JPS6049075A - ポリプロピレン用速硬性アクリル系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は第二世代アクリル接着剤タイプの接着剤組成物
（速硬性アクリル系接着剤組成物）においてポリプロピ
レン表面に対し良好な接着性を有する新規な組成物全提
供するものである。

スルフオクロル化ポリエチレン、および塩化スルフォニ
ルと塩素化ポリエチレンとの混合物よりなる群から選ば
れる含硫黄組成物を高分子体成分として、これをアクリ
ル系単量体およびメタクリル系単量体よりなる群から選
ばれた少なくとも一種の重合可能な単量体に浴解し、有
機過酸化物等を遊離基発生剤として上記二成分に加えて
接着剤の主剤としこれを被着体の少なくとも一面に塗布
すると共にアミンアルデヒドアダクトヲ反応促進剤とし
て他の一面に塗布し、両面の合体により二液の反応で短
時間で固型するようにした二液型室温速硬性接着剤組成
物は、例えば特公昭５３−４１６９９号等によって公知
であジ、これらは第二世代アクリル接着剤（以下ＳＧＡ
と略記する）と呼ばれて（例えば工業材料す、４゜ｐ５
１〜５５）、広く賞用されている。

ＳＧＡは金属、ガラス、布帛、木質、および各種プラス
チック等多くの基質に対して、室温速硬化性接着剤とし
て有用ではあるが、ボリフロピレン成型物、プレート等
の無処理或はほとんど無処理のポリプロピレン全少なく
とも一方の基質とする接着系では、ポリプロピレンへの
接着性がほとんどない為に全く使えなかった。

一方、特定のスルフオクロル化および／または塩素化し
たポリプロピレンが、無処理ポリプロピレンに対し、い
くつかの用途では十分実用に耐える接着力？示すことは
、例えばＩｒｑ公昭３７−１４９０号等により、古くか
ら公知であり、この事実を利用した接着剤組成物も数多
く提案されている。

これ等の比較的有機溶媒に溶は易く、シかも低軟化温度
の変性ポリマーを有効成分とするポリプロピレン用接着
剤の使用方法は、例えば特公昭４４−Ｊ“１ ９８３５号の如く、ヒートジールビ′接着するか、特公
昭４５−３２１０号や特公昭４７−６０３９号の如く、
溶媒の蒸発による乾固を前提とするものである為、環境
製置が上ると接着層がサーマルクリープで剥離したり、
溶剤が完全に離脱するまでのかなり長時間は強度が出な
い等の欠点がおり、速硬性構造接着用途には不適当であ
った。

他方、スル７オクロル化および／または塩素化したポリ
プロピレンと他の樹脂とを混合することによって、組成
物に対ポリプロピレン接着性全賦与することに、例えば
前出の特公昭４４−９８３５号等セ塾゛る。更にまた、
スルフオクロル化および／または塩素化したポリプロピ
レンによる接ＢＬｔ層の耐熱性向上の目的で、了り１１
ル系、ウレタン系、エポキシ系烙・の硬化性樹脂との併
用も数多く試みられて来た。しかし中程反以上の分子も
１：でかつ低塙素含有率のスルフオクロル化ポリプロピ
レンおよび／捷たは塩素化ポリプロピレンは無処理ポリ
プロピレンＶこ対し、軽構造用途には耐え得る接７ｉｊ
強度全示すが、他樹脂との相浴性が著しく劣っている。

そこで耐熱性と対ポリプロピレン接着性との併立全目的
として提案された」−記の配合物の多くは多量の溶剤の
併用全必須と博 し、従ってまた強度発現迄長時間の圧ａを必要としてい
る。捷た他のものでは高温での熱圧着、加熱処理等が必
要であり、実用上人きな制約を受けることし からいずれρ電も構造用接着剤としては不適当であった
。

近年、自動車、航空機、自転車等のプラスチック化のめ
ざましい普及に伴い、ポリプロピレンの成型物、プレー
ト、パイプ、シート等を、素材自身の永久変型荷重耐力
程度の軽構造接着力を有し、流れ作業でスムーズに接着
できる室温速硬性接着剤への侠求が高まって来ている。

本発明者等は上記の如きポリプロピレン用室温速硬化型
軽構造接着剤の開発をめざして検討した結果、スルフオ
クロル化および／または塩素化したボリプ溶解し、高濃
度でも定温で流動性全有する溶液を与えることを見い出
し、ポリプロピレン表面に対し良好な接着性金示す室温
速硬化性の軽構造接着剤組成物を完成し本発明顛至った
ものである。

以下本発明接着剤の詳細について順次説明する。

本発明は高分子体成分が、ポリプロピレンをスルフオク
ロル化および／または塩素化して製造したスルフオクロ
ル化および／または塩素化ポリプロピレンであ一す、そ
の分子量が約５，０００〜約１２万の範囲で、かつその
塩素含有率が約２６〜３４重量％であって、ポリプロピ
レン表面に対して良好な接着性を有する第二世代アクリ
ル接着剤タイプの接着剤組成物に閃するものである。

本発明組ルｙ物中の高分子体成分である、スルフオクロ
ル化および／ま７ｃは塩素化したポリプロピレンは、ポ
リプロピレンをＣＣＬ　４の如き耐塩素性溶剤中に均一
１（浴解し、温度６０〜１２０℃、圧力０〜２．５Ｋｆ
　Ｇ／ｃｔｌにおいて、終始溶液状態を保ちつつ、光ま
たはラジカル発生剤の存在下に亜硫酸ガスおよび／また
は塩素ガスを反応させて、ＣｔおよびＳがそれぞれ所望
の含有率になった後公知の手法、例えば蒸発乾固法等で
溶剤を除去することにより有利に調製することができる
。所望の分子量範囲である約５０００〜約１２万の分子
量をもつ高分子体を得る方法は特に限定されるものでは
なく、原料の分子ｊ■の選択や反応前および／または反
応中および／または反応後ことができる。

なお溶剤除去に先立ち重合体に対し１〜２重量％程度の
エポキシ化合物を保存安定剤として加えることもできる
。

またスルフオクロル化物の場合は、溶剤除去操作および
単離重合体の保存中にスル７オクロル基が加水分解して
失効せぬよう通常の配ＪＭ、に要することは当然である
。

本発明の高分子体の塩素含有率は約２６〜３４重ｔ％の
範囲内であることが必要である。接着剤の用途がボリフ
ロビレンの軽接着か、或は処理ボ１１プロピレンの接着
であるならば塩素含有率約４０重量％であっても使える
場合もあるが、本発明の目的のためには塩素含有率約３
４重月２％以上では接着強度が不十分である。また塩素
含有率的２６重世襲以下では、ＳＧＡに用いる単■片体
成分中への岱解匿が著しく劣り分子量が極端に低いもの
以外は室温での接着剤組成物の塗布作業適性が劣るので
好ましくない。

′−また本発明の高分子体の分子量については、それが
約５０００以下の場合は、硬化した接着剤層の凝集力が
不十分であり、他方分子量が約１２万以上では塩素含有
率全上記接着性で限定した上限まで上げても、ＳＧＡに
用いる単量体に対する溶解性が劣り、室温での接着剤組
成物の塗布作業適性が悪くなるので不適当である。

本発明の高分子体がスルフオクロル化物の場合の硫黄含
有率、および塩素化物の場合に併用するスルフォニルク
ロリドの量は、スル７オクロル化ボ１１エチレンおよび
／捷たは塩素化ポリエチレン全ｆｆｌ’）公知のＳＧＡ
の場合と同程度、即ち重合体１００２当り数１０ミリモ
ルの塩素スルフォニル部分に含むようにすればよい。

の単量体を用いることができる。

第１表に上記高分子体の分子量（重量平均・ＧＰＣ法に
よる）と塩素含有率とが、各種単量体に対する溶解性（
ポリマー１対モノマー２重舛部混合）に及ぼす影響を示
した。この表からも判るように、一般にスルフオクロル
化ポリプロピレンに関して、本発明組成物に用いられる
ような低硫黄含有率の場合は同一分子量レベルでは、ア
クリル単量体への溶解性はほとんど塩素含有率のみによ
って支配されている。

本発明組成物の目的である対ｐｐ接着力の強さめ〉溶解
性判定　ポリブー１対七ツマ−２加温後室温放置して判
定×膨潤するかせぬカーで溶解せず　ＳＧＡ化不適不適
えば、高分子量側でも低塩素含有率のもの全比較的よく
溶解する渇位枝岐れアルコール類のメタクリレートが好
ましい単量体である。しかしながら、単量体成分の選択
に当っては、上述の高分子体成分の溶解能力の他に、硬
化した接着剤組成物の物性バランスをも考えて、Ｔｇ等
を適宜配慮して、目的に応じて有利に選択すべきことは
公知のＳＧＡの場合と変らない。また溶解性、ひいては
作業性を損なわぬ範囲内であれに、メタクリル酸の如き
難溶性モノマーを併用したり架橋度調節にジメタクリレ
ート等を併用する等々、ＳＧＡについての公知の手法を
応用できることは言うまでもない。

本発明組成物における高分子体と単量体との好ましい比
率は重合体１００２当り単量体８０〜２００重量部であ
り、高分子体の比率が低すぎると対ポリプロピレン（以
下ポリプロピレン全単にｐｐと略記する）接着力が十分
に発揮されない。

本発明組成物の上述した以外の＋１に酸成分については
、公知のＳＧＡと何等異なるところはない。例えば高分
子体成分がスルフオクロル化ポリプロピレンである場合
は、接着剤の主剤は１重モ分子体と単量体、および遊離
基生成剤とからなり、寸だ高分子体成分が塩素化ポリプ
ロピレンである場合は、これに更にスルフォニルクロリ
ドを加える。

遊離基生成剤としては有機パーオキサイド、およびハイ
ドロパーオキサイドが好適でアリ、添加量は単量体に対
し０．１〜３％である。

スル７オニルクロ１１トとしては、ベンゼンスルフォニ
ルクロリド、およびｐ−トルエンスルフォニルクロリド
等が好適であり、添加量は重合体１００１当９１０〜１
００ミリモルが好ましい。

また本発明組成物においては高分子量、低塩素化の高分
子体も用いることができるので、接着層の可撓性、耐熱
性等の物性の向上を図りうる利点もおる。

なお、本発明接着剤を使う実際の作業に当っては上記構
成よりなるＳＧＡ主剤と、アルデヒド−アミン縮合生成
物よりなる反応加速剤との二液型が便利である。Ｃれは
本発明組成物の対象が難接渚性のポリプロピレンである
ことと関係があり、ｐｐ表面が接着剤成分で十分に濡Ｊ
Ｌるように作業を行う必要がある。具体的には、１）ポ
リプロピレン対他物’０９の接着では、主剤全ポリプロ
ピレンに！、ｊ゛布し７反応促進剤は相手面に塗布し両
面を」１すり合わぜるように合せる。１１）ポリプロピ
レン対ポリプロピレン接着では、両面に主剤を塗布し片
方の面の接着剤層表面へ反応加速剤’（ｃ　１ｌｊｆ　
＜スプレーし、手早く両面を摺り合わせるように合わせ
るようにすればよい。このようにｐｐに対して接着力を
有する主剤中の重合体成分がｐｐ表面に十分になじむよ
う配慮すると再現性よく、よい結果が得られる。これに
反してｐｐｐｐｐ接着で一方のポリプロピレン面に反応
促進剤金塗るとその塗工面側で低荷重剥離を起こし好ま
しくない。

以下に不発明の実施例を示す。

実施例１〜４ 分子ｉＪｈ　１．５万のアイソタクチックポリプロピレ
ンを四塩化炭素溶液法でスルフォニル化および塩素化硫
黄含有率約１重量饅で塩素含有率が各々２７．２９．３
１．３３重是係の試料１〜４を得た。これ等を沖合体成
分としてＦａ（２の処方＆Ｃ，ｌ：り、以下の手順で実
施１タリ１〜４のＳＧＡ主剤を調製しンで。

重合体成分に単量体ａ）を加えて加温俗解り５、均一に
溶解後年量体ｂ）を加えて均一に混合する。室温に戻し
て後クメンノ・イドロバ−オキサイド（以下単にＣＰＯ
と略記）を加えて混合し均一化する。

反応促進剤としてはブチルアルデヒド／アニリンアダク
ト（ツクセラー８．入内新興化学工業ｌＩ！　）　ｅ用
いた。

１．５％淳みの黒皮鋼板を１５％［１コに切断し、≠１
８０のサンドベーパーでみがいて黒皮を落した後、≠３
２０のサンドペーパーで仕上げてＳＳ（ステンレススチ
ール）テストピースとして接着直前迄デシケータ中で保
管した。市販のポリプロビレ／プレート３種Ａ。

Ｂ％Ｃ′！ｉ−約ｔ　５　′Ｘｒｊ〕に切断しｐｐテス
トピースＡ％Ｂ。

Ｃとした。

接着テストピースの調製 主剤全ｐｐテストピースにこすり付けるように塗布し、
他方促進剤全没み込ませた綿布で軽くこすったＳＳテス
トピースと、塗布面どうしを摺り合わせるようにして貼
り合わせ、接着面積が約３ｃ／１になるように位置決め
金して強く指頭で押えて余分の接着剤全はみ出させ、そ
のまま保持すると１分以内に固結した。室温で４８時間
以上放置後、引張強さ試験機ＡＭＵ型（東京試験機製作
断裂）で引張せん断テストを行なった。なお引張速団は
はヌ０．５７ｍとなるようにして行なった。

結果は比較例１と共に第２表に示す。

なお、接着剤組成物主剤はいずれも室温でよく流動し作
業性は良好であった。

比較例１゜ 市販５ＧＡ（スミキット５Ｇ−１５０Ｆ田岡化学社Ｍ）
をもちいて、メーカー指定通りの手法で実施例１〜４に
用いたテストピースを接着し、実施例と同じ手法で引張
せん断テストを行なった。

数値は最高荷重に９ 以上とあるのはその荷重でクランプズレを起して破断出
来なかったもの。

降伏とおるのはｐｐが伸びきってから剥離或はＰＰ切れ
を起したことを示す。

（）内の数値は見かけの引張せん断破壊荷重Ｋｓ＋／−
である。

＊　ｆｉｌ離した接着部は材の内部破壊を下す白ボケな
呈す。

測定時気温　１５〜１８℃ ノ ｐｐテストピースＡ（三菱油化社製ま−ブレンＢＣ３Ｄ
。

表面ぬれ張力３３　ｄＹｎｅｃｍ−’　）す゛一般成型
Ｆｆｌの非顔料充填プレートで厚さは２．８鰭でめ９巾
は１５咽に切断した。

ノ ｐｐテストピースＢ（三菱油化社製４−ブレンＢＣ８Ｄ
。

表面ぬれ張力３５　ｄｙｎｅｃｒｎ−”）はボリフロビ
レン製自動車ダンパー用のや＼硬質な弾性ｐｐであり、
カーボンブラック充填プレートで厚さは２．９恒であり
、巾は１５−に切断した。

ｐｐテストピースＣ（表面ぬれ張力３２ｄｙｎｅα一つ
もボリグロダンパー用のや＼軟質のカーボンブラシク充
填弾性ｐｐプレートであり、厚みは２．　Ｏｔａｎ　、
Ｃ巾は１５甑に切断した。

第２表によれば、最も易接着性のｐｐテストピースＣに
関しては、実施例と比較例とで最大荷重Ｋｇそのものは
ほとんど同じであるが実施例でに、材が降伏を示して切
断しても接着部は破壊しないのに対し、比較例では材の
降伏荷重で剥離を起してお９本発明組成物の優位性が示
される。

接着性が中程度のｐｐテストピースＢに関Ｌ７ても見か
けの数字の差は小さいが、やけ！ｌｌ実施例では材の降
伏→接ｑ′１部への伸びの伝播→まり離と進行している
のに反し、比較例では材の変型がまだ起らぬうちに剥離
奮起している。

表面ぬれ張力が小さく通常は最も難接着性のｐＰテスト
ピースＡにおいて本発明組成物の効果は最も顕著にるら
れれている。

以上、実施例の接着剤はテストしたいずれのｐｐ素材に
対しても材自身の非可逆変型荷重以上の引張せん断抵抗
を示しており、実用上十分なｐｐ接着力を有している。

実施例５および比較例２ 実施例２−１の接着剤をもちいて、同様手法で接着テス
トピース全調製した。定温下足速度のテスト全行うため
に２０℃６０％ＲＨの恒温室中でテンシロンＵＴＭＩＩ
Ｉ　Ｌ　（東洋側機）によりフルヅース１０゜Ｋ７のロ
ードセルで引張せん断テストに行カった。

比較例２として比較例１と同じ市販ＳＧＡによる接着テ
ストピースを作り同時にテストして結果全第３表に示す
。

なお本例ではテストピース巾はすべて］Ｏｓｍ、貼合せ
面積は２，１〜２．５　ｃｔｌ、引張スピードは１０閣
／關とし′ｆｃ。

数値は最高荷重縁を示す。

降伏とあるのは材が降伏状態を呈したもの切断とあるは
降伏後材が切断したもの （）内は見掛のせん断剥離強度に９／ｄを示す、。

実施例６゜ 実施例１−■の接着剤をもちい、同様手法でｐｐテスト
ピースＡ、ＢおよびＤとＳＳとの接着片を調製した。巾
はすべて約１５謔接着面積は３．０〜３，２ｄである。

ｐｐテストピースＤ（Ｈ面ぬれ張力３５〜４１ｄｙｎｅ
ｃＩｎ）は非顔料充填プレートで厚さは２．０問、部位
による性質のちがいが犬で結果がバラツギやすい基質で
ある。

実施例７゜ 実施例１〜４の試別２，１００重量部□□□：メチルメ
タクリレート９０部に溶解し、更にメタクリル酸１０部
を加えたものにＣＰｏ　４部を加えて均一にしだもの全
実施例７の主剤とする。これをもちいて実施例ｊ〜４と
同様手法でｐｐテストピースＡ、　ＢおよびＤとＳＳと
の接着片全調整した。ｒｌＪはすべて約１５調、接着面
積は３．０〜３．５２であった。

実施例８゜ 分子量約１６万のアイソタクチックポリプロピレン全四
塩化炭素に浴解し、塩素と酸素の共存化で若干減成した
後、定法通りスルフオクロル化を行ない、更に後塩素化
しつ＼逐次サンプルを抜取ることにより、分子量が約１
０万、Ｓ含有率約１．５重」：チで塩素含有率が各々２
５．３０．３５重量％のスルフォクロル化ポリプロピレ
ン試料５．６．７全得た。試料５はモノマーへの溶解性
が劣ってＳＧＡ主剤化はできなかった。試料６１００重
量部金イソジイソメタクリレート９０部とシクロヘキシ
ルメタクリレート４０部との混合物に加熱溶解し、更に
メタクリル酸１０部金加え、室温になってからＣＰＯ５
部を加えて均一として実施例８のＳＧＡ主剤を作った。

この主剤は高粘度で室温での塗工作業にや５困難であっ
たが実施例１〜４の方法にならい、ｐｐテストピースＡ
、　ＢおよびＤ’ｌｌｒもちいて接着片全作成した。ｒ
ｉＪは１５■、面積は２．７〜３．４　ｃＡである。

比較例３゜ 比較例１と同じようにして、市販ＳＧＡによりｐｐテス
トピースＡおよびＤの接着片を作成した。

巾は１５膿、面積は２．９〜３．１　ｃＪであった。

実施例６．７．８および比較例３のテストピースは接着
後室温で４８時間放置後２０℃、６０％ＲＨにおいてテ
ンシロンでｌＯ叫／ｊＩ１１の引張テスト全行なつた。

結果は第４表に示す。

第４表 数ｇＬｔｉ最間荷亜Ｋｆ 以上とあるはロードセル上限突破でテスト中断降伏とあ
るのはｐｐが降伏状態を呈したもの（）内の数値は見か
けの引張せん断剥離力Ｋｙ／ａＡ実施例６と７の接着剤
は主剤の粘度かや＼低すぎて欠＋ＩＶ部を生じることに
より、１だ実施例８の接着剤は主剤の粘度かや＼高すぎ
て塗工むらが出たことにより結果がバラツキを示すが、
公知のＳＧＡにくらべはるかに高い水準上水している。

実施例９゜ 分子量約１０万のアイソタクチックポリプロピレンを四
塩化炭素溶液法で均一塩素化し、塩素含有率２９重Ｒ％
の塩素化ポリプロピレン試料８を得た。

下記の処方により実施例１〜４と同様手法でＳＧＡ主剤
を調製した。

重合体成分　１００　ｗｔ　、　ｐａｒｔｓ単量体成分 イソブチルアクリレート８２ メチルメタクリレート　１０ バラトルエンスルフオニルクロリド　６クメンハイドロ
バーオキサイド　２ テストピース調製法、接着片作成法は実施例１〜４と同
様に行なった。この場合主剤の粘度が高く、作業性にや
＼劣った。

実施例１０゜ 実施ｆ１１８の試料６．３４重量部と実施例１〜４のＥ
ｆ４２．６６部とをインブチルメタクリレート８２部と
エチレングリコールジメタクリレート８部との混合部に
加温溶解し、均一溶液にメタクリル′ｒｇ、１０部？加
え均−混合後放冷する。室温でＣＰＯ２部を加えて実施
例９のＳＧＡ主剤全調整した。接娼テストピースの作成
は実施例１〜４同様に行なった。主剤の流動性か程良く
接７１パ１作業性は良好であった。

比較例４ 比較例１と同様にしてテストピースを作ジ実施例９．１
０のテストピースと共に実施例６．７．８と同じ栄件で
引張せん断試験を行なった。結果全第５表に示す。

第５表 比較例５゜ 実施例８の試料５．６．７をそれぞｆｔ　１００重量部
をメチルメタクリレート８３部と１，３ブクンジオ一ル
メタクリレート２部とに溶がそうとしたが、試料７以外
はわずかに膨潤するのみであった。

塩素含有率２９重量楚、Ｓ含有率約１．５重量％の試料
７金上記モノマー中に加温均−浴解後メタクリル酸１５
部を加えて均−混合部１庁１−１室温でＣＰＯ３部を加
えて比較例５の接着剤主剤とした。

比較例６゜ スルフオクロルポリエチレン（デュポン社製ハイパロン
２０）を使って、比較例５と同じ手法でＳＧＡ主剤を調
成した。主剤はやＸ高粘度であった。

ｐｐテストピースＤ全１０ｍｍ巾に切断し、実施例１〜
４と同様手法でＳＳテストピースとの約２　ｃａｌのラ
ップジョイントラ作成した。

引張せん断テストはテンシロンにょＤ　１０　ｃｍ／ｍ
２０℃、６０％ＲＩ（で行なった。結果は第６表に示す
。

この結果かられかるように高分子慎重合体であっても塩
素含有率が高ければＳＧＡ型接着接着剤ちれてＳ　Ｓ／
Ｓ　Ｓの接着には有効であるが、ｐ　ｐ／Ｓ　ｓの接着
に関しては塩素含有率の高さ→対ｐｐ接着力の弱さのた
めに、スルフオクロル化ポリエチレン全重合体成分とす
る公知ＳＧＡタイプの比較例６とくらべ、はんのわずか
の差し、か認められず、実用上有意でない。

肴衝撃に弱い 比較例７，８ 分子量約４，０（１０のポリプロピレンから実施例１〜
４と同様な手法で硫黄含有率約１重：＆１％、塩素含有
率２５％、２８饅のスルフオクロル化ポリプロピレンを 試料９　、１０ｖ調製−した。これ等を重合体成分とし
て、実施例１−１の処方により、比較例７，８のＳＧＡ
主剤を作り、実施例１〜４と同様手法で接着テストピー
ス全作り同様に引張せん断テストｉ行なった。

結果を第７表に示す。

重合体成分の分子量が小さすぎると硬化接着層の凝集力
が不十分となり実用上不利である。

手続補正書く自発） １、事件の表示 昭和５８年　特許願　第１５７２３０号３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都千代田区丸の内１−４．−５名　称　（
２３４）山陽国策パルプ株式会社４、代理人 住　所　東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒１０１
　英　ビル３階 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の項 ６、補正の内容　別紙のとおり 補　正　の　内　容 １、明細書箱２頁９行目に「固型」とあるを「硬化」と
訂正。

２、明細書箱４頁１行目に「公知」とあるを「公知で」
と訂正。

３、明細書箱８頁７行目に「塩素スルフォニル」とある
を「塩化スルフォニル」と訂正。

４、同頁末行にｒｐｐ、Ｉとあるを「ポリプロピレン」
と訂正。

５、明細書第９頁第１表の左より１欄目、上Ｊ：す２欄
目に「メタクリル類」とあるを１メタクリル酸」と訂正
。

６、同頁同表の右Ｊ：す１欄目、最上欄に「ハイパロン
２０」とあるを［ハイパロン２０（デコボン社製）」と
訂正。

７、明細書第１０頁下から３〜２行目に「８０〜２００
重」部」とあるを［８０〜２００９　Ｊと訂正。

８、明細書筒１１頁１６〜１８行目を削除。

９、明細書筒１２頁１１行目の「合わせるように」を削
除。

１０、同頁１４〜１６行目に［これに反して・・・・・
・起こし好ましくない。ｊとあるを削除。

１１、明細四箇１４頁２〜３行目に「ステンレススヂー
ル」とあるを「軟鋼」と訂正。

１２、同頁下から５行目に「０．５　／ｎ１ｉｎ　Ｊと
あるをｒｏ、５　ｃｍ／ｍｉｎ　Ｊと訂正。

１３、明細間第１６頁１０行目に「非顔料」とあるを１
低顔料」と訂正。

１４、同頁末行に「最も易接着性の」とあるを削除。

１５、明細書箱１８頁２行目に［フルスケース１とある
を「フルスケール」と訂正。

１６、明ａＳ第１９頁４行目にｒ　ｄＶｎｅｃｍ　］と
あるを［ｄｙｎｅｃＪＲ−ＩＪと訂正。

１１、明ｍ書第２３頁１行目に「混合部」とあるを「混
合物」と訂正。

１８、明細書筒２４頁２行目に「５．６．７を」とある
を「５．６．７の」と訂正。

１９、同頁１１１行目「スルフオクロルポリエチレン−
１とあるを［スルフオクロル化ポリエチレン」と訂正。

手続ネ山正書　（自発） １．事件の表示 昭和５８年　特許願　第１５７２３０号２、発明の名称 ポリプロピレン用速硬性アクリル系接着剤組成物３．７
■正をする者 名　称　（２３４＞山陽国策バルブ株式会社４、代理人 ６、補正の内容　別紙のとおり　：）Ｊｌ　、？、、Ｑ
補　正　の　内　容 １、明細書箱１１頁１０行目に［添加量はＪとあるを１
好ましい添加用は」と訂正。

２、同頁１１行目にｌ−０，１〜３％」とあるを［０，
１〜５％程度Ｊと訂正。

３、明細内箱１２０下から４行目とＴｌｅ冒５３行目の
間に次の文を加入［以下の実施例及び比較例中の引張せ
ん断試験は各々３〜５個のデス１ヘビースについて行な
い、これらの平均値を表中に示しである。］ ４、明細書箱１６頁６行目に「破壊荷重」とあるを「剥
離強度」と訂正。

５、同頁１５行目及び１９行目に１ダンパー」とあるを
夫々「バンパー」と訂正。

６、明細書第１６頁１行目、第１８真下から６行目及び
第２１頁下から１０行目に１最高向重」とあるを夫々［
テスト時のストレス・ストレイン（３ｔｒｅｓｓ−８ｔ
ｒａｉｎ　）ヂャー１へ上のＩｄｉＯＩ荷重」と訂正。

７、明ＩＩ書第２０頁５行目に「試料６１００重量部」
とあるを１試料６のｉｏｏ＠ｍ部」と訂正。

８、明細書第２１真下から７行目に１剥離力」とあるを
「剥離強度」と訂正。

９、同頁下から３行目に「結果がバラツギを示ずが、」
とあるを１３つの測定結果がバラツキを示した。」と訂
正。

１０、１１１Ｊ刺店第２４頁１・から７行目に１実施例
」どあるを１上記二種類の接谷剤で夫々実施例」と訂正
。

１１、明細書第２５頁２行目に１塩素含有率」とあるを
「試料７の塩素含有率」と訂正。

１２、明却１書第２６貞第７表の数字１’３８Ｊ　ｌ　
ＩＧ２Ｊ１’３２Ｊ　ｌ　１７４Ｊの下に夫々「剥離」
を加入。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　第二世代アクリル接着剤タイプの含硫黄接着剤
   組成物において、その高分子体成分がスルフォクロル化
   および／または塩素化したボ１１プロピレンからなる重
   合体でちり、かつ該重合体の平均塩素含有率は約２６〜
   約３４重最チの範囲でしかも該重合体の平均分子量が約
   ５，０００〜約１２０，０００の範囲にあり、ポリプロ
   ピレン表面に対し良好な接着性を有することを特徴とす
   るポリプロピレン用速硬性アクリル系接着剤組成物。