JPS6053571A - 部分的にブロツクされたイソシアヌレ−トと水酸基含有のポリエステルとを基礎とする粉末塗料並びにその用途 - Google Patents
部分的にブロツクされたイソシアヌレ−トと水酸基含有のポリエステルとを基礎とする粉末塗料並びにその用途Info
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- JPS6053571A JPS6053571A JP59162988A JP16298884A JPS6053571A JP S6053571 A JPS6053571 A JP S6053571A JP 59162988 A JP59162988 A JP 59162988A JP 16298884 A JP16298884 A JP 16298884A JP S6053571 A JPS6053571 A JP S6053571A
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- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
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- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
久しい以前から、艶々しの表面を与える粉末塗料が増々
興味をもたれている。これの因果関係は非常に実際的な
ととである。光沢のある表面は艶外しの表面よりも遥か
忙掃除することを必要としている。更に安全技術的理由
から、反射面を減少させることが望まれている。
興味をもたれている。これの因果関係は非常に実際的な
ととである。光沢のある表面は艶外しの表面よりも遥か
忙掃除することを必要としている。更に安全技術的理由
から、反射面を減少させることが望まれている。
ωなしの表面を得る為の最も簡単な原理は、所望の艶消
し効果の程度次第で粉末塗料に少量または多量の填料、
例えばチョーク、微細な二酸化珪素、硫酸バリウム等、
オたけ非相容性の添加物、例えばワックス、セルロース
誘導体、等を混入することである。しかしこれらの添加
物は塗料の塗膜特性を悪化させる。
し効果の程度次第で粉末塗料に少量または多量の填料、
例えばチョーク、微細な二酸化珪素、硫酸バリウム等、
オたけ非相容性の添加物、例えばワックス、セルロース
誘導体、等を混入することである。しかしこれらの添加
物は塗料の塗膜特性を悪化させる。
７０年代の初めに粉末塗料の開発が始まシ、その後に艶
消し効果を調整する為に色々外反応性が利用された。
消し効果を調整する為に色々外反応性が利用された。
オランダ特許出願第６．８０４９５０号からは、エポキ
シ樹脂を同時にスルファミノ酸および少なくとも２９（
の無水トリメリット酸を用いて硬化させることによって
得ることが公知である。
シ樹脂を同時にスルファミノ酸および少なくとも２９（
の無水トリメリット酸を用いて硬化させることによって
得ることが公知である。
ドイツ特許出願公開第２，１４７，６５５号明細書は、
少なくとも２′Ｍｉ類の、互罠相違する融点範囲を持つ
異なるエポキシ樹脂／硬化剤−系の塗料粉末を機械的に
混合することによって製造される艶消１７効果のある塗
料粉末混合物を開示している。
少なくとも２′Ｍｉ類の、互罠相違する融点範囲を持つ
異なるエポキシ樹脂／硬化剤−系の塗料粉末を機械的に
混合することによって製造される艶消１７効果のある塗
料粉末混合物を開示している。
ドイツ特許出願公開第２，２４７．７７９号明細書の方
法も、硬化促進剤の存在または不存在によって相違する
２種類の塗料粉末の混合から出発している。
法も、硬化促進剤の存在または不存在によって相違する
２種類の塗料粉末の混合から出発している。
ドイツ特許第２ｊ ２４，６９６号には、特別の硬化剤
−環状アミジン類と特定のポリカルボン酸との塩−を用
いることによって、エポキシ樹脂を基礎とする艶なし表
面を有するＰｔ催物を製造する方法が説明されている。
−環状アミジン類と特定のポリカルボン酸との塩−を用
いることによって、エポキシ樹脂を基礎とする艶なし表
面を有するＰｔ催物を製造する方法が説明されている。
確にこの方法だけはその優れた塗料特性の為に市場を得
ることができている。それにもか＼わらず方法工程が改
善された（ドイツ特許出願公開第３．０２へ４５５号参
照）。
ることができている。それにもか＼わらず方法工程が改
善された（ドイツ特許出願公開第３．０２へ４５５号参
照）。
しかし、充分な耐候性および耐光性を有するべき被覆物
を製造する為には上記のエポキシ樹脂系は適していない
。この用途分野の為にはポリエステルおよび、ｅ−カプ
ロラクタムアブロックされた脂肪族ポリインシアネート
を基礎とする粉末塗料が適する。
を製造する為には上記のエポキシ樹脂系は適していない
。この用途分野の為にはポリエステルおよび、ｅ−カプ
ロラクタムアブロックされた脂肪族ポリインシアネート
を基礎とする粉末塗料が適する。
例えば水酸基含有ポリエステルおよび、６−カプロラク
タムでブロックし几インホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＴ）ま友は辷れにポリオールの付加した付加物より成
る粉末状被覆剤がト°イン特許出願公開゛第乙１０５，
７７７号明細書に開示されている。
タムでブロックし几インホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＴ）ま友は辷れにポリオールの付加した付加物より成
る粉末状被覆剤がト°イン特許出願公開゛第乙１０５，
７７７号明細書に開示されている。
ドイツ特許出願公開第２．９２９．１５０号明ｍ書は、
４０〜１２０℃で溶融する水酸基含有ポリエステルと部
分的にε−カグロラクタムでブロックしたＩＰＤＩ−付
加物とを基礎とする粉末状の被覆用組成物を開示してい
る。適するＩＰＤＩ−付加物としては、ポリオールと水
との反応生成物の他に殊に王量体ＴＰＤＴだけをま几は
これと単量体ＴＰＤＴとの混合物も挙げられる。
４０〜１２０℃で溶融する水酸基含有ポリエステルと部
分的にε−カグロラクタムでブロックしたＩＰＤＩ−付
加物とを基礎とする粉末状の被覆用組成物を開示してい
る。適するＩＰＤＩ−付加物としては、ポリオールと水
との反応生成物の他に殊に王量体ＴＰＤＴだけをま几は
これと単量体ＴＰＤＴとの混合物も挙げられる。
実施例から判る様に、ご−カグロラクタムでブロックし
たＴＰＤｉ−誘導体にて硬化する粉末塗料は常に光沢の
ある表面を有する被覆物が得られる。
たＴＰＤｉ−誘導体にて硬化する粉末塗料は常に光沢の
ある表面を有する被覆物が得られる。
本発明の目的は、ポリエステルと、ε−カプロラクタム
でブロックされたポリイソシアネートとを基礎とし且つ
硬化の際に艶のない表面をもたらす粉末塗料を開発する
ことであった。
でブロックされたポリイソシアネートとを基礎とし且つ
硬化の際に艶のない表面をもたらす粉末塗料を開発する
ことであった。
本発明者は、ポリエステル、ε−カプロラクタムで部々
的にブロックしたＴＰＤニーインシアヌレートおよびポ
リウレタン−ゴム（ＰｕＲ）化学において一般的な添加
物より成る特許請求の範囲第１〜５Ｊ１に記Ｌ１欠の粉
末塗料混合物を見出した。
的にブロックしたＴＰＤニーインシアヌレートおよびポ
リウレタン−ゴム（ＰｕＲ）化学において一般的な添加
物より成る特許請求の範囲第１〜５Ｊ１に記Ｌ１欠の粉
末塗料混合物を見出した。
１５０℃以上、特に１４０℃以上の融点を有する部分的
にブロックされた単量体不含の［ＰＤＩ−シアヌレート
を用いるにもか＼わらず良好な平滑な被覆物が得られる
ことは、それによって従来技術で公知の１２０℃の平面
光沢を明らかに超えているので、驚ろくべきことである
（ヨーロッパ特許出願公開第８６９４号明細書、第２頁
、第２９行〜第５頁第５行参照）。特許請求の範囲＠１
項記載の粉末塗料混合物が艶なし表面を有する被覆物を
もたらすことは予期できなかった。
にブロックされた単量体不含の［ＰＤＩ−シアヌレート
を用いるにもか＼わらず良好な平滑な被覆物が得られる
ことは、それによって従来技術で公知の１２０℃の平面
光沢を明らかに超えているので、驚ろくべきことである
（ヨーロッパ特許出願公開第８６９４号明細書、第２頁
、第２９行〜第５頁第５行参照）。特許請求の範囲＠１
項記載の粉末塗料混合物が艶なし表面を有する被覆物を
もたらすことは予期できなかった。
本発明の対象Ｆｉまた、艶なし被覆物の製造方法である
。
。
本発明に従って用いるべき水酸基含有のポリエステルは
、公知の様にポリカルボン酸、その酸無水物オたはその
メチルエステルとジオールおよび／またはポリオールと
反応させることによって得られ、その際０００Ｈ１０Ｈ
−比を適当に選択するととによって１０〜２００．％に
２０〜１００ｍｇＫＯＨ／＆のポリエステルの水酸基価
を達成する。
、公知の様にポリカルボン酸、その酸無水物オたはその
メチルエステルとジオールおよび／またはポリオールと
反応させることによって得られ、その際０００Ｈ１０Ｈ
−比を適当に選択するととによって１０〜２００．％に
２０〜１００ｍｇＫＯＨ／＆のポリエステルの水酸基価
を達成する。
一般に環状ポリカルボン酸、特に芳香族のジーおよびト
リーカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタルは、ベンゼン−１，３゜５−トリカルボン酸、無
水トリメリット酸またはジメチルテレフタレート（ＤＭ
Ｔ）から出発する。
リーカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタルは、ベンゼン−１，３゜５−トリカルボン酸、無
水トリメリット酸またはジメチルテレフタレート（ＤＭ
Ｔ）から出発する。
酸の総量を基準にして２０重量％まで炭素原子数４〜１
４の脂肪族ポリカルボン酸に替えてもよい。これらのも
の−例にはアジピン酸、２．２゜４−および／または２
，４．４− ）リメチルアジビン酸、セバシン酸および
ドデカンジカルボン酸がある。
４の脂肪族ポリカルボン酸に替えてもよい。これらのも
の−例にはアジピン酸、２．２゜４−および／または２
，４．４− ）リメチルアジビン酸、セバシン酸および
ドデカンジカルボン酸がある。
エステル化するのに適するジオール類には、アルキル基
によって置喚されていてもよい炭素原子数２〜８のアル
キレン−およびシフｏ ７ ／Ｉ／キレンージオール、
例えばネオペンチルグリコールおよヒ１．４−ビスヒド
ロキシメチルシクロヘキサン等が含まれる。
によって置喚されていてもよい炭素原子数２〜８のアル
キレン−およびシフｏ ７ ／Ｉ／キレンージオール、
例えばネオペンチルグリコールおよヒ１．４−ビスヒド
ロキシメチルシクロヘキサン等が含まれる。
ポリオールとしては炭素原子数１２ｔでノ多官能性アル
コール類、例えばグリ七リン、ヘキサントリオ−ルー１
．２，６ 、ペンタエリスリット、トリメチロールプロ
パンおよびトリメチロールエタン等が適している。
コール類、例えばグリ七リン、ヘキサントリオ−ルー１
．２，６ 、ペンタエリスリット、トリメチロールプロ
パンおよびトリメチロールエタン等が適している。
ポリエステルの可塑化点は、７０〜１２′ｏ℃の温度の
もとで、被覆物を製造する際に用いる添加物を用いて加
工できる穆に低くなければならない。
もとで、被覆物を製造する際に用いる添加物を用いて加
工できる穆に低くなければならない。
本発明に従う部分的にブロックされたＩＰＤＩ−イソシ
アスレートは一般に、 ＩＰＤＩを適当か触媒系の存在
下で三量体化しそして未だ残っているＮ０Ｏ−基をと一
カプロラクタムで部分的にブロックすることによって製
造される。最初の反応段階−接触的三景体化段階一では
一様な生成物を得えととはできない。勿論、少なくとも
１個のインシアヌレートおよび５個の遊離ＮＧＯ基を含
有しているＴＰＤニーオリゴマーに＼では簡略化してＩ
ＰＤＩ−インシアヌレートと称する）が得られる。
アスレートは一般に、 ＩＰＤＩを適当か触媒系の存在
下で三量体化しそして未だ残っているＮ０Ｏ−基をと一
カプロラクタムで部分的にブロックすることによって製
造される。最初の反応段階−接触的三景体化段階一では
一様な生成物を得えととはできない。勿論、少なくとも
１個のインシアヌレートおよび５個の遊離ＮＧＯ基を含
有しているＴＰＤニーオリゴマーに＼では簡略化してＩ
ＰＤＩ−インシアヌレートと称する）が得られる。
ドイツ特許出願公開第２，６４４，６８４号明細書に記
載されている、１，４−ジアザ−ビシクロ−（２，２，
２） −ｄクタンとピロピレンオキサイド−１，２とよ
達成る触媒系がＩＰＤＩの三量体化に特に適している。
載されている、１，４−ジアザ−ビシクロ−（２，２，
２） −ｄクタンとピロピレンオキサイド−１，２とよ
達成る触媒系がＩＰＤＩの三量体化に特に適している。
三量体化は原料そのま＼でま几は不活性有機溶剤中で行
なうことができる。
なうことができる。
三量体化法を実施する為ＩＣは、混合物の特定のＮｅｏ
含有涜のもとで反応を中止すること、しかもＮｅｏ基の
３０〜５０にが三員化下に反応した時に中止することが
重要である。次に未反応のＩＰＤＩを薄膜式蒸発器によ
ってイソシアヌレートから分離する。
含有涜のもとで反応を中止すること、しかもＮｅｏ基の
３０〜５０にが三員化下に反応した時に中止することが
重要である。次に未反応のＩＰＤＩを薄膜式蒸発器によ
ってイソシアヌレートから分離する。
純粋のＴＰＤＴは３７．８％のＮＣＯ含有量を有してい
る。三量体化したＩＰＤＩの理論Ｎｅｏ−値は１８．９
にであり、実地に於ては１７〜１８％である。
る。三量体化したＩＰＤＩの理論Ｎｅｏ−値は１８．９
にであり、実地に於ては１７〜１８％である。
自体公知である続くブロッヤングの際に、ブロッキング
剤のε−カプロラクタムを、ε−カプロラクタムのＮＨ
−当量が遊離ＮＣＯ当景０．４．０．８、殊Ｋ Ｄ、５
〜０．７に当る程の量で用いる。
剤のε−カプロラクタムを、ε−カプロラクタムのＮＨ
−当量が遊離ＮＣＯ当景０．４．０．８、殊Ｋ Ｄ、５
〜０．７に当る程の量で用いる。
ポリエステルおよび硬化剤として用いる部分的にブロッ
クしたＴＰＤＴ−イソシアヌレートは、粉末塗料中罠於
て遊離のおよびε−カプロラクタムでグロックされたＮ
ＯＯの当量がポリエステルのＯｎ−当量０．５〜１．５
１殊に０．９〜１．１に当る様な量比で混合する。
クしたＴＰＤＴ−イソシアヌレートは、粉末塗料中罠於
て遊離のおよびε−カプロラクタムでグロックされたＮ
ＯＯの当量がポリエステルのＯｎ−当量０．５〜１．５
１殊に０．９〜１．１に当る様な量比で混合する。
上記のビヒクル組合せ物に更にレベリング剤を、１００
重量部のビヒクル当り０．１〜１重量部、殊に０．３〜
０．７重量部の量で添加する。別の添加物には代表的の
填料、例えば微細化したチョーク（例えばＤＵＲＯＡＬ
５ （商標）、オミア（Ｏｍｙａ ）社、ケルン）等
、顔料、例えば二酸化チタン等、および実施例４．１に
記した触媒マスター・バッチの如き促進剤が含まれる。
重量部のビヒクル当り０．１〜１重量部、殊に０．３〜
０．７重量部の量で添加する。別の添加物には代表的の
填料、例えば微細化したチョーク（例えばＤＵＲＯＡＬ
５ （商標）、オミア（Ｏｍｙａ ）社、ケルン）等
、顔料、例えば二酸化チタン等、および実施例４．１に
記した触媒マスター・バッチの如き促進剤が含まれる。
触媒としては例えばジ−ｎ−ブチル−錫−ジラウレート
の如き錫化合物が有利マある。このもの＼使用量はビヒ
クルを基準として０．０１〜１、殊に０．１〜０．５重
量％である。
の如き錫化合物が有利マある。このもの＼使用量はビヒ
クルを基準として０．０１〜１、殊に０．１〜０．５重
量％である。
本発明の粉末塗料にて艶のない表面を有する被覆物が製
造できる。
造できる。
色々の融点を有する樹脂および硬化剤を用いることによ
っても並びに色々な遊離ＮＣＯ含有量によっても艶消し
度に影響を及ばずことができる。更に、上記触媒を加え
ることも光沢度に影響を及ばず。
っても並びに色々な遊離ＮＣＯ含有量によっても艶消し
度に影響を及ばずことができる。更に、上記触媒を加え
ることも光沢度に影響を及ばず。
粉末塗料の製造は例えば、個々の成分（ポリエステル、
ブロックしたＴＰＤＴ−イソシアヌレートおよび通例の
粉末塗料用添加物を粉砕し、必要な場合には混合しそし
て９０〜１５０℃、殊に１００〜１２０℃のもとで押出
機に掛ける様にして行なう。
ブロックしたＴＰＤＴ−イソシアヌレートおよび通例の
粉末塗料用添加物を粉砕し、必要な場合には混合しそし
て９０〜１５０℃、殊に１００〜１２０℃のもとで押出
機に掛ける様にして行なう。
冷えた押出物を１００μｍより小さい粒子大きさに粉砕
する。次に場合によりては、大きい粒子を篩いによって
除きそ１７て粉砕機に戻す。
する。次に場合によりては、大きい粒子を篩いによって
除きそ１７て粉砕機に戻す。
被覆すべき基材への粉末塗料の適用は公知の方法に従っ
て、例えば電着粉末吹付は塗装、流動浸漬塗装ま友は静
電気的な流動浸漬塗装によって行なうことができる。次
いで塗装した物質を３５〜６分間１７０〜２２０℃の温
度範囲内、殊に２５〜８分間１８０〜２００℃の温度範
囲内で硬化させる。
て、例えば電着粉末吹付は塗装、流動浸漬塗装ま友は静
電気的な流動浸漬塗装によって行なうことができる。次
いで塗装した物質を３５〜６分間１７０〜２２０℃の温
度範囲内、殊に２５〜８分間１８０〜２００℃の温度範
囲内で硬化させる。
本発ツ］の粉末状被覆剤を用いて塗装するのに適する基
材は、上記硬化温度に堪えるあらゆる物質、例えば金属
、ガラス、セラミックま友は合成樹脂である。
材は、上記硬化温度に堪えるあらゆる物質、例えば金属
、ガラス、セラミックま友は合成樹脂である。
こうして製造される粉末塗装物は塗料１朶的特性が非常
に良いことに特徴がある。
に良いことに特徴がある。
１０００重贋部０ＴＰＤＴを５重量部の三量体化触媒（
１，４−シアサビシクロ−（２，２，２） −オクタン
とプロピレンオキサイド−１，２との１：２０重貴比で
の混合物）と５時間１２０℃に加熱し、その際に使用生
成物のＮＯＯ含有量が３７．８ ％から２８９Ａに低下
する。単量体ＴＰＤＩを分離する為に反応混合物を１５
０〜１６０℃で０．１ ｍｂａｒのもとて薄膜蒸発器で
の蒸発処理に委ねる。生成物は次の性質を有している： ＩＪＯＯ含有量 ：１７゜４重１１％ 単量体含有量：＜０．４重量％ 融点範囲 ＝１００〜１０５℃ 実施例２．１ １０００重量部の１ＰＤＩ−インシアヌレートに１３０
〜１４０℃のもとてニーダ中で２３４．４重量部のε〜
カプロラクタムを加える。反応の終了後に反応混合物を
更に１時間１５０℃のもとに維持しなければならない。
１，４−シアサビシクロ−（２，２，２） −オクタン
とプロピレンオキサイド−１，２との１：２０重貴比で
の混合物）と５時間１２０℃に加熱し、その際に使用生
成物のＮＯＯ含有量が３７．８ ％から２８９Ａに低下
する。単量体ＴＰＤＩを分離する為に反応混合物を１５
０〜１６０℃で０．１ ｍｂａｒのもとて薄膜蒸発器で
の蒸発処理に委ねる。生成物は次の性質を有している： ＩＪＯＯ含有量 ：１７゜４重１１％ 単量体含有量：＜０．４重量％ 融点範囲 ＝１００〜１０５℃ 実施例２．１ １０００重量部の１ＰＤＩ−インシアヌレートに１３０
〜１４０℃のもとてニーダ中で２３４．４重量部のε〜
カプロラクタムを加える。反応の終了後に反応混合物を
更に１時間１５０℃のもとに維持しなければならない。
遊離ＮＣＯ： ６．８重量に
ブロックしたＮＣｏ ： ７．１重量％融点範囲 ：１
５３〜１４１℃ ガラス転移温度（ＤＴＡ）： ９０〜１０５℃実施例２
．２ ４８６．３重量部のＴＰＤＴ−インシアヌレートおよび
０，６重量部のジーｎ−ブチル錫ジラウレ−）（４００
重量部の水不含のアセトンに溶解したもの）に６Ω〜７
０’Ｃのもとて回分的に１１５．７重量部のε−カプロ
ラクタムを加える。次に、反応生成物を６〜５時間７０
℃に維持し、溶剤を留去しそして残渣を８゜〜９０℃、
１ ｍｂａｒのもとで乾燥させる。
５３〜１４１℃ ガラス転移温度（ＤＴＡ）： ９０〜１０５℃実施例２
．２ ４８６．３重量部のＴＰＤＴ−インシアヌレートおよび
０，６重量部のジーｎ−ブチル錫ジラウレ−）（４００
重量部の水不含のアセトンに溶解したもの）に６Ω〜７
０’Ｃのもとて回分的に１１５．７重量部のε−カプロ
ラクタムを加える。次に、反応生成物を６〜５時間７０
℃に維持し、溶剤を留去しそして残渣を８゜〜９０℃、
１ ｍｂａｒのもとで乾燥させる。
遊離Ｎｅｏ ： ６．６重量％
ブロックしたＮｅｏニア、１重量％
融点範囲 ：１４３〜１４５℃
ガラス転移温度（ＤＴＡ）： ９８〜１１５℃実施例２
．３ １０００重量部の１：ＰＩＤＩ−インシアヌレートを５
０４．９重量部のε−カプロラクタムと実施例２．１に
従い反応させる。
．３ １０００重量部の１：ＰＩＤＩ−インシアヌレートを５
０４．９重量部のε−カプロラクタムと実施例２．１に
従い反応させる。
遊離Ｎｅｏ ： ４．５重量％
ブロックしたＮｅｏ：８．５重量に
融点範囲 ：１３８〜１４８℃
ガラス転移温度（ＤＴＡ）： ９６〜１１１℃実施例２
．４ １０００ｉＪｉ部のＴＰＤニーイノシアヌレートを実施
例２．１に従って５５１．７重量部のε−カプロラクタ
ムと反応させる。
．４ １０００ｉＪｉ部のＴＰＤニーイノシアヌレートを実施
例２．１に従って５５１．７重量部のε−カプロラクタ
ムと反応させる。
遊離Ｎｅｏ ： ５，１重量％
ブロックしたＮＯＯ： ９．６重量に
融点範囲 ：１４０〜１５０℃
ガラス転移温度（ＤＴＡ） ： １１０〜１１９℃比較
例Ａ １０００重量部のＴＰＤニーイソシアヌレートを実施例
２．１に従って１８７．６重量部のＣ−カグロラクタム
と反応させる。
例Ａ １０００重量部のＴＰＤニーイソシアヌレートを実施例
２．１に従って１８７．６重量部のＣ−カグロラクタム
と反応させる。
遊離Ｎｏｏ ： ８．６重量％
ブロックしたＮｅｏ ：５．９重量Ｘ
融点範囲 ：１２１輪１２８℃
カラス転移温度（ＤＴＡ） ： ８ Ｂ〜９９℃比較例
Ｂ １０００７４量部のＴＰＤニーイソシアヌレートを実施
例２．１に従って４６９Ｍ量部の６−カ７ｏラクタムと
反応させる。
Ｂ １０００７４量部のＴＰＤニーイソシアヌレートを実施
例２．１に従って４６９Ｍ量部の６−カ７ｏラクタムと
反応させる。
遊離ＮＯＯ： （０，５重量に
ブロックしたＮｅｏ：１１，５重量％
融点範囲 ：１４５〜１６０Ｃ
１ｆ ラス転移温度（ＤＴＡ）： １１０〜１２５℃原
料各成分−テレフタル酸（Ｔｏ）、ジメテ −ルテレフ
タレート（ＤＭＴ） 、ヘキサンジオール−１，６（Ｈ
Ｄ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１．４−ジ
メチロールシクロへ＊ ｆ ｙ （ＤＭＯ）およびトリ
メテロールフ゛ロバン（Ｔ１．ｌＦ） −全反応器に入
れそしてオイル・バスによって加熱する。各物質が大部
分溶融した後に１６０’Ｃ（の温度のもとて触媒として
Ｏ，ＯＳ重量％のジ ９−０−７．ｆ〜−ライ、ゆヤヵ
。え、。。ワ。７． 。
料各成分−テレフタル酸（Ｔｏ）、ジメテ −ルテレフ
タレート（ＤＭＴ） 、ヘキサンジオール−１，６（Ｈ
Ｄ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１．４−ジ
メチロールシクロへ＊ ｆ ｙ （ＤＭＯ）およびトリ
メテロールフ゛ロバン（Ｔ１．ｌＦ） −全反応器に入
れそしてオイル・バスによって加熱する。各物質が大部
分溶融した後に１６０’Ｃ（の温度のもとて触媒として
Ｏ，ＯＳ重量％のジ ９−０−７．ｆ〜−ライ、ゆヤヵ
。え、。。ワ。７． 。
ノール解離を約１７０’ｃの温度のもとて行な ）う。
６〜８時間の間に温度を２２０℃〜２３０℃に高めそし
て更＋ｃ１２〜１５時間の間に反応を完了させる。ポリ
エステルを２００℃ニ冷却しそして減圧（Ｌ３ ｍｂａ
ｒ）状態にすることによって３０〜４５℃の間に揮発性
成分を充分に除く。総反応時間の間、溜液生成物を撹拌
しそして弱い窒素流を反応混合物に導入する。
て更＋ｃ１２〜１５時間の間に反応を完了させる。ポリ
エステルを２００℃ニ冷却しそして減圧（Ｌ３ ｍｂａ
ｒ）状態にすることによって３０〜４５℃の間に揮発性
成分を充分に除く。総反応時間の間、溜液生成物を撹拌
しそして弱い窒素流を反応混合物に導入する。
第１表に組成および、得られるポリエステルの相応する
物理的および化学的性質を示す。
物理的および化学的性質を示す。
−第１ 表 （ポリエステルの組成および性質）実施例
６．１ 実施例６．２ 実施例３．５ポリエステルの成
分 子ｏ（Ｍｏｂ） 、 ９ １０ １２ ＤＭＴ（Ｍｏｌ） ９ １０ 、 １２Ｈｐ （ＭＯＬ
） ５ ６，２５ ６．７５ＮＰＧ （Ｍａｌ） １３
１０，５ １１゜５ＤＭＯ（Ｍｏｌ） ５ ２ ５ ＴＭＰ （Ｍｏｌ） １ ２９ ′５ ヒ学的−および物理的データ 〕Ｈ−価（ｍ９Ｋ Ｏル／Ｅ） ５０−５６ ５５−６
０ ５６−＋Ｓ１変価（ｍｇＫＯＥ／ｇ） Ｓ−４５−
４３−４改 点 （’Ｃ） 約７０ 約７５ 約８０グ
ラス転焔温昨（ＤＴＡ、’ｃ） 約５０ 約５０ 忽１
５５４、粉末塗料 一般的な製造処方： 粉砕した生成物、硬化剤、ポリエステル、レベリング剤
−マスターハツチ および／または触媒−マスターバッ
チ８７を、場合によっては白色顔料および填料と一諸に
輪転破砕機中で入念に混合し、次に押出機中で１００〜
１３０℃のもとて均一化する。冷却後に押出物を破砕し
そしてビン付デイク・ミルにて１００μｍより小さい大
きさの粒子に粉砕する。
６．１ 実施例６．２ 実施例３．５ポリエステルの成
分 子ｏ（Ｍｏｂ） 、 ９ １０ １２ ＤＭＴ（Ｍｏｌ） ９ １０ 、 １２Ｈｐ （ＭＯＬ
） ５ ６，２５ ６．７５ＮＰＧ （Ｍａｌ） １３
１０，５ １１゜５ＤＭＯ（Ｍｏｌ） ５ ２ ５ ＴＭＰ （Ｍｏｌ） １ ２９ ′５ ヒ学的−および物理的データ 〕Ｈ−価（ｍ９Ｋ Ｏル／Ｅ） ５０−５６ ５５−６
０ ５６−＋Ｓ１変価（ｍｇＫＯＥ／ｇ） Ｓ−４５−
４３−４改 点 （’Ｃ） 約７０ 約７５ 約８０グ
ラス転焔温昨（ＤＴＡ、’ｃ） 約５０ 約５０ 忽１
５５４、粉末塗料 一般的な製造処方： 粉砕した生成物、硬化剤、ポリエステル、レベリング剤
−マスターハツチ および／または触媒−マスターバッ
チ８７を、場合によっては白色顔料および填料と一諸に
輪転破砕機中で入念に混合し、次に押出機中で１００〜
１３０℃のもとて均一化する。冷却後に押出物を破砕し
そしてビン付デイク・ミルにて１００μｍより小さい大
きさの粒子に粉砕する。
こうして製造される粉末を静電気的粉末吹付塗装装置に
よって６０ ＫＶのもとで、脱脂し且つ場合によっては
前処理した薄鉄板に塗布しそして空気循環式乾燥室中で
１８０〜２００℃の温度で焼付ける。
よって６０ ＫＶのもとで、脱脂し且つ場合によっては
前処理した薄鉄板に塗布しそして空気循環式乾燥室中で
１８０〜２００℃の温度で焼付ける。
※レベリング剤−マスターバッチ：
１０重量部のレベリング剤−ブチルアクリレートと２〜
エチルへキシルアクリレートとの市販の共重合体−を相
応するポリエステル中で溶融状態で均一に分散し、冷却
後に粉砕する。
エチルへキシルアクリレートとの市販の共重合体−を相
応するポリエステル中で溶融状態で均一に分散し、冷却
後に粉砕する。
※※触媒−マスターバッチ：
５重量゛部の触媒−こ＼ではジ−ｎ−ブチル−錫一ジラ
ウレートを相応するポリエステル中に溶融状態に均一に
分散し、冷却後に粉砕する。
ウレートを相応するポリエステル中に溶融状態に均一に
分散し、冷却後に粉砕する。
以下の表中の略記は以下の意味を有する：ＳＯＷ塗膜厚
さくμ！ｌ１ｌ） ＨＫ、、、ケー＝ ７ ヒ（ｒ５ｎｉｇ）硬度（秒）（
ｏＴｎＢｌｓｙ） Ｈ１３＝プツ７ホ＃７（Ｂｕａｈｈｏｌ、ｚ）硬度（Ｄ
ＩＮ ５翫１５Ｓ） １！！Ｔ ＝ ｘリフセン試験値（ｍｍ） （ＤＩＮ
５３，１５６ ）ａＳ、＝基盤目試験（ＤＩＮ５３，１
５１）ＧＧ（ｉＱｏ）＝ガードナー（Ｇａｒａｎｅｒ）
の光沢測定値（ＡＳＴＭ−Ｄ５２５） Ｔｍｐ、ｒｅｖ−＝衝撃戻り（インチ・ボンドＡ、１１
，５２．９．ｍ） 実施例４．１ ４、の所の一般的作業規定に相応して粉末塗料を次の処
方で製造１７、塗布しそして１８０〜ｂ４０７．４重量
部の、実施例３．１のポリエステル１４２．６重量部の
、実施例２．１の硬化剤４００．０重量部の白色顔料（
Ｔｉｅ、）５０、ｃ＋ｆｉ部のレヘリング剤−マスター
バッチ実施例４．２ （実施例１と同様） ４０５．６重量部の、実施例３．２のポリエステル１４
４．４重量部の、実施例２．１の硬化剤４００．０重量
部の白色顔料（Ｔｉｅｔ）ｓ ｏ −ｏ 重ｔＴ’Ａの
レヘリング剤−マスターバッチ実施例４．３ （実施例１と同様） ３０８Ｊ重量部の、実施例３．１のポリエステル１４１
．４重量部の、実施例２．１の硬化剤４００．０重量部
の白色顔料（Ｔｉｅ、）５０．０重１部のレベリング剤
−マスターバッチ１００．００吸部の触媒−１スターバ
ッチ実施例４．４ （実施例１と同４ｊｌｉ） ４４５．５ ｆｉＪｉｔ部の、実施例３．１のポリエス
テル１５４．５重量°部の、実施例２．１の硬化剤３５
０．０重量部の白色顔料（Ｔｉｅ、）５０．０重重部の
レベリング剤−マスターパンチ実施例４．５ （実施例１と同様） ４４５．５重量部の、実施例５．２のポリエステル１５
６．５重量部の、実施例２．１の硬化剤５５０．０重量
部の白色顔料（Ｔｉｅ、 ）５０．０重量部のレベリン
グ剤〜マスターバンチ実施例４．６ （実施例１と同様） ４０４．７重数部の、実施例３．！ｉのポリエステル１
４５．５重量部の％実施例２．１の硬化剤４００．０１
量部の白色顔料（Ｔｉｅｔ）５０、０ ’に骨部のレベ
リング剤−マスターバッチ実施例４．７ （実施例１と同様） ３０５．９重量部の、実施例６．３のポリエステル１４
４．１０限部の、実施例２．１の硬化剤４００．０重量
部の白色顔料（Ｔｉｅ、 ）５０．０重量部のレベリン
グ剤−マスターバッチ１００．０重量部の触媒−マスタ
ーバッチ実施例４．８ （実施例１と同様） ４０５．９重量部の、実施例３．１のポリエステル１４
４．１重゛量部の、実施例２．２の硬化剤４００・０重
量部の白色顔料（Ｔｉｅ、 ）５０．０事情部のレベリ
ング剤−マスターバンチ実施例４．９ （実施例１と同様） ４０４重訃０の、実施列３．２のポリエステル１４６０
曖部の、実施例２．２の硬化剤４００重ダニ部の白色顔
料（Ｔｉｅ２）５０重量部のレベリング剤−マスターバ
ンチ実施例４．１０ （実施例１と同様） ４００．１重量部の、実施例３．１のポリエステル１４
９．９重紙部の、実施例２．５ ＋７）硬化剤４００．
０重量部の白色顔料（Ｔｉｅ、）ｓｏ、＋ｏ重Ｂ部のレ
ベリング剤−マスターノくツチ実施例４．１１ （実施例１と同様） ３９８．２重量部の、実施例６．２のポリエステル１５
１．８重量部の、実施例２．Ｓの硬化剤４００．０重量
部の白色顔料（Ｔ１０ｔ）５０．０重量部のレベリング
剤−マスターノ（ツチ実施例４．１２ （実施列１と同様） ５９．７．２Ｍ風部の、実施例３．６のポリエステル１
５２．８重量部の、実Ｔｆ１例２．３の硬化剤４００．
０重量部の白色顔料（Ｔｔｏ、 ）５０．０ 重量部の
レベリング剤−マスターバッチ実施例４．１３ （実施例１と同様） ５９７．４０吐部の、実施例３．１のポリエステル１５
２．６０叶部の、実施例２．４の硬化剤４００．００険
部の白色顔料（Ｔｉｅ２）５０．０ 取計ｍのレヘリン
グ剤−マスターノくツチ次施例４．１４ （実施例１と同様） ５９５．５０敬部の、実施例３．２のポリエステル１５
４・５０惜部の、実施例２．４の硬化剤４００．０重量
部の白色顔料（Ｔｉｅ、 ）５０．０ ｊｆ（刷部のレ
ベリング剤−マスターバッチ比較例 ０ （実施例１と同様） ４１２重量部の、実施例３．１のポリエステル１５８重
量部の、比較例への硬化剤 ４００重量部の白色顔料（Ｔｉｅり ｓｏｚ［部のレベリング剤−マスターノ（ツチ比較例
Ｄ （実施例１と同様） ５８６．９重量部の、実施例３．１のポリエステル１６
３．１型取部の、比較例Ｂの硬化剤４００．０重量部の
白色顔料（Ｔｉｅ、 ）ｓｏ、ｏｍｕ部のレベリング剤
−マスターバッチ比較例 Ｅ （実施例４．１と同様に） ４２０重量部のポリエステル５３５３ゞ１５０重量部の
硬化剤Ｂ１５１ゞ ２００重量部の゛白色顔料（Ｔｉｅ、 ）５０重量部の
レベリング剤−マスターバッチ２００重量部のＤＵＲＯ
ＡＬ ５ （商標）※※※Ｍ４．元：へ亡シエ、ウェル
ヶ、ヒュルス（ＯｈｅｍｉｓｃｈｅＷｅｒｋｅ Ｈ＋１
１ｓ ）ＡＧ、−ｒ−ル（Ｍａｒｌ）※※製造元：オミ
ャ（Ｏｍｙａ）社、ケルン。
さくμ！ｌ１ｌ） ＨＫ、、、ケー＝ ７ ヒ（ｒ５ｎｉｇ）硬度（秒）（
ｏＴｎＢｌｓｙ） Ｈ１３＝プツ７ホ＃７（Ｂｕａｈｈｏｌ、ｚ）硬度（Ｄ
ＩＮ ５翫１５Ｓ） １！！Ｔ ＝ ｘリフセン試験値（ｍｍ） （ＤＩＮ
５３，１５６ ）ａＳ、＝基盤目試験（ＤＩＮ５３，１
５１）ＧＧ（ｉＱｏ）＝ガードナー（Ｇａｒａｎｅｒ）
の光沢測定値（ＡＳＴＭ−Ｄ５２５） Ｔｍｐ、ｒｅｖ−＝衝撃戻り（インチ・ボンドＡ、１１
，５２．９．ｍ） 実施例４．１ ４、の所の一般的作業規定に相応して粉末塗料を次の処
方で製造１７、塗布しそして１８０〜ｂ４０７．４重量
部の、実施例３．１のポリエステル１４２．６重量部の
、実施例２．１の硬化剤４００．０重量部の白色顔料（
Ｔｉｅ、）５０、ｃ＋ｆｉ部のレヘリング剤−マスター
バッチ実施例４．２ （実施例１と同様） ４０５．６重量部の、実施例３．２のポリエステル１４
４．４重量部の、実施例２．１の硬化剤４００．０重量
部の白色顔料（Ｔｉｅｔ）ｓ ｏ −ｏ 重ｔＴ’Ａの
レヘリング剤−マスターバッチ実施例４．３ （実施例１と同様） ３０８Ｊ重量部の、実施例３．１のポリエステル１４１
．４重量部の、実施例２．１の硬化剤４００．０重量部
の白色顔料（Ｔｉｅ、）５０．０重１部のレベリング剤
−マスターバッチ１００．００吸部の触媒−１スターバ
ッチ実施例４．４ （実施例１と同４ｊｌｉ） ４４５．５ ｆｉＪｉｔ部の、実施例３．１のポリエス
テル１５４．５重量°部の、実施例２．１の硬化剤３５
０．０重量部の白色顔料（Ｔｉｅ、）５０．０重重部の
レベリング剤−マスターパンチ実施例４．５ （実施例１と同様） ４４５．５重量部の、実施例５．２のポリエステル１５
６．５重量部の、実施例２．１の硬化剤５５０．０重量
部の白色顔料（Ｔｉｅ、 ）５０．０重量部のレベリン
グ剤〜マスターバンチ実施例４．６ （実施例１と同様） ４０４．７重数部の、実施例３．！ｉのポリエステル１
４５．５重量部の％実施例２．１の硬化剤４００．０１
量部の白色顔料（Ｔｉｅｔ）５０、０ ’に骨部のレベ
リング剤−マスターバッチ実施例４．７ （実施例１と同様） ３０５．９重量部の、実施例６．３のポリエステル１４
４．１０限部の、実施例２．１の硬化剤４００．０重量
部の白色顔料（Ｔｉｅ、 ）５０．０重量部のレベリン
グ剤−マスターバッチ１００．０重量部の触媒−マスタ
ーバッチ実施例４．８ （実施例１と同様） ４０５．９重量部の、実施例３．１のポリエステル１４
４．１重゛量部の、実施例２．２の硬化剤４００・０重
量部の白色顔料（Ｔｉｅ、 ）５０．０事情部のレベリ
ング剤−マスターバンチ実施例４．９ （実施例１と同様） ４０４重訃０の、実施列３．２のポリエステル１４６０
曖部の、実施例２．２の硬化剤４００重ダニ部の白色顔
料（Ｔｉｅ２）５０重量部のレベリング剤−マスターバ
ンチ実施例４．１０ （実施例１と同様） ４００．１重量部の、実施例３．１のポリエステル１４
９．９重紙部の、実施例２．５ ＋７）硬化剤４００．
０重量部の白色顔料（Ｔｉｅ、）ｓｏ、＋ｏ重Ｂ部のレ
ベリング剤−マスターノくツチ実施例４．１１ （実施例１と同様） ３９８．２重量部の、実施例６．２のポリエステル１５
１．８重量部の、実施例２．Ｓの硬化剤４００．０重量
部の白色顔料（Ｔ１０ｔ）５０．０重量部のレベリング
剤−マスターノ（ツチ実施例４．１２ （実施列１と同様） ５９．７．２Ｍ風部の、実施例３．６のポリエステル１
５２．８重量部の、実Ｔｆ１例２．３の硬化剤４００．
０重量部の白色顔料（Ｔｔｏ、 ）５０．０ 重量部の
レベリング剤−マスターバッチ実施例４．１３ （実施例１と同様） ５９７．４０吐部の、実施例３．１のポリエステル１５
２．６０叶部の、実施例２．４の硬化剤４００．００険
部の白色顔料（Ｔｉｅ２）５０．０ 取計ｍのレヘリン
グ剤−マスターノくツチ次施例４．１４ （実施例１と同様） ５９５．５０敬部の、実施例３．２のポリエステル１５
４・５０惜部の、実施例２．４の硬化剤４００．０重量
部の白色顔料（Ｔｉｅ、 ）５０．０ ｊｆ（刷部のレ
ベリング剤−マスターバッチ比較例 ０ （実施例１と同様） ４１２重量部の、実施例３．１のポリエステル１５８重
量部の、比較例への硬化剤 ４００重量部の白色顔料（Ｔｉｅり ｓｏｚ［部のレベリング剤−マスターノ（ツチ比較例
Ｄ （実施例１と同様） ５８６．９重量部の、実施例３．１のポリエステル１６
３．１型取部の、比較例Ｂの硬化剤４００．０重量部の
白色顔料（Ｔｉｅ、 ）ｓｏ、ｏｍｕ部のレベリング剤
−マスターバッチ比較例 Ｅ （実施例４．１と同様に） ４２０重量部のポリエステル５３５３ゞ１５０重量部の
硬化剤Ｂ１５１ゞ ２００重量部の゛白色顔料（Ｔｉｅ、 ）５０重量部の
レベリング剤−マスターバッチ２００重量部のＤＵＲＯ
ＡＬ ５ （商標）※※※Ｍ４．元：へ亡シエ、ウェル
ヶ、ヒュルス（ＯｈｅｍｉｓｃｈｅＷｅｒｋｅ Ｈ＋１
１ｓ ）ＡＧ、−ｒ−ル（Ｍａｒｌ）※※製造元：オミ
ャ（Ｏｍｙａ）社、ケルン。
比較例 Ｆ
（実施例４．１と同様）
４２０重量部のボリエユｆヤ３、．５３’１３０用量部
の硬化剤Ｂｊ５３０＊″ １５０重量部の白色顔料（ＴｉＯｉ） ５０ ｇ１１部ルベリング剤−マスターバッチ２５０重
量ＩＢノＤＵＲ（！ＡＬ ５ （商ｉ）”※’！９造元
：ヘミシエ・ウェルケ・ヒュルス（Ｏｈｅｍｉｓｃｈｅ
Ｗｅｒｋｅ Ｈ＋Ｘ１ｓ）ＡＧ、マール（Ｍｅ、ｒｌ）
※※製造元：オミャ（ＯｍｙＩ′Ｌ）社、ケルン。
の硬化剤Ｂｊ５３０＊″ １５０重量部の白色顔料（ＴｉＯｉ） ５０ ｇ１１部ルベリング剤−マスターバッチ２５０重
量ＩＢノＤＵＲ（！ＡＬ ５ （商ｉ）”※’！９造元
：ヘミシエ・ウェルケ・ヒュルス（Ｏｈｅｍｉｓｃｈｅ
Ｗｅｒｋｅ Ｈ＋Ｘ１ｓ）ＡＧ、マール（Ｍｅ、ｒｌ）
※※製造元：オミャ（ＯｍｙＩ′Ｌ）社、ケルン。
Claims (8)
- （１）水酸基含有ポリエステル、ブロックシ几ポリイソ
シアネート並びＫその他の添加物より成る混合物を基礎
としそして１７０〜２２０ＩＣで硬化しｔ後に艶なし＠
覆物をもたらす１００μｍより少さい粒子の大きさの貯
蔵安定性粉末塗料において、ブロックしたポリイソシア
ネートとしてε−カプロラクタムでブロックされた１３
０℃以上の融点および２〜８重量％のＮＣＯ含有量を有
するイソホロンジイソシアネート（工ＰＤＴ）−イソシ
アヌレートを用いることを特徴とする、上記貯蔵安定性
粉末塗料。 - （２） ポリイソシアネートとして５〜７重量にのＮｃ
ｏ含有量を有するインシアヌレ−トラ用いる特許請求の
範囲第１項記載の粉末塗料。 - （３） ＴＰＤＩ−イソシアヌレートを、０．４（Ｘ（
０，９殊Ｋ Ｏ，５（Ｘ（０，Ｂ ｆ １ ： Ｘ（Ｄ
Ｎｅｏ／ＮＨ−比ｆ（”’ｊ−カグロラクタムと反応
させることにより得られる部分的にブロックされたＩＰ
Ｄニーインシアヌレートを用いる特許請求の範囲第１ま
九は２項に記載の粉末塗料。 - （４）ポリエステルとして、テレフタル酸および／また
はジメチルテレフタレートをヘキサンジオール−１，６
、ネオペンチルグリコール、１，４−ジメチロールシク
ロヘキサンおよびトリメチロールプロパンと反応させる
ことによって得られる反応生成物を用いる特許請求の範
囲第１〜３項のいずれか１つに記載の粉末塗料。 - （５）水酸基価１０〜２００、殊に２０〜１００のポリ
エステルを用−る特許請求の範囲第４項記載の粉末塗料
。 - （６） ポリエステルと部分的にブロックされ友ＴＰＤ
Ｉ−イ：／ シフタＶ −トとを、ｏ、ａ＞ｘ＞１．２
、殊Ｋ Ｏ０９＞Ｘ＞１１ テｘ ： １ ＝ＯＨ：
Ｎｅｏの割合１：ｌ Ｖ用いる特許請求の範囲第１〜５項のいずれか１つに記
載の粉末塗料。 - （７） ビヒクルを基準として０．０１〜１重量％、殊
に０．１〜０．６重量％のジ−ｎ−ブチル−錫−ジラウ
レートを含有している特許請求の範囲第１〜６項のいず
れか１つに記載の粉末塗料。 - （８）水酸基含有ポリエステル、ブロックしたポリイソ
シアネート並びにその他の添加物より成る混合物を基礎
としそして１７０〜２２０℃で硬化し几後に艶なし被覆
物をもたらす１００μｍより少さい粒子の大きさの貯蔵
安定性粉末塗料であって、ブロックしたポリイソシアネ
ートとして８−カプロラクタムでブロックされた１３０
℃以上の融点および２〜８重量９（のＮＯＯ含有量を有
するイソホロンジイソシアネ−） （ＩＰＤＩ）−イソ
シアヌレートを用いる、上記貯蔵安定性粉末塗料押出機
にて９０〜１６０℃の温度で押出し、被覆すべき基体上
に塗布しそして３５〜６分の間に１７０〜２２０℃のも
とで硬化させることを特徴とする、上記粉末塗料の使用
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3328131.9 | 1983-08-04 | ||
| DE3328131A DE3328131C2 (de) | 1983-08-04 | 1983-08-04 | Pulverlacke auf der Basis teilblockierter IPDI-Isocyanurate und hydroxylgruppenhaltiger Polyester sowie ein Verfahren zur Herstellung matter Überzüge |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6053571A true JPS6053571A (ja) | 1985-03-27 |
Family
ID=6205748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59162988A Pending JPS6053571A (ja) | 1983-08-04 | 1984-08-03 | 部分的にブロツクされたイソシアヌレ−トと水酸基含有のポリエステルとを基礎とする粉末塗料並びにその用途 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4528355A (ja) |
| EP (1) | EP0139830A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6053571A (ja) |
| DE (1) | DE3328131C2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0199649U (ja) * | 1987-12-24 | 1989-07-04 | ||
| JPH0232174A (ja) * | 1988-07-21 | 1990-02-01 | Nippon Yupika Kk | 粉体塗料用樹脂組成物 |
| US10059132B2 (en) | 2014-03-24 | 2018-08-28 | Seiko Epson Corporation | Tape cartridge |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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