
度の大きい物質（即ちキャリア輸送物質）を添加したも
のによシ形成することができる。

具体的な形成法としては、前記支持体上にテトラアゾ化
合物を真空蒸着せしめる方法、テトラアゾ化合物を適当
な溶剤に単独で若しくは適当なバインダー樹脂と共に溶
解若しくは分散せしめたものを塗布して乾燥せしめる方
法を挙げることができる。

この後者の方法においては、バインダー樹脂若しくはキ
ャリア輸送物質を添加してもよく、その場合における、
キャリア発生物質：バインダー樹脂：キャリア輸送物質
の割合は、重量比でエコ（０〜ｉｏｏ　）　：　（ｏ〜
５００）、特にｉ：（ｏ−ｔｏ）：（０〜５０）である
ことが好ましい。

上記方法で使用する溶媒或いは分散媒としては、例えば
ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン
、イソプｉパノールアミン、モノエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エ
タノール、ベンゾロバノール、酢酸エチル、酢酸ブチル
、ジメチルスルホキシド、その他を用いることができる
。

また、バインダー樹脂としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラ
ミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合、
型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰シ返し単位のうちの２
つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等の高分子有機半導体を挙げることが
できる。そして、このバインダー樹脂のテトラアゾ化合
物に対する割合は、０〜１００重量％、特に０〜１０重
量％の範囲である。

前記ＣＧＬ２には、必要に応じて適宜のＣＴＭを添加し
てもよい。

更に、このキャリア発生層には感度の向上、残留電位乃
至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種
以上の電子受容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コノ・り酸、無水マレイン酸、ジブロム無水
マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸
、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸
、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水
メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、１ｅ３ｓ５　）！Ｊニトロンベンゼン、バラニトロ
ベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイ
ミド、クロラニル、フルマニル、ジクロロジシアノバラ
ベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノ
ン、２，７−シクロヘキサノン、２，４．７−）リニト
ロフルオレノン、２．４，５．７−ケトンニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリテンー
〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロ
サリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。　また、電子受容性物質の添加割合は
、重量比でキャリア発生物質：電子受容性物質＝　１０
０　：０．０１〜２００　好ましくは１００　：　０．
１〜１００　である。

以上のようにして形成される前記ＣＧＬ２の厚さは、好
ましくは０．００５〜２０μｍ１特に好ましくは０．０
５〜５μｍである。０．００５μｍ未満では充分な光感
度が得られず、また加μｍを越えると充分な電荷保持性
が得られない。

また、前記ＣＴＬ３は、既述の化合物を、上述のＣＧＬ
２と同様にして（即ち、単独で或は上述のバインダー樹
脂と共に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して）形
成することができる。

そして、他のＣＴＭを含有せしめてもよい。

この場合、バインダー樹脂と全キャリア輸送物質との配
合割合は、バインダー樹脂１００重量部当シ全キャリア
輸送物質を１０〜５００重量部とするのが好ましく、バ
インダー樹脂としてポリカーボネートを用いる場合はそ
の１００重量部当＃）２０〜２００重量部の全キャリア
輸送物質を用いると、優れた電子写真特性が得られるの
で好ましい。

更に、このキャリア輸送層には感度の向上、残留電位乃
至反復使用時の疲労を更に低減する目的で前述した電子
受容性物質を添加することもてきる。　この電子受容性
物質をキャリア発生層及びキャリア輸送層の両層に加え
る場合、各層に加える電子受容性物質は全く同一あるい
は一部同一であってもよく、場合によっては全く別であ
ってもかまわない。　なお、電子受容性物質は、キャリ
ア輸送層のいずれか一方に添加してもよ穎。

キャリア輸送層への電子受容性物質の添加割合は重量比
で全キャリア輸送物質：電子受容性物質＝１００二〇、
０１〜１００　好ましくは１００　：　Ｏ１１〜５０で
ある。

このようにして形成されるキャリア輸送層３の厚さは２
〜１００μｍ好ましくは５〜３０μｍである。

以上、本発明を第１図又は第２図に示した具体的構成例
に従って説明したが、本発明においては、キャリア発生
層と組み合わせられるキャリア輸送層として既述の構成
成分を含有せしめればそれで充分であシ、電子写真感光
体として機械的構成は任意に選定できる。

例えば、第３図に示すように、導電性支持体１上に適当
な中間層５を設け、これを介してキャリア発生層２を形
成し、その上にキャリア輸送層３を形成してもよい。　
この中間層５には、感光層４の帯電時において導電性支
持体１から感光層４にフリーキャリアが注入されること
を阻止する機能、並びに感光層４を導電性支持体に対し
て一体的に接着せしめる接着層としての機能を有せしめ
ることができる。　かかる中間層５の材質としては、酸
化アルミニウム、酸化インジウム等の金属酸化物、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール
樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体樹脂等の高分子物質を用いるこ
とができる。

又、第４図に示すように、導電性支持体１上に、前記中
間層５を介して又は介さずに、キャリア輸送層３を形成
してその上にキャリア発生層２を形成して感光層４を構
成せしめてもよい。

また、第５図は、上記のキャリア発生物質（テトラアゾ
化合物）を上記の化合物が含有されたキャリア輸送相中
に分散せしめてなる（即ち、キャリア発生物質相とキャ
リア輸送物質相との混合層からなる）単層の感光層を形
成した例を示す０以下、本発明を具体的な実施例につい
て更に詳細に説明する。

実施例１ アルミニウムを蒸着した厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートよ構成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレックＭ
Ｆ−１０４（積木化学工業社製）よ構成る厚さ約０．１
μｍの中間層を設けた。次に、既述した構造式（Ｉ−５
）で示しだテトラアゾ化合物２ｇを１，２−ジクロルエ
タン１００−と共に１２時間ボールミルによシ分散し、
得られた分散液を前記中間層上にドクターブレードを用
いて塗布し、十分乾燥して厚さ約０．３μｍ　のＣＧＬ
を形成した。

一方、構造式（ＩＩ−２）で示した化合物１１．２５．
５’と、ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ　−１２
５０Ｊ（余人化成社製）１５Ｉとを１，２−ジクロルエ
タン１００−に溶解し、得られた溶液を前記ＣＧＬ上に
ドクターブレードを用いて塗布し、温度（資）℃で１時
間乾燥して厚さ１２μｍのＣＴＬを形成し、以って本発
明に基く電子写真感光体を製造した。これを「試料１」
とする。

実施例２〜５ ＣＧＬの形成において、テトラアゾ化合物として構造式
（Ｉ−７）、（Ｉ−１６）、（Ｉ−５１）及び（Ｉ−６
４）で示したものの各々を用いたほかは実施例１と全く
同様にして、４種の本発明に基く電子写真感光体を製造
した。これらをそれぞれＵ試料２」、「試料３」、「試
料４」及び「試料５」とする。

実施例６〜８ ＣＴＬの形成において、キャリア輸送物質として構造式
（ＩＩ−１ｏ）、（Ｉｆ−１４）及び（ＩＩ−３０）で
示した化合物を用いたほかは実施例１と同様にして本発
明に基〈電子写真感光体を製造した。

これを「試料６」、「試料７」及び「試料８」とする６ 実施例９ 実施例１におけると同様にして導電性支持体上に中間層
を設け、例示化合物（Ｉ−５）で示したテトラアゾ化合
物２ｇとポリカーボネート樹脂「パン２イトＬ　−１２
５０Ｊ　１　ｇとを１，２−ジクロルエタン１００−に
加えて１２時間ボールミルによシ分散し、ここに得られ
た分散液を前記中間層上にトソターブレードを用いて塗
布し、十分乾燥して厚さ約０．５μｍ　のＣＧＬを形成
した。

このＣＧＬ上に、実施例１におけるＣＴＬの形成と同様
にしてＣＴＬを形成し、以って本発明に基く電子写真感
光体を製造した。これを「試料９」とする。

実施例１０〜３３ キャリア発生物質及びキャリア輸送物質として下記表−
１に示した例示化合物を用いた他は実施例１と全く同様
にして、２４種の電子写真感光体を作製した。これらを
それぞに試料１０」〜「試料３３」とする０表−１ 比較例１ 実施例１のＣＴＬの形成において、一般式〔■〕〜（Ｖ
ｌ）で示される化合物の代シに、次の構造式を有するピ
ラゾリン誘導体を用いたほかは、実施例１と同様にして
比較用電子写真感光体を製造した。これを「比較試料１
」とする。

比較例２ 実施例１のＣＴＬの形成において、一般式（ＩＩ　）〜
〔■〕で示される化合物の代シに、次の構造式を有する
オキサジアゾール誘導体を用いたほかは、実施例１と同
様にして比較用電子写真感光体を製造した。これを「比
較試料２」とする。

以上のようにして得られた電子写真感光体、試料１〜試
料３３並びに比較試料１及び比較試料２の各々について
、「エレクトロメーター５Ｐ−４２８型」（川口電機製
作新製）を用いて、その電子写真特性を調べた。即ち、
感光体表面を帯電電位−６ＫＶで５秒間帯電させた時の
受容電位ＶＡ（Ｖ）　と、５秒間暗減衰させた後の電位
（初期電位）Ｖｌを２に減衰させるために必要な露光量
Ｅ　／　（Ａｕｘ−秒）とを調べた。結果は下記表−２
に示す通シである。

表−２ また試料１〜試料３３並びに比較試料１及び比較試料２
の各々を乾式電子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　２００
０ＲＪ（小西六写真工業社製）に装着して連続複写を行
ない、露光絞シ値１０における黒紙電位ｖｂ（ｖ）及び
白紙電位Ｖｗ（Ｖ）を［エレクトロスタチックボルトメ
ーター１４４Ｄ−ＩＤ型」（モンローエレクトロニクス
インコーポレーテソド製）を用い、現像する直前におい
て測定した。結果は下記表−３に示す通シでちる。

尚、ここでいう黒紙電位とは反射濃度１．３の黒紙を原
稿とし、上述の複写サイクルを実施したときの感光体の
表面電位を表わし、白紙電位とは白紙を原稿としたとき
の感光体の表面電位を表わす。

（但し、表中、△ｖｂ（ｖ）及びΔＶｗ（Ｖ）はそれぞ
れ、黒紙電位ｖｂ（ｖ）及び白紙電位Ｖｗ（Ｖ）の変動
量を示し、変動量の＋は増加を、−は減少を表わす。）
この表−３の結果から明かなように、本発明の電子写真
感光体は、繰シ返し電子写真プロセスに供したときにも
電位の履歴状態が安定に維持され、良好な画質の可視画
像を多数安定に形成することができる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図、第
２図、第３図、第４図、第５図は電子写真感光体の５例
の各断面図 である。 なお、図面に示された符号において、 １−−−−−一基板 ２−−−−−−キャリア発生層（ＣＧＬ）３−−−−−
−キャリア輸送層（ＣＴＬ）４−−−−−一感光層 である。 第１日 第２０ 第３図 ＠４日 第、！；図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　キャリア発生相とキャリア輸送相とからなる感光
   層を有する感光体において、前記キャリア発生相が下記
   一般式ＩＩＩ）で表わされるテトラアゾ化合物を含有し
   、前記キャリア輸送相が下記一般式〔■〕、〔■〕、〔
   ■〕、（Ｖ’）及び（ＶＩ）で表わされる化合物の少な
   くとも１つを含有するととを特徴とする感光体。 一般式〔■〕： Ａ　−Ｎ　＝　Ｎ　−Ａ　ｒ　Ｎ　＝　Ｎ　−Ａ　ｒ　
   −Ｎ　＝　Ｎ　−Ａ　ｒ　−Ｎ　＝　Ｎ　−Ａ〔但、こ
   の一般式中、 Ａｒ”、Ａｒ２およびＡｒ３：それぞれ、置換若しくは
   未置換の炭素環式芳香族 環基または置換若しくは 未置換の複素環式芳香族 覆某、 ７ く但しＲ４およびＲ５は それぞれ、水素原子 又は置換若しくは未 置換のアルキル基、 Ｒ６は置換若しくは 未置換のアルキル基 又は置換若１．（は来 置換のアリール基〉 Ｙは、水素原子、ハロゲン 原子、置換若しくは 未置換のアルキル基、 アルコキシ基、カル ホキシル基、スルホ 基、置換若しくは未 置換のカルバモイル 基または置換若しく は未置換のスルファ モイル基、 ２は、置換若しくは未置換 の炭素環式芳香族環 または複素環式芳香 族環を構成するに必 要な原子群、 Ａ′は、置換若しくは未置換 のアリール基、　− Ｒ１は、水素原子、置換若し くけ未置換のアミノ 基、置換若しくは未 置換のアルキル基、 置換若しくは未置換 のカルバモイル基ま たはカルボキシル基 もしくはそのエステ ル基、 Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、置換若し くは未置換のアルキ ル基、置換若しくは 未置換のアラルキル 基または置換若しく は未置換のアリール 基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、０．１．２．３また は４の整数を表わす。）〕 般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 Ｒ７：置換若しくは未置換のアリール基または置換若し
   くは未置換の複素環基、 Ｒ８：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基また
   は置換若しくは未置換 のアリール基、 Ｑ：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アミン
   基、アルコキシ基ま たはシアン基、 ｐ：０または１の整数を表わす。〕 一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 Ｒ９：置換若しくは未置換のアリール基または置換若し
   くは未置換の複素環基、 Ｒ１０：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基ま
   たは置換若しくは未置換 のアリール基、 Ｘ′：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アミ
   ノ基、アルコキシ基ま たはシアン基、 ？二〇またはｌの整数を表わす。〕 一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 ｔ：０又は１、 Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３：置換若しくは未置換のア
   リール基、 Ｒ１４およびＲ１５：水素原子、炭素原子数１〜４のア
   ルキル基、又は置換 若しくは未置換のアリール 基若しくはアラルキル基（ 但、Ｒ１４およびＲ１５は共に 水素原子であることはなく、 ｔが０のときはＲ”は水素 原子ではない。）〕 〔但、この一般式中、 Ｒ１６、Ｒ１７：置換若しくは未置換のアルキル基、フ
   ェニル基を表わし、 置換基としてはアルキル基、 アルコキシ基、フェニル基ヲ 用いる。 Ｒ１８：置換若しくは未置換のフェニ ル基、ナフチル基、アントリ ル基、フルオレニル基または 複素環基を表わし、置換基と してはアルキル基、アルコキ Ｖ基、ハロゲン原子、水酸基 フェニル基を用いる。 Ｒ１９、Ｒ２）、Ｐ１Ｒ２２＝水素・原子、ハロゲン原
   子、アルキ、Ｖ基、アルコキシ基また はアルキルアミノ基を表わす。〕 一般式〔■〕： 〔但、この一般式中、 Ａｒ’、Ａｒ５：置換若しくは未置換のフェニル基を表
   わし、置換基としてはハロゲ ン原子、アルキル基、ニトロ基、 アルコキシ基を用いる。 Ａｒ’　：置換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル
   基、アントリル基、フル オレニル基、複素環基を表わし、 置換基としてはアルキル基、アル コキシ基、ハロゲン原子、水酸基、 アリールオキシ基、アリール基、 アミン基、ニトロ基、ピペリジノ 基、モルホリノ基、ナフチル基、 アンスリル基及び置換アミノ基を 用いる。但し、置換アミノ基の置 換基としてアシル基、アルキル基、 アリール基、アラルキル基を用い る。〕