JPS6051155A - 置換３‐ヒドラジノプロピオネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、有機化学に関し、さらに詳しく述べるならば
抗不整脈活性を有し、心博障害の治療のための医薬とし
て有用な新規な置換−３ヒドラジノプロピオネートに関
する。

本発明の化合物に構造的に近い同族体、ヒドラジド、セ
ミカルバジド、チオセミカルバジド、のかなシ広い範囲
の生物学的作用が当業者に知られている。これらの化合
物のうちでは結核の治療において知られる抗菌製剤、モ
ノアミノオキシダーゼ抑制剤、鎮痛剤、利尿剤がある（
ΔｉａｓｈｋｏｖｓｋｙＭ、Ｄ、　、Ｐｈａｒｍａｃｅ
ｕｔ　ｉ　ｃａ　Ｉ　Ｐｒｅ　ｐａｒａｔ　ｉ　ｏｎ８
．　”Ｍｅｄｌ　ｃ　ｉｎａ”Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　
Ｈｏｕｓｅ＋ｐａｒｔ　１　＋　ＩＩ　＋　１９７７）
。しかしながら、この文献は、そのような構造を有する
これらの化合物が抗不整脈活性を有する旨の情報を与え
ていない。

最も近い化学構造は１，１−ジ−メチル−２−メチルカ
ルバモイル−２−（γ−フェニルアミル）ヒドラジンに
固有のものであるが、しかしその生物学的活性に対する
データはこの文献には認められない（Ｋ、　Ｃｈａｎｔ
ｒａｐｒｏｍｍａ　、　Ｗ、Ｄ、Ｏｌ　１１Ｂ、Ｊ、Ｏ
。

５ｕｔｈｅｒｌａｎｄ　、　Ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　
ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｒ＋ｔ　ｏｆ　ａｌｌｙｌ−ａ
ｎｄ　ｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ−ａｍｍｏｎｉｏａｍｉ
ｄａｔｅｓ、Ｅｖｉｄｅｎｃｅｆｏｒ　ｃｏｍｐｅｔｉ
ｈｇ　ｂｕｔ　ｄｉｓｔｉｎｃｔ　ｃｏｎｃｅｒｔｅｄ
　ａｎｄｒａｄ　ｌｅａ　１　ｍｅｃｈａｎｉ　ｇｍｓ
　、　、　Ｊ　、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ　、　、Ｃｈｅｍ、
Ｃｏｍｍｕｎ　−＋１９７７、（３）、９７−９９）。

現在医薬として用いられている抗不整脈製剤、プロ力イ
ンアミド及びキニジンは高い急性毒性を有し、多くの負
の副作用を与える。

本発明は、高い抗不整脈活性と低い毒性とを有する新規
な置換３−ヒドラジノプロピオネートを提供することを
目的とする。

本発明に係る化合物は新規であり、従来文献からは知ら
れていないものである。

この目的は、本発明に従って、下記一般式で示される置
換３−ヒドラジノプロピオネートを提供上式中、Ｒ１及
びＲ２はＨ、アルキル、置換されたアルキル、ヒドロキ
シカルボニル、アルコキシカルボニル、アリール、アル
アルキル、不飽和アルキル、置換されたアリール又は置
換されたアルアルキルを表し、Ｒ３は を表し、Ｒ７及びＲ８はＨ、アルキル、不飽和アルキノ
ペアルアルキル、アリール又は置換アルキルを表し、Ｒ
はＯＨ，アルコキシ、アルアルコキシ、アルキル、不飽
和アルキル、アリール、置換アリール又はアルアルキル
を表し、Ｒは−ＣＣミスは−ＣＯＲ”　を表し、Ｒ１０
は０Ｒ１１又はＮＲ１２Ｒ１５を表し、Ｒ１１はＨ、ア
ルキル、アルアルキル又はアルカリ金属を表し、Ｒ１２
及びＲ１３はそれぞれＨ１アルキル、アルアルキル又は
アリールを表し、Ｒ及びＲ６はアルキル、アリール又は
アルアルキルを表す。

本発明に係る化合物の物理化学的定数は表１に示されて
いる。

置換３−ヒドラジノプロぎオネートの構造は元素分析の
データ（表２）及びプロトン磁気共鳴（ＰＭＲ）のスペ
クトル（表３）によって実証される。

下記一般式の置換３−ヒドラジノプロピオネートを用い
るのが望ましい。

上式中、Ｒ３は−ＣＯＮＨＣ６Ｈ５又は−Ｃ８ＮＨＣＨ
，を表し、ＲｕｃｏｏＫ又はＣＯＯＮａを表す。

心臓脈管系に対して本発明に係る化合物によシ示される
作用の研究を、ホワイトマウスに対する実験により行っ
た。特徴的な（抗不整脈）作用及び急性毒性を検討した
。比較の目的のために、公知の抗不整脈製剤、プロカイ
ンアミド及びキニジンを用いた。

本発明に係る化合物の抗不整脈活性を、塩化カルシウム
の静脈内投与によって誘発さｈる不整脈のモデルに対し
て検討した。１８〜２５ｇの質量を有し、ウレタンによ
ｐ麻酔された（１２００ｍ９Ａｇ腹腔内）両性のホワイ
トマウスに対する実験において、第二標準誘導における
ＩＩＣＣＧを記録した。塩化カルシウムの２チ溶液を一
定の速度（２秒車９０．０１ｍ１）で尾部静脈内に導入
した。不整脈を起こさせる塩化カルシウムの投与量及び
心臓停止を起こさせる投与量を測定した。試験群におい
ては、試験化合物を実験の開始の２０〜４０分前に腹腔
内投力した。このようにして得られた結果を表４に示す
。

表４のデータかられかるように、本発明に係る化合物は
、高度に有効な臨床製剤であるキニジン及びプロカイン
アミドのそれと匹敵する抗不整脈活性を有する。

本発明に係る化合物の急性毒性を、２０〜２５ｇの質量
を有するホワイトマウスに対する実験において測定した
。試験化合物を、水溶液又はツイン−８０における懸濁
液の形で腹腔内投与した。試験動物に対する観察を１０
日間行った。これにより得られた結果を表５に示す。本
発明に係る化合物は低毒性であることがわかる。キニジ
ンに比較して、これらの化合物は高い数値の相対毒性０
表５）によシ示されるような、実質的にょシ低い毒性を
有している。

発明の効果 従って、本発明に係る化合物は、がなシの抗不整脈活性
を有し、また実質的に低い毒性を有し、これは本発明の
化合物を公知の化合物よシも好ましいものとして区別す
るものである。これは、本発明に係る化合物が医薬とし
て有用であるという示唆を与えるものである。

置換３−ヒドラツノプロピオネートの製造方法は比較的
単純である。

本発明に係る化合物は、公知の操作にょシ、置換３−　
（２，２−ジ置換ヒドラジノ）７°ロビオネートをイソ
シアネート、インチオシアネート又はアンル化剤と反応
させることによって製造される。アミド基を導入する必
要がある場合には、これらの化合物は、上記の反応物を
アミツリシスに付すことによって製造され、遊離酸又は
それらの塩を得たい場合には、これらの化合物は加水分
解に付される。

実施例 本発明のよシ良き理解のために、いくつかの特定の例を
下記に示す。

例１ ３−（２，２−ジメチル−１−カルバモイルヒドラジノ
）メチルゾロビオネート（１−１，）１０ｙｎｌの無水
ベンセン中０．８６ｇ（０，０１モル）のテトライソシ
アナートシランの溶液に、２．９２ｇ（０，０２モル）
の３−（２，２−ジメチルヒドラジノ）メチルプロピオ
ネートを添加し、室温で１２時間放置した。次に、反応
混合物を沸騰させ、５ｒｔｔｌのアセトニトリルの水溶
液をこれに滴加した。残留物を分離し、戸液を蒸発乾固
し、イソプロパツールを添加し、再度蒸発させた。残留
物を８８〜９５℃の温度（１０”−２ｍＨｇ　）におい
て蒸留して、６３〜６４℃の融点を有する、０．７５ｇ
（２０チ）の、無色の、３−（２，２−ジメチル−１−
カルバモイルヒドラジノ）メチルゾロビオネート（［１
）の結晶を得た。この化合物の元素分析及びスペクトル
特性のデータを表１，２及び３に示す。

３−（２，２−ジメチル−１−カルバモイルヒドラジノ
）メチルゾロビオネートの製造と同様の方法で、３−（
２，２−ツメチルヒドラジノ）−２−メチルメチルプロ
ピオネート及びテトライソシアナートシランから３−（
２，２−ジメチル−１−カルバモイルヒドラジノ）−２
−メチルメチルゾロビオネート（１−１１）が得られた
。

例２ ３−（２，２−ジメチル−１−メチルカルバモイルヒド
ラジノ）メチルゾロビオネート（Ｉ−２）１０ＴｆＬｌ
ノア六トニトリル中１４．６　ｇ（０，１モｘ）の３−
（２，２−ジメチルヒドラジノ）メチルプロピオネート
の溶液Ｋ、無水アセトニトリル（Ｉ　ＱｍＪ）中の５．
７ｇ（０，１モル）のメチルイソシアネートを添加し、
溶剤の沸騰温度に６時間保持した。次に、溶剤を除去し
、残留物をインゾロノぐノールから結晶化して、７７〜
７８℃の融点を有する、１１．６ｇ（５７乃）の無色の
３−（２，２−ジメチル−１−メチルカルバモイルヒド
ラジノ）メチルプロピオネートの結晶を得た。

同様にしてそれぞれのイソシアネート及びイソチオシア
ネートから、下記の化合物が製造された。

３−（２，２−ジメチル−１−フェニルカルバモイルヒ
ドラジノ）メチルプロピオナート（１−３）、３−（２
，２−ジメチル−１−ｐ−（２−ジメチルアミノ−２−
メチルプロピオナート−２′−イルウレイドーエーイ／
Ｉ／）アニリノカルバニルヒドラジノ）メチルプロピオ
ネート（１−４）、 ３−（２，２−ジメチル−１−メチルチオカルバモイル
ヒドラジノ）メチルプロピオネ−）　（’Ｉ−５）、３
−（２，２−ジメチル−１−アリルチオカルバモイルヒ
ドラジノ）メチルプロピオネート（Ｔ−６）、３−（２
，２−ジメチル−１−フェニルチオカルバモイルヒドラ
ジノ）メチルプロぎオネート（１−７）、３−（２，２
−ジメチル−１−メチルカルバモイルヒドラジノ）エチ
ルゾロビオネート（１−８）、３−（２，２−ジメチル
−１−アリルチオカルバモイルヒドラジノ）エチルプロ
ビオネ〜１・（１−９）、３−（２，２−＆メチルー１
−フェニルチオカルパモイルヒドラジノ）エチルプロピ
オネート（ｒ−］ｏｚ３−（２，２−ジメチル−１−メ
チルカルバモイルヒドラジノ）−２−メチルメチルプロ
ピオネート（１−１２）、 ３−（２，２−ジメチル−１−アリルチオカルバモイル
ヒドラジノ）−２−メチルメチルプロピオネ−）（１−
１３）　、 ３−（２，２−ジメチル−１−フェニルチオカルバモイ
ルヒドラジノ）メチルプロピオネート（Ｉ−１４）、３
−（２，２−ジメチル−１−メチルカルバモイルヒドラ
ジノ）プロピオニ）ｌＪル（１−２１）、３−（２，２
−ジメチル−１−アリルチオカルバモイルヒドラジノ）
ｆロビオニトリル（１−２２）、３−（２，２−ジメチ
ル−１−フェニルチオカルバモイルヒドラジノ）プロピ
オニトリル（１−２３）、３−（２，２−ジメチル−１
−メチルカルバモイルヒドラジノ）−２−メトキシカル
ボニルメチルプロピオネート（１−５５）、 ３−（２，２−ジメチル−１−フェニルカルパモイルヒ
ドラジノ）−２−メトキシカルボニルメチルプロピオネ
ート（１−’５６）、 ３−＜２．２−ジメチル−１−（ε−（２−ジメチルア
ミノ−２−ジメチルスクシナートー２′〜イルウレイド
−１−イル）へキシルカルバモイル）ヒドラ・ソノ）−
２−メトキシカルボニルメチルプロピオネート（ｉ５７
）、 ３−（２，２−ジメチル−１−フェニルチオカルバモイ
ルヒドラジノ）オクチルプロピオネート（１−６０）、
３−（２，２−ジメチル−１−フェニルカルバモイルヒ
ドラソノ）プロピオニトリル（ｌ−６１）、（表１，２
及び３参照）。

例３ ３−（２，２−シｌチルー１−メチルカルバモイルヒド
ラジノ）プロピオンアミド（１−１５）例２に述べたよ
うにして製造された化合物ｌ−２１）：ｒ−タ／−＃（
２５７７Ｉ７り中０−３２９（，０，１モル）の懸濁液
に、８５−で−５，０モル）の液体アンモニアを添加し
、反応混合物をオートクレーブ中で室温において１７０
時間保持した。過剰のアンモニアを蒸発させ、残留物を
濾過し、アセトンで洗浄して、１７３〜１７３．５℃の
融点を有する１３．５５１（７１，７％）の３−（２，
２−ジメチル−１−カルバモイルヒドラジノ）プロピオ
ンアミド（１−１５）を得た（表２及び３）。

・　同様にして下記の化合物が得られた。

３−（２，２−ツメｆルアミノー１−フェニルカルバモ
イルヒドラジノ）７Ｄロピオンアミド（Ｉ−１６）、３
−（２，２−・ジメチルアミノ−１−メチルチオカルバ
モイルヒドラジノ）プロピオンアミド（１−１７）、３
−（２，２−ジメチル−１−アミルチオカルバモイルヒ
ドラジノ）プロピオンアミド（１−１８）、３−（２，
２−ジメチル−１−フェニルチオカルバモイルヒドラジ
ノ）プロピオンアミド（Ｉ−１９，）、３−（２，２−
シフ’　チル−１−フェニルチオヵルパモイルヒドラジ
ノ）２−メチルプロピオンアミド（１−２０）。

この操作は、また、それぞれのアシルヒドラジンから下
記の化合物を製造することも可能にする。

３−（２，２−ジメチル−１−アセチルヒドラジノ）プ
ロピオンアミド（１−４７）、 ３−（２，２−ジメチル−１−ブチリルヒドラジノ）プ
ロ２オンアミド（Ｉ−４８）、 ３−（２，２−ジメチル−１−ヘキサノイルヒドラジノ
）プロピオンアミド（１−４９）、 ３−（２，２−ジメチル−１−オクタデカノイルヒドラ
ジノ）プロピオンアミド（１−５０）、３−（２，２−
ジメチル−１−ベンゾイルヒドラジノ）プロピオンアミ
ド（１−５１）、 ３−（２，２−ツメチル−１−γ−ヒドロキシプロパノ
イルヒドラジノ）プロピオンアミド（ｌ−５２）、３−
（２，２−ツメチル−１−メトキシカルボニルヒドラ・
ジノ）プロピオンアミド（１−５３）。

例４ ３−（２，２−ジメチル−１−アセチルヒドラジノ）メ
チルプロピオネ−）（１−２４） −４０℃の温度の、２５Ｍの乾燥メチルエチルケトン中
７．８５　ｇ（０，１モル）の塩化アセチルの溶液に、
３０ｍ１の乾燥メチルエチルケトン中１５．６ｇ（０，
１モル）の３−（２，２−ジメチルヒドラジノ）メチル
プロピオネートの溶液を、１０．１２ｇ（０，１モル）
のトリエチルアミンと共に滴加した。反応混合物を一４
０℃の温度で２時間攪拌し、次いで２時間で温度を室温
まで上げ、攪拌をさらに１２時間続けた。残留物を濾過
し、ろ液に水及び四塩化炭素を添加した。水性層を分離
し、数回四塩化炭素（合計で２５０ｍ１）で抽出した。

四塩化炭素の溶液を無水硫酸す）　Ｉ］ウムで乾燥し、
溶剤を除去した。残留物を７４℃の温度（７Ｘ１０−２
ｍｍＨｇ）で蒸留して、１０．４ｇ（５５チ）の３　（
−２，２−ツメチル−１−アセチルヒドラジノ）メチル
プロピオネート（１−２４）を得た。

同様にして下記の化合物が得られた。

３−（２，２−ジメチル−１−ブチルヒドラジノ）メチ
ルプロピオネート（１−２５）、 ３−（２，２−ジメチル−１−ヘキサノイルヒドラジノ
）メチルプロピオネート（１−２６）、３−（２，２−
ジメチル−１−ヘキザデカノイルヒドラジノ）メチルプ
ロピオネート（１−２７）、３−（２，２−ジメチル−
１−オクタデカノイルヒドラジノ）メチルプロピオネー
ト（Ｉ−２８）、３−（２，２−ジメチル−１＝ベンゾ
イルヒドラジノ）メチルプロピオネート（１−２９）、 ３−（２，２−ツメチル−１−ベンジルカルボニルヒド
ラジノ）メチルプロピオネート（１−３０）、３−（２
，２−ジメチル−１−（２’−フルオロフェニルカルボ
ニル）ヒドラジノ）メチルプロピオネート　（Ｔ−３１
）　、 ３−（２，２−ジメチル−１−’（４’−ブロモフェニ
ルカ〃ボニル）ヒドラジノ）メチルプロピオネート（１
−３２）、 ３−（２，２−ジメチル−１−（２’−ベンゾイルオキ
シメチル）ヘンシルヒドラジノ）メチルプロピオネート
（１−３３）、 ３−（２，２−ジメチル−１−アクロイルヒドラジノ）
メチルプロピオネー）（１−３４）、 ３−（２，２−ジメチル−１−メトキシカルビニルヒド
ラジノ）メチルプロピオ、１−）（Ｉ−３６）、３−（
２，２−ジメチル−１−アセチルヒドラジノ）−２−メ
チルメチルプロピオネート（Ｉ−３７）、３−（２，２
−ジメチル−１−ヘキサノイルヒドラジノ）−２−メチ
ルメチルプロピオネート（Ｉ−３８）、３−（２，２−
ジメチル−１−ベンゾイルヒドラジノ）−２−メチルメ
トキシルプロピオネ−ト（１−３９）、３−（２，２−
ジメチル−１−２７−フルオロベンゾイルヒドラジノ）
−２−メチルメチルプロピオネ−）（１−４０）　、 ３−（２，２−ジメチル−１−４′−ブロモベンゾイル
ヒドラジノ）−２−メチルプロピオネ−）（Ｉ−４１）
、３−（２，２−ジメチル−１−アセチルヒドラジノ）
エチルプロピオネート（１−４２）、 ３−（２，２−ジメチル−１−ヘキサノイルヒドラジノ
）エチルプロピオネート（Ｉ−４３）、３−’（２，２
−ジメチル−１−ベンゾイルヒドラジノ）エチルプロピ
オネート（１−４４）、 ３−（２，２−ジメチル−１−（２’−フルオロベンゾ
イル）ヒドラジノ）エチルプロピオネ−）　（Ｉ−４５
）３−（２，２−ジメチル−１−（４’−ブロモベンゾ
イル）ヒドラジノ）エチルプロピオネート（１−４６）
、３−（２，２−ジメチル−１−ベンゾイルヒドラジノ
）プロピオニトリル（Ｉ−５４）、 ３−（２，２−ジメチル−１−ベンゾイルヒドラジノ）
−３−メトキシカルボニルメチルプロピオネート（１−
５８）、 ３−（２，２−ジメチル−１−プロピオニルヒドラジノ
）プロピオニトリル（１−６２）、 ３−（２，２−ジメチル−１−２７−フルオロベンゾイ
ルヒドラジノ）ゾロビオニトリル（１−６３）。

例５ ３−（２，２−ジメチル−１−３７−ヒトロキシプロノ
やノイルヒドラジノ）メチルプロピオネート（１−３５
） ２５ゴの無水アセトニトリル中７３．１．９　（０，５
モル）の３−（２，２−ジメチルヒドラジノ）メチルプ
ロピオネートの溶液に、５℃の温度において、２５ゴの
無水アセトニトリル中の３６．０３ｇ（０，５モル）の
ゾロビオラクトンを添加した。次いで、温度を２時間で
室温まで上げ、反応混合物を２時間攪拌した。生成した
沈殿（６２，４７ｇ、５７％）を濾過し、結晶化の開始
の前にアセトンを少しずつ添加しながらメタノール−ア
セトン（１：２）から結晶化して、１２４〜１２６℃の
融点を有する、無色の、３　＝（２，２−ジメチル−１
−（３−ヒドロキシプロパノイル）ヒドラジノ）メチル
ゾロビオネート（１−４９）の結晶を得た（表１，２及
び３）。

例６ ３−（２，２−ジメチル−１−メチルチオカルバモイル
ヒドラジノ）プロピオネートのナトリウム塩（１−５９
） 例２に述べたようにして製造された化合物［５６，６，
９（０，０３モル）を、３０−の水中３．１５ｇの炭酸
す）　ＩＪウムの溶液に懸濁させ、４８時間攪拌し７た
。反応混合物に１５Ｎのエタノールを添加し、１２時間
攪拌し、残留物を炉別し、イソゾロパノール及びエタノ
ールを添加し、濾過を再度行った。母液を蒸発乾固して
、２．６９ｇ（３９，５％）の３−（２，２−ジメチル
−１−メチルチオカルバモイルヒドラジノ）ブローオネ
ートのナトリウム塩（１−５９）を得た（表１．２及び
３参照）。

例７ ３−（２，２−ジメチル−１−フェニルカルバモイルヒ
ドラジノ）メチルゾロビオネート（Ｉ−６４）のカリウ
ム塩 ２０ｍ１の水中１．０１ｇ（０，０１８モル）の水酸化
カリウムの溶液中の、４．７８．９（０，０１８モル）
の３−（２，２−ジメチル−１−フェニルカルバモイル
ヒドラジノ）メチルプロピオネ−）（１−３）の懸濁液
を、加熱下に攪拌して、完全に溶解させた。溶液をロー
タリーエバポレーター中で蒸発させ残留物をインプロパ
ツールに溶解し、蒸発させ（残留水を除去する〕、アセ
トニトリルにｆｒ解し、次いで生成物が濁るまでエーテ
ルを添加した。放置して沈殿した無色の結晶を漣過し、
エーテルで洗浄し、Ｐ２Ｏ５上で室温で真壁乾燥して、
３．０ｇの無色の粉末（理論収量の５４．２％〕を得た
（表１，２及び３参照）。融点の測定において、この生
成物はそれ自体の結晶水和水に５０〜５５℃の温度で溶
解した。

例８ ３−（２，２−ツメチル−１−カルバモイルヒドラジノ
）プロピオンアミド（１−６６） 水中７２．５ｇ（０，５５モル）の３−（２，２−ジメ
チルヒドラジノ）プロピオンアミドの溶液に、４４．８
．ｌＯ，５５モルのシアン酸カリウムの溶液を添加した
。攪拌しながら、この混合物に、中性反応になるまで（
ｐＨ７〜８）、濃塩酸を添加した。

反応混合物を室温で１２時間放置し、次いで蒸発乾固し
た。残留物をインゾロパノールで処理し、繰シ返し蒸発
させた後、固体残留物が得られた。

残留物をエタノールで沸騰させ、母液を蒸発させた後、
１７０〜１７２℃の融点を有する４００ｇ（４２チ）の
無色の３−（２，２−ジメチル−１−カルバモイルヒド
ラジノ）プロピオンアミドの結晶が得られた。エタノー
ルから再結晶後、１７１〜１７２℃の融点を有する無色
の結晶が得られた。

チオイソシアン酸ナトリウムを用い、同様にして、３−
（２，２−ジメチル−１−チオカルバモイルヒドラ・ソ
ノ）メチルプロピオネート（１−６７）が得られた（表
１，２及び３参照）。

例９ ３−（２，２−ジメチル−１−カルバモイルヒドラジノ
）プロピオン酸（１−６５） ２ｍｌｔｖ水中０．９５ｇ（０，００５モル）　（ｒ）
　３−（２，２−−）メチル−１−カルバモイルヒドラ
ジノ）メチルプロビオネー）（１−２）の溶液に、１滴
の濃塩酸を添加した。混合物を加熱して粘稠な生成物を
得、これを室温で１２時間放置した。次に、残留物をイ
ンプロパツールで処理した。繰シ返しの蒸発後、無色の
結晶が得られ、これを炉別し、５０℃の温度で乾燥した
。結晶化後、０．６０．９（６８％　）の無色の結晶が
得られ、これは１７１〜１７２℃の融点を有する３−（
２，２−ジメチル−１−カルバモイルヒドラソノ）プロ
ピオン酸からなっていた。

以下余白 手続補正書（自発） 昭和５９年８月２０日 特許庁長官　志　賀　字　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１４４５５５号 ２、発明の名称 置換３−ヒドラソノプロピオネート ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　インスティテユト　オルガニチェスコゴシンテ
ザ　アカデミイ　ナウク ラトビイスコイ　ニスニスエール ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 、（イ）明細書第１１頁、１４４行目「アニリノカルバ
ニルヒドラツノ）」とあるを「アニリノカル７２ニルヒ
ドラジノ）」に補正する。

←）明細書第１３頁、３行目、「−２−メトキシ」とあ
る全「−３−メトキシ」に補正する。

（ハ）明細書第１１頁、６行目、ｒ−２，メトキシ」と
あるを「−３−メトキシ」に補正する。

に）明細書第１３頁、１１１行目「−２−メトキシ」と
ある全「−３−メトキシ」に補正する。

（ホ）明細書第１４頁、８行目、「−１−カルバ」とあ
る全「−１−メチルカルバ」に補正する。

（へ）明細書第１５頁、１５〜１６行目、「−１−ｒ−
ヒドロキシゾロパノイル」とあるヲ「−１−（３′−ヒ
ドロキシゾロパノイル）」に補正する。

（ト）　明細書第１７頁、１１〜１２行目、「（２′−
・フルオロフェニルカルブニル）、ｂ！：アルｋ　Ｆ（
２’−フルオロベンゾイル）」に補正する。

（イ）明細書第１７頁、１４〜１５行目、「（４′−プ
ロモフエニルカルボニル）」とあるヲＦ　（４’−ブロ
モベンゾイル）」に補正する。

（１力　明細書第１８頁、１４行目、［−２−メチルプ
ロｔオネート］とあるを「−２−メチルメチルプロピオ
ネート」に補正する。

し）明細書第２０頁、１０行目、ｒ（Ｉ−４９）ｊとあ
るを１７（Ｉ−３５）、ｌｌに補正する。

（１０明細１第２４頁、表１中、Ｒ２のＩｌＬ　Ｉ　−
１の項に「Ｈ」を挿入する。

Ｃｙ）明細書第２４頁、表１中、Ｒ２の欄、Ｉ−３の項
に「Ｈｊを挿入する。

（ワ）明細再第２８頁、表１（続き）中、４の欄、エー
ロ４の項、「Ｃ−ＮＨＣ６Ｈ５」　とあるを「Ｃ０ＮＨ
Ｃ６Ｈ５ｊに補正する。

（ロ）明細１第２８頁、表１（続き）中、４の欄、■−
６８の項、［Ｃ３ＮＨＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２Ｊとあるを１
ｒＣ８ＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２」ニ補正スル。

（ヨ）明細書第５２頁、表５（続き）中、１の欄、下か
ら２段目１ｃＨ“キニジン」を挿入する。

し）明細書第５２頁、表５（続き）中、１の欄、最下段
に「プロ力インアミド」を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式で示される置換３−ヒドラジノプロピオ
   ネート。 上式中　Ｒ１及びＲ２はＨ、アルキル、置換されたアル
   キル、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカルボニル、
   アリール、アルアルキル、不飽和アルキル、置換された
   了り−ル又は置換されたアルアルキルを表し、Ｒ３は Ｃ−Ｒ９ ハ を表し、Ｒ及びＲはＨ１アルキル、不飽和アルキル、ア
   ルアルキル、アリール又は置換アルキルを表し、ＲはＯ
   Ｈ，アルコキシ、アルアルコキシ、アルキル、不飽和ア
   ルキル、アリール、置換アリール又はアルアルキルを表
   し　Ｒ４は−ＣＥＥＮ又は−ＣＯＲ１０を表し、Ｒｊ　
   Ｏは０Ｒ１１又はＮＲ１２Ｒ１５を表し、Ｒ１１はＨ，
   アルキル、アルアルキル又はアルカリ金属を表し、Ｒ及
   びＲ１３はそれぞれＨ、アルキル、アルアルキル又はア
   リールを表し　Ｒ５及びＲ６はアルキル、アリール又は
   アルアルキルを表す。 ２、下記一般式で示される、特許請求の範囲第１項記載
   の置換３−ヒドラジノプロピオネート。 上式中、Ｒ３は−ＣＯＮＨＣ６Ｉ（５又は−Ｃ８ＮＩｉ
   ＣＨ５を表し、ＲはＣ００Ｋ又はＣ００ＮＩＬを表す。