KR101168956B1 - 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물 - Google Patents

전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 합성한 용제형 아크릴 수지 화합물을 주성분으로 하고, 여기에 변성 폴리올레핀, 기능성 모노머, 변성폴리올을 사용하여 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하므로써, 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성으로 환경 친화적이며, 특히 고무겔의 표면으로 스며나온 오일을 제거하고 처리하기 위한 자외선 조사 및 그라인딩(grinding or buffing) 공정 등의 복잡한 전처리 공정을 거치지 않고도 상기 프라이머 조성물의 처리에 따라 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수할 뿐만 아니라, 자동차, 정보 통신 휴대부품, 전기?전자 제품 등에 사용되는 비극성 소재에도 복잡한 전처리 공정없이도 접착이 원활하기 때문에 적용 가능하여 향후 그 수요가 확대될 것으로 기대된다.
충격흡수소재, 고무겔, 프라이머, 변성 폴리올레핀, 기능성 모노머, 변성폴리올

Description

전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물{Primer for impact absorption rubber gel without pre-treatment process}
본 발명은 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 합성한 용제형 아크릴 수지를 주성분으로 하고 여기에 기능성 모노머, 변성 폴리올레핀, 변성 폴리올을 적절하게 구성하여 저독성 프라이머 조성물을 제조하므로써, 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물 도포 시 자외선 조사 및 그라인딩 공정 등의 전처리 공정 없이도 우수한 접착력을 나타내며, 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 환경 친화적인 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 충격흡수성 소재로서 다양한 폴리머를 기재로 하여 신발을 위시한 기타 생활용품이나 산업용 소재로서 충격흡수를 요하는 부위에 기능성 부품으로 많이 사용되고 있다. 그리고 신발에 사용되는 충격 흡수용 고무겔에는 주로 오일이 사용 되는데, 사용되어진 오일이 표면 위로 스며 나오는 현상으로 인하여 전처리 공정(세척, 자외선조사, 그라인딩)를 하지 않으면 프라이머 및 접착제에 의한 접착은 거의 어려운 실정이다.
이에 현재 신발 완제 접착 공정에서는 충격흡수 소재를 전처리 공정 후 프라이머, 접착제 순으로 접착하는 공정으로 제조하고 있다. 또한 충격 흡수 고무겔의 접착력을 개선하기 위해 무기-유기 고분자 하이브리드 접착제를 개발하여 개선하는 방법도 진행되고 있으나, 그 역시 충분한 접착력을 부여하기 위해서는 전처리 공정을 포함한 접착 공정으로 제품을 제조하고 있어 복잡한 전처리 공정에 의해 작업성이 떨어지고, 또한 사용되고 있는 기존의 프라이머의 경우, 용제 조성 중 톨루엔이 함유되어 작업자의 건강에 악영향을 주고 환경오염을 유발하는 문제가 있다.
그리고 현재 자동차, 정보 통신 휴대부품, 전기?전자 제품 등에 사용되는 비극성 난접착 소재에도 복잡한 전처리 공정을 거쳐 종래에 사용되고 있는 프라이머를 사용하여 처리하고 있는 실정이다.
따라서 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 방안으로 본 발명은 합성한 용제형 아크릴 수지 화합물을 주성분으로 하고 여기에 변성 폴리올레핀, 기능성 모노머, 변성폴리올을 사용하여 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하여 고무겔 의 표면으로 스며나온 오일을 제거하고 처리하기 위한 자외선 조사 및 그라인딩(grinding or buffing) 공정 등의 전처리 공정을 거치지 않고도 상기 프라이머 조성물의 처리에 따라 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수할 뿐만 아니라, 접착이 어려운 난접착 소재를 사용하는 다양한 산업 분야에도 복잡한 전처리 공정없이 세척처리만으로도 적용 가능한 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제공함에 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 통상적으로 프라이머 조성물에 사용되는 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성의 환경 친화적인 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제공함에 다른 목적이 있다.
본 발명은 상기의 과제를 해결달성하기 위한 것으로 충격 흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 있어서, 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지 3~10 중량부, 기능성 모노머 2~8 중량부, 변성폴리올 2~15 중량부 및 용제(a)를 총 고형분이 5~10 중량%가 되도록 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 과제 해결 수단으로 한다.
그리고 상기 용제형 아크릴 수지 화합물은 단량체 혼합물 100 중량부에 대하 여 용제(b) 450~550 중량부 및 중합개시제 0.05~5 중량부로 이루어지고,
상기 단량체 혼합물은 유리전이온도가 -60～-19℃인 아크릴 단량체 65～95.8 중량% 및 유리전이온도가 -20～65℃인 아크릴 단량체 4～34 중량%를 주성분으로 하고, 가교가 가능한 에폭시를 갖는 관능성 단량체를 0.2~1 중량% 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 과제 해결 수단에 의한 본 발명의 합성한 용제형 아크릴 수지 화합물을 주성분으로 하여 제조한 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물은 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성으로 환경 친화적이며, 특히 고무겔의 표면으로 스며나온 오일을 제거하고 처리하기 위한 자외선 조사 및 그라인딩(grinding or buffing) 공정 등의 복잡한 전처리 공정을 거치지 않고도 상기 프라이머 조성물의 처리에 따라 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수할 뿐만 아니라, 자동차, 정보 통신 휴대부품, 전기?전자 제품 등에 사용되는 비극성 소재에도 복잡한 전처리 공정없이 접착이 원활하기 때문에 적용 가능하여 향후 그 수요가 확대될 것으로 기대된다.
상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따른 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라 이머 조성물을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여햐 한다.
이하, 본 발명의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물의 기술적 구성을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 있어서, 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지 3~10 중량부, 기능성 모노머 2~8 중량부, 변성폴리올 2~15 중량부 및 용제(a)를 총 고형분이 5~10 중량%가 되도록 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 관한 것이다.
이러한 본 발명의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물은 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성으로 환경 친화적이며, 특히 자외선 조사 및 그라인딩(grinding or buffing) 공정 등의 복잡한 전처리 공정을 거치지 않고도 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수하다.
본 발명에서 상기 용제형 아크릴 수지 화합물은 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 용제(b) 450~550 중량부 및 중합개시제 0.05~5 중량부로 이루어진다.
상기 단량체 혼합물은 유리전이온도가 -60~-19℃ 인 아크릴 단량체 65～95.8 중량% 및 유리전이온도가 -20～65℃인 아크릴 단량체 4～34 중량%를 주성분으로 하고, 가교가 가능한 에폭시를 갖는 관능성 단량체를 0.2~1 중량% 포함하여 이루어진다.
상기 유리전이온도가 -60~-19℃인 아크릴 단량체는 65~95.8 중량%를 사용한다. 사용량이 65 중량% 미만이면, 점착성이 저하되어 프라이머의 물성을 나타내지 못한 문제점이 발생하고, 사용량이 95.8 중량% 초과하면, 점착제의 흐름성이 커서 프라이머로서 적용하기 어려운 문제점이 발생한다.
그리고 상기 유리전이온도가 -60~-19℃인 아크릴 단량체로는 불포화카르본산에스테르로써, 예를 들어 부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 2-에틸부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, n-펜틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
상기 유리전이온도가 -20～65℃인 아크릴 단량체는 4~34 중량%를 사용한다. 사용량이 4 중량% 미만이면, 응집력이 낮아 크리프성이 감소하는 문제점이 발생하고, 사용량이 34 중량% 초과하면, 유리전이온도가 너무 높아 프라이머로서 프라이 머의 점착성이 저하되는 문제점이 발생한다.
그리고 상기 유리전이온도가 -20～65℃인 아크릴 단량체로는 불포화카르본산에스테르로써, 예를 들어 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타아크릴레이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
상기 에폭시를 갖는 관능성 단량체는 0.2~1 중량%를 사용하며, 사용량이 0.2 중량% 미만이면, 응집력이 낮아 프라이머의 물성이 저하되는 문제점이 발생하고, 사용량이 1 중량% 초과하면, 반응 중 점도제어가 용이하지 않다.
그리고 상기 에폭시를 갖는 단량체로는 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 메틸글리시딜아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
상기 용제(b)를 프라이머의 접착 물성 향상을 위해 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 450~550 중량부를 사용한다. 사용량이 450 중량부 미만이면, 프라이머로서 역할을 하지 못하는 문제점이 발생하고, 사용량이 550 중량부 초과하면, 피착체 표면의 젖음성이 떨어져 접착 물성이 떨어진다.
그리고 상기 용제(b)로는 메틸 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 사이클로 헥산, 아세톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
상기 중합개시제는 중합율을 높이고 반응을 충분히 완결시키기 위해 사용하며, 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05~5 중량부를 사용한다. 사용량이 0.05 중량부 미만이면, 상기 단량체들의 중합반응이 충분히 이루어지지 않게 되고, 사용량이 5 중량부 초과하면, 제조되어진 아크릴의 분자량이 떨어져 접착 물성이 떨어지는 문제점이 발생한다.
상기 용제형 아크릴 수지 화합물에 사용한 중합개시제는 아조비스이소부티로니트릴, 아조비스시클로헥산카르보닐니트릴 등의 아조계 중합개시제와, 과산화벤조일, 과산화아세틸 등의 과산화물을 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다.
그리고 본발명에서 상기 용제형 아크릴 수지 화합물의 고형분양은 특별히 한정하지 않으나, 프라이머 조성물의 제조를 용이하기 위하여 용제형 아크릴 수지 화합물의 고형분은 10~30 중량%가 되도록 제조하여 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 접착력이 양호하며 다른 수지와 혼합성이 우수한 용제형 아크릴 수지를 제조하는 방법으로, 상기 용제형 아크릴 수지의 제조방법은 특별히 한정되지는 않으며, 용액중합법, 벌크중합법, 서스펜션중합법에 의하여 제조될 수 있다. 바람직하게는, 용제형 아크릴 수지는 용액중합법을 사용하여 제조하며, 중합온도는 60～110℃인 것이 바람직하고 단량체들이 균일하게 혼합된 상태에서 중합개시제를 첨가하는 것이 바람직하다.
그리고 본 발명의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물의 용제형 아크릴 수지 화합물을 상기의 용액중합법에 의해 제조하는 방법을 특별히 한정하지는 않으나, 간략히 설명하면 다음과 같다.
혼합용기에 질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 500ml 반응기에 단량체 혼합물로 유리전이온도가 -60~-19℃인 아크릴 단량체 65～95.8 중량%, 유리전이온도가 -20～65℃인 아크릴 단량체 4~34 중량% 및 에폭시를 갖는 관능성 단량체를 0.2~1 중량%를 투입한다. 그리고 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 용제(b)를 450~550 중량부 투입한 다음 산소를 제거하기 위하여 질소를 20~40 분간 충분히 퍼징하며 교반한 후, 60~110℃의 온도로 유지하고, 중합개시제 0.05~5 중량부를 투입하고, 10~12시간 반응시켜 고형분 10~30중량%인 용제형 아크릴 수지 화합물을 제조할 수 있다.
본 발명에서 변성폴리올레핀 수지는 프라이머의 접착 강도를 개선하기 위하여 사용되고, 3~10 중량부 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 사용량이 3 중 량부 미만일 경우에는 접착 강도 개선 효과가 미약하고, 사용량이 10 중량부를 초과할 경우에는 용해도가 떨어진다.
특히 상기 변성폴리올레핀 수지는 분자 내에 수소의 일부가 염소로 치환되어 염소를 포함함으로서 변성폴리올레핀 수지 전체 중량에 대해 염소가 차지하는 중량을 나타내는 염화도가 10~40 중량%인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 기능성 모노머의 프라이머의 접착을 개선하기 위하여 사용하며, 사용량은 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 대하여 2~8 중량부 범위내에서 사용하는 것이 바람직하다. 사용량이 2 중량부 미만일 때는 프라이머의 가교효과가 충분히 나타나지 않으며, 8 중량부를 초과할 경우에는 접착 방해 물질로 작용한다.
상기 기능성 모노머로는 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타아크릴레이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
그리고 본 발명에서 변성폴리올은 프라이머의 응집력을 향상하기 위해서 사용하며, 사용량은 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 대하여 2~15 중량부 사용하는 것이 바람직하다. 사용량이 2 중량부 미만이면, 변성폴리올의 첨가 효과가 미미하여 프라이머의 응집력이 떨어지며, 사용량이 15 중량부 초과하면, 프라이머 의 저장 안정성이 떨어질 우려가 있다.
상기 변성폴리올로는 에폭시 변성 폴리올, 아크릴 변성 폴리올, 디메틸올 프로피온산 변성 폴리올, 디부틸올 프로피온산 변성폴리 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
그리고 본 발명에서 용제(a)는 저장안정성, 초기접착력, 상용성 및 젖음성 등에 영향을 주는데, 상기 용제(a)는 총 고형분이 5~10 중량%가 되도록 조절하여 사용하는 것이 바람직하다. 용제(a)를 총 고형분이 5 중량% 미만이 되도록 포함하여 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하면, 프라이머로서의 역할을 하지 못하는 문제점이 발생하고, 용제(a)를 총 고형분이 10 중량% 초과되도록 포함하여 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하면, 피착체에 대한 젖음성이 떨어지는 문제점이 발생한다.
상기 용제(a)로는 메틸 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 사이클로 헥산, 아세톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올 등으로 부터 2종 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 이 때 선택되어지는 2종 이상의 용제(a)들은 용해가 가능한 조합이나 혼합비를 구성하여 혼합시켜 사용하는데, 상기 용제(a)를 단독으로 사용할 경우에는 저장안정성 및 용해도가 떨어지게 된다.
그리고 본 발명의 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물의 제조방법을 간략히 설명하면 다음과 같다.
온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 상기와 같은 방법에 의해 제조된 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 염화도가 10~40 중량%인 변성폴리올레핀 수지 3~6 중량부, 기능성 모노머 2~8 중량부, 변성폴리올 2~15 중량부를 첨가한 후 용제(a)로 2종 이상을 선택하여 총 고형분이 5~10 중량%가 되도록 조절하여 투입하고, 40~50℃의 온도에서 6~10시간 동안 교반하여 용해시켜 총 고형분이 5~10 중량%인 전처리 공정이 필요 없는 충격 흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에서 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물 100 중량부에 대하여 경화제를 3~5 중량부 사용하는 것이 바람직하며, 사용량이 3 중량부이면, 경화제 사용의 효과가 없어 프라이머 조성물의 경화가 원할이 이루어지지 않으며, 사용량이 5 중량부 초과하면, 경화속도가 빨라 사용시간이 짧아져 작업성이 저하될 우려가 있다.
상기 충격흡수 고무겔 프라이머 조성물에 사용가능한 경화제는 통상적인 이소시아네이트 경화제로서, 방향족 디이소시아네이트로 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 메틸렌 비스 (p-페닐 이소시아네이트)(즉, 4,4′-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI)), 나프탈렌 디이소시아네이트(NDI), 3,3′-비톨루엔 디이소시아네이 트(TODI) 등과, 지방족 디이소시아네이트로 1,6-헥산 디이소시아네이트(HDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 및 메틸렌 비스 (p-시클로헥실 이소시아네이트)(H12MDI) 등으로부터 1종 또는 그 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 이소시아네이트계 경화제를 혼합하여 사용하면 접착력이 상승될 수 있다.
따라서 이와 같은 본 발명의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물은 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성으로 환경 친화적이며, 특히 도 2에서 보는 바와 같이 프라이머 처리를 실시하기 위해 고무겔의 표면으로 스며나온 오일을 제거하고 처리하기 위한 그라인딩(grinding or buffing) 공정, UV 프라이머 처리 및 UV 조사, 건조 등의 복잡한 전처리 공정을 거치지 않고, 도 1과 같이 세척처리만으로 프라이머 처리를 실시하여도 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수할 뿐만 아니라, 자동차, 정보 통신 휴대부품, 전기?전자 제품 등에 사용되는 비극성 소재에도 복잡한 전처리 공정없이도 접착이 원활하기 때문에 적용 가능하여 향후 그 수요가 확대될 것으로 기대된다.
이하, 본 발명의 실시 예를 들면서 상세히 설명하는 바 본 발명이 다음의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것은 아니다.
1. 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물 제조
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 아래 [표 1]과 같은 구성성분비에 따라 제조하였다.
(실시예 1)
먼저, 혼합용기에 질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 500ml 반응기에 단량체 혼합물로 아크릴 단량체인 부틸아크릴레이트 67.5 중량부, 에틸아크릴레이트 25 중량부, n-부틸메타아크릴레이트 7 중량부 및 에폭시를 갖는 관능성 단량체로 메틸글리시딘 아크릴레이트 0.5 중량부를 투입하였다. 그리고 용제(b)로 초산에틸 500중량부(중합개시제를 50% 농도로 희석시키기 위한 양은 제외)를 투입하였다. 산소를 제거하기 위하여 질소를 30분간 충분히 퍼징하며 교반한 후, 온도는 75℃로 유지하고, 중합개시제인 아조비스이소브티로니트릴 0.06 중량부를 50% 농도로 상기에서 잔존한 용제(b)인 초산에틸에 희석시켜 투입하고 10시간 반응시켜 고형분 20 중량%인 용제형 아크릴 수지 화합물을 제조하였다.
그리고 온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20중량%) 100 중량부에 대하여 염화도가 29.5 중량%인 변성폴리올레핀 수지(803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS) 6 중량부, 기능성 모노머로 메틸메타아크릴레이트 5 중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 5 중량부를 첨가한 후 용제(a)로 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산 용제를 30: 30: 40의 비율로 병용하여 투입하여 40~50℃의 온도에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 10 중량%인 전처리 공정이 필요 없는 충격 흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하였다.
(실시예 2)
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 전처리 공정이 필요 없는 충격 흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하되, 용제형 아크릴 수지 화합물은 단량체 혼합물로 아크릴 단량체인 부틸아크릴레이트 52.5 중량부 2-에틸헥실아크릴레이트 40 중량부, 이소부틸메타아크릴레이트 6.5 중량부 및 에폭시를 갖는 관능성 단량체로 글리시딜메타크릴레이트 1 중량부를 사용하여 제조한 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20 중량%)을 사용하였다.
(실시예 3)
실시예 1과 동일한 방법으로 제조된 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20%)를 사용하되, 온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20중량%) 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지(803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS) 6 중량부, 기능성 모노머로 메틸메타아크릴레이트 3 중량부 및 에틸메타크릴레이트 1중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 5 중량부를 첨가한 후 용제(a)로 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산 용제를 30: 30: 40의 비율로 병용하여 투입하여 40~50℃의 온도에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 10 중량%인 전처리 공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하였다.
(비교예 1)
실시예 1과 동일한 방법으로 제조된 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20%)를 사용하되, 온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20중량%) 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지(803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS) 6 중량부를 첨가한 후 용제(a)로 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산 용제를 30: 30: 40의 비율로 병용하여 투입하여 40~50℃의 온도에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 10 중량%인 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하였다.
(비교예 2)
실시예 2와 동일한 방법으로 제조된 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20%)를 사용하되, 온도조절과 속도조절이 가능한 혼합용기에 용제형 아크릴 수지 화합물(고형분 20중량%) 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지(803MWS, NIPPON PAPER CHEMICALS) 6 중량부, 기능성 모노머로 메틸메타아크릴레이트 1 중량부, 변성폴리올(YU-300, 국도화학) 1 중량부를 첨가한 후 용제(a)로 메틸 에틸 케톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산 용제를 30: 30: 40의 비율로 병용하여 투입하여 40~50℃의 온도에서 8시간 동안 교반하여 용해시킨 혼합액의 총고형분이 10 중량%인 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조하였다.
(비교예 3)
대동수지사의 GE-330W(톨루엔 포함)의 프라이머를 사용하였다.
(비교예 4)
대동수지사의 GE-330W(톨루엔 포함)의 프라이머를 사용하였다.
(단위 : 중량부)
구 분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4
용제형 아크릴 수지
화합물		 100 100 100 100 100 용제형
프라이머
(톨루엔
포함)3) 		용제형
프라이머
(톨루엔
포함)3)
변성폴리올레핀 수지1) 6 6 6 6 6
기능성
모노머		 메틸메타
아크릴레이트		 5 5 3 - 1
에틸메타
아크릴레이트		 - - 1 - -
변성폴리올2) 5 5 5 - 1
용제
(a)		 메틸에틸케톤 73.2 73.2 70.5 46.2 51.6
초산에틸 73.2 73.2 70.5 46.2 51.6
사이클로헥산 97.6 97.6 94.0 61.6 68.8
1) 803MWS : NIPPON PAPER CHEMICALS
2) YU-300 : 국도화학
3) GE-330W : 대동수지(대만)
2. 전처리 공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물의 평가
상기 실시예와 비교예를 통해 제조된 각각의 조성물은 다음과 같은 방법에 의해 초기 접착력 및 상태 접착력을 측정하였으며, 그 결과는 [표 2]에 나타내었다.
1) 피착제
본 실험에서 사용한 충격흡수 소재는 국내 신발 완제업체에서 사용하는 충격흡수 소재로 SEBS 고무겔을 사용하였으며, 이러한 충격흡수 고무겔과 접착되는 스폰지는 신발 충창용 에틸렌비닐아세테이트 폼(EVA foam)을 사용하였다.
2) 접착시편의 제조
제조된 충격흡수 SEBS 고무겔 피착제를 1×10 ㎝로 각각 잘라 메틸에틸케톤(MEK)로 세척한 뒤 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3의 프라이머 조성물 100 중량부에 대해 각각 용제형 경화제(Desmodur RFE, 바이엘)를 5 중량부 첨가한 뒤 1회 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음, 용제형 접착제(A-610TF, (주)화승)에 경화제(Desmodur RFE, 바이엘)를 5 중량% 첨가하여 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시켰다.
그리고 피착제를 버핑가공(buffing)한 뒤 메틸에틸케톤(MEK)로 세척한 다음, 세척제 함침 후 건조, UV 프라이머(P-6-2 헨켈)를 1회 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음, 0.58J/㎠의 광량으로 UV를 조사하여 경화시키고, 비교예 4의 프라이머 조성물 100 중량부에 대해 용제형 경화제(Desmodur RFE, 바이엘)를 5 중량부 첨가한 뒤 1회 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음, 용제형 접착제(A-610TF, (주)화승)에 경화제(Desmodur RFE, 바이엘)를 5 중량% 첨가하여 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시켰다.
또한 스폰지는 각각 1×10 ㎝로 잘라 메틸에틸케톤으로 세척 후 UV형 프라이머(P-6-2 헨켈)를 1회 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음, 0.52J/㎠의 광량으로 UV를 조사하여 경화시키고, 스폰지용 선처리제(PR-730TF, (주)화승)를 도포한 다음 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음, 용제형 접착제(A-610TF, (주)화승)에 용제형 경화제(Desmodur RFE, 바이엘) 5 중량부를 첨가하여 도포하고 55℃에서 3분간 열처리하여 건조시킨 다음 핸드롤러를 사용하여 3~4 kgf의 하중을 가하여 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 프라이머 조성물로 처리 및 건조된 각각의 충격흡수 소재인 SEBS 고무겔과 접착시켰다.
3) 초기 접착력
제조된 접착시편을 상온에서 30분간 방치한 후 만능인장시험기를 사용하여 100㎜/min의 속도로 박리하여 접착강도를 평가하였다. 접착시편은 5개를 측정하여 평균값을 측정하였다.
4) 상태 접착력
제조된 접착시편을 상온에서 24시간 동안 방치한 후 만능인장시험기를 사용하여 100㎜/min의 속도로 박리하여 접착강도를 평가하였다. 접착시편은 5개를 측정하여 평균값을 측정하였다.
구 분
 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4
초기 접착력
(kgf/㎝, 30min)		 2.3 1.9 2.0 0.4 0.2 0.3 1.5
상태 접착력
(kgf/㎝, 24hr)		 3.0 2.5 2.9 0.6 0.5 0.4 2.2
상기에서 [표 2]에서 보는 바와 같이 실시예 1 내지 3의 경우에는 비교예 1내지 3에 비해 초기 접착력, 상태 접착력이의 성능이 모두 월등히 우수함을 알 수 있으며, 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔을 포함하지 않음에도 불구하고 접착력이 우수하게 나타났다. 또한 기존의 프라이머 및 접착제 처리 공정에 비해 그라인딩(버프가공)공정, UV 프라이머처리, UV 조사 및 건조처리하는 등의 복잡한 전처리하는 공정을 거치지 않고, 피착제인 고무겔의 표면 세척만을 거치고도 프라이머 처리 및 접착제 처리에 따른 접착력이 매우 우수함을 알 수 있다.
그러나 비교예 1은 기능성 모노머 및 변성폴리올을 첨가하지 않고, 비교예 2는 기능성 모노머 및 변성폴리올을 사용범위 미만으로 첨가하여 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 제조한 것으로, 초기 접착력 및 상태 접착력이 모두 실시예에 비하여 매우 저조한 것으로 나타났다.
또한 비교예 3은 톨루엔을 포함하는 용제형 프라이머를 사용하여 접착력을 측정한 결과 비교예 1 및 2와 유사한 초기 및 상태 접착력으로 실시예에 비해 매우 저조한 것을 확인할 수 있으며, 특히 톨루엔을 사용하므로써, 인체에 유해하여 작업자의 안전을 해칠 수 있는 소지가 있었다. 그리고 비교예 4는 톨루엔을 포함하는 용제형 프라이머를 사용하기 위해 도 2와 같은 종래의 전처리공정을 거쳐 프라이머 처리 및 접착제 처리를 하여 초기 및 상태 접착력을 측정한 것으로 실시예와 유사한 결과를 나타내었다.
이와 같은 본 발명의 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물은 인체에 유해한 독성 용제인 톨루엔이 포함되어 있지 않아 저독성으로 환경 친화적이며, 특히 고무겔의 표면으로 스며나온 오일을 제거하고 처리하기 위한 자외선 조사 및 그라인딩(grinding or buffing) 공정 등의 복잡한 전처리 공정을 거치지 않고도 상기 프라이머 조성물의 처리에 따라 우수한 접착력을 나타내므로 작업 공정을 단축시켜 작업성이 매우 우수할 뿐만 아니라, 자동차, 정보 통신 휴대부품, 전기?전자 제품 등에 사용되는 비극성 소재에도 이러한 복잡한 전처리 공정 없이 원활한 접착력을 가지므로 다양한 산업 분야에 적용이 가능할 것이다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 전처리공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물을 상기의 바람직한 실시 예를 통해 설명하고, 그 우수성을 확인하였지만 해당 기술분야의 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 치환, 변형 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명에 의해 개발된 프라이머를 사용할 때 전처리 공정이 필요 없는 접착 공정도,
도 2는 종래의 전처리 공정이 포함된 접착 공정도이다.

Claims (9)

  1. 충격 흡수 고무겔용 프라이머 조성물에 있어서, 용제형 아크릴 수지 화합물 100 중량부에 대하여 변성폴리올레핀 수지 3~10 중량부, 기능성 모노머 2~8 중량부, 변성폴리올 2~15 중량부 및 용제(a)를 총 고형분이 5~10 중량%가 되도록 포함하여 이루어지되,
    상기 변성폴리올레핀 수지는 변성폴리올리핀 수지 전체 중량에 대해 염소로 치환된 염화도가 10~40 중량%인 것을 사용하며,
    상기 기능성 모노머는 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타아크릴레이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하고,
    상기 변성 폴리올은 에폭시 변성 폴리올, 아크릴 변성 폴리올, 디메틸올 프로피온산 변성 폴리올, 디부틸올 프로피온산 변성폴리올 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 전처리 공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 용제형 아크릴 수지 화합물은 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 용제(b) 450~550 중량부 및 중합개시제 0.05~5 중량부로 이루어지되,
    상기 단량체 혼합물은 유리전이온도가 -60~-19℃인 아크릴 단량체 65～95.8 중량% 및 유리전이온도가 -20～65℃인 아크릴 단량체 4～34 중량%를 주성분으로 하고, 가교가 가능한 에폭시를 갖는 관능성 단량체를 0.2~1 중량% 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 전처리 공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물.
  3. 삭제
  4. 제 2항에 있어서,
    상기 유리전이온도가 -60~-19℃인 아크릴 단량체로는 불포화카르본산에스테르로써, 부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 2-에틸부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, n-펜틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하고,
    상기 유리전이온도가 -20～65℃인 아크릴 단량체로는 불포화카르본산에스테르로써, 메틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸메타아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타아크릴레이트 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하며,
    상기 에폭시를 갖는 관능성 단량체로는 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 메틸글리시딜아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 전처리 공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물.
  5. 제 2항에 있어서,
    상기 용제(b)는 메틸 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 사이클로 헥산, 아세톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산올, 이소프로판올, n-프로판올, 에탄올 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하고,
    상기 중합개시제는 아조비스이소부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산카르보닐니트릴을 포함하는 아조계 중합개시제와, 과산화벤조일, 과산화아세틸의 과산화물을 단독 또는 병용하여 사용하는 것을 특징으로 하는 전처리 공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 용제(a)는 메틸 사이클로 헥산, 메틸 에틸 케톤, 사이클로 헥산, 아세톤, 초산 에틸, 사이클로 헥산올, 이소 프로판올, n-프로판올, 에탄올 중에서 2종 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 전처리 공정이 필요 없는 충격흡수 고무겔용 프라이머 조성물.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008044984A (ja) 2006-08-11 2008-02-28 Toyo Ink Mfg Co Ltd 粘着組成物および該粘着組成物を用いた粘着フィルム
KR100945638B1 (ko) 2007-12-17 2010-03-04 제일모직주식회사 광경화성 점착 조성물 및 이를 포함하는 다이싱 다이본딩필름

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