JPS604752B2 - 金属表面にふつ素樹脂の接着可能な表面層を形成する方法 - Google Patents
金属表面にふつ素樹脂の接着可能な表面層を形成する方法Info
- Publication number
- JPS604752B2 JPS604752B2 JP13502178A JP13502178A JPS604752B2 JP S604752 B2 JPS604752 B2 JP S604752B2 JP 13502178 A JP13502178 A JP 13502178A JP 13502178 A JP13502178 A JP 13502178A JP S604752 B2 JPS604752 B2 JP S604752B2
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- Japan
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- fluororesin
- primer
- metal surface
- resin
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属表面にふつ素樹脂の接着可能な表面層を形
成する方法に係るものである。
成する方法に係るものである。
ふつ素樹脂は耐化学薬品性、耐熱性、非粘着性など優れ
た特性を有しているので、この特性を利用し高温・腐食
性流体の配管類あるいはフイティング類などのライニン
グ材として広く利用されている。
た特性を有しているので、この特性を利用し高温・腐食
性流体の配管類あるいはフイティング類などのライニン
グ材として広く利用されている。
しかし、この反面、非粘着性であることに基因して金属
面との接着力が極めて弱い。熱溶融性ふつ素樹脂、例え
ば四ふつ化エチレンとパーフロロアルキルビニルェーテ
ルとの共重合体（ＰＦＡ）、四ふつ化エチレンと六ふつ
化プロピレンとの共重合体（ＦＥＰ）等は融点以上にあ
っては流動性をおびて金属等に接着するが、その接着力
は極めて弱く実用に供さなかった。
面との接着力が極めて弱い。熱溶融性ふつ素樹脂、例え
ば四ふつ化エチレンとパーフロロアルキルビニルェーテ
ルとの共重合体（ＰＦＡ）、四ふつ化エチレンと六ふつ
化プロピレンとの共重合体（ＦＥＰ）等は融点以上にあ
っては流動性をおびて金属等に接着するが、その接着力
は極めて弱く実用に供さなかった。
この為、従釆、ふつ素樹脂と金属面との唯一の実用的な
接着方法としては、ふつ素樹脂の表面を金属ナトリウム
の液体アンモニウム溶液あるいは金属ナトリウムのナフ
タリンテトラヒドロフラン溶液で処理しふつ素樹脂表面
を活性化せしめることによって接着性を付与させた。而
して、この表面処理したふつ素樹脂を接着対象物である
金属面と接着する場合は、ふつ素樹脂表面処理面あるい
は金属面に接着剤を塗布し、適当の押圧下のもとで接着
するものである。しかし、この方法はふつ素樹脂の耐熱
性を十分に生かしていない。すなわち、最も一般的に使
用されている耐熱性接着剤であっても１００℃迄の使用
温度では接着剤としての効果を保持し得るが、それ以上
の高温では接着剤自身が熱劣化してしまい。ふつ素樹脂
と金属面との接着力は極度に低下する。この為、前記ふ
つ素樹脂の使用温度範囲が接着剤の耐熱温度に限定され
てしまうという欠点が生じる。以上のようにふつ素樹脂
と金属との接着は、たとえできたとしても接着力が弱く
実用に供さなかったり、接着剤の耐熱範囲に限定され、
ふつ素樹脂の特性を十分いかせなかった。
接着方法としては、ふつ素樹脂の表面を金属ナトリウム
の液体アンモニウム溶液あるいは金属ナトリウムのナフ
タリンテトラヒドロフラン溶液で処理しふつ素樹脂表面
を活性化せしめることによって接着性を付与させた。而
して、この表面処理したふつ素樹脂を接着対象物である
金属面と接着する場合は、ふつ素樹脂表面処理面あるい
は金属面に接着剤を塗布し、適当の押圧下のもとで接着
するものである。しかし、この方法はふつ素樹脂の耐熱
性を十分に生かしていない。すなわち、最も一般的に使
用されている耐熱性接着剤であっても１００℃迄の使用
温度では接着剤としての効果を保持し得るが、それ以上
の高温では接着剤自身が熱劣化してしまい。ふつ素樹脂
と金属面との接着力は極度に低下する。この為、前記ふ
つ素樹脂の使用温度範囲が接着剤の耐熱温度に限定され
てしまうという欠点が生じる。以上のようにふつ素樹脂
と金属との接着は、たとえできたとしても接着力が弱く
実用に供さなかったり、接着剤の耐熱範囲に限定され、
ふつ素樹脂の特性を十分いかせなかった。
そこで、本発明は金属表面にふつ素樹脂の接着可能な表
面層を形成する方法であって、この金属表面層を介して
ふっ素樹脂を強固に接着するものである。
面層を形成する方法であって、この金属表面層を介して
ふっ素樹脂を強固に接着するものである。
すなわち、本発明は金属表面に、クロムイオン、水素イ
オンを含有するふつ素樹脂の水性ディスパージョンから
なるプラィマーを塗布し、その上に熱溶融性ふっ素樹脂
粉末を均一に散布付着し、熱溶融性ふつ素樹脂の分解温
度以上に加熱齢結することを特徴としている。また、金
属表面にクロムイオン、水素イオンを含有する四ふつ化
エチレン樹脂水性ディスパージョンからなるプラィマー
を塗布し、その上に四ふつ化エチレンとパーフロロアル
キルビニルェーテルとの共重合樹脂粉体を均一に散布付
着し、前記共重合樹脂の分解温度−以上に加熱焼結する
のであり、またクロムイオン、水素イオンを含有するふ
つ素樹脂水性ディスパージョンがクロム酸、フッ化クロ
ム、燐酸を含有するふつ素樹脂水性ディスパージョンか
らなるプラィマーであることを特徴としている。すなわ
ち、ふつ素樹脂と金属面とを接着する方法において、本
発明の構成を説明すれば、【１ー 工程１ではふつ素樹
脂の水性ディスパージョンにクロムイオン、水素イオン
を含有するプラィマ−を調製し、このプラィマーを金属
表面に塗布する。
オンを含有するふつ素樹脂の水性ディスパージョンから
なるプラィマーを塗布し、その上に熱溶融性ふっ素樹脂
粉末を均一に散布付着し、熱溶融性ふつ素樹脂の分解温
度以上に加熱齢結することを特徴としている。また、金
属表面にクロムイオン、水素イオンを含有する四ふつ化
エチレン樹脂水性ディスパージョンからなるプラィマー
を塗布し、その上に四ふつ化エチレンとパーフロロアル
キルビニルェーテルとの共重合樹脂粉体を均一に散布付
着し、前記共重合樹脂の分解温度−以上に加熱焼結する
のであり、またクロムイオン、水素イオンを含有するふ
つ素樹脂水性ディスパージョンがクロム酸、フッ化クロ
ム、燐酸を含有するふつ素樹脂水性ディスパージョンか
らなるプラィマーであることを特徴としている。すなわ
ち、ふつ素樹脂と金属面とを接着する方法において、本
発明の構成を説明すれば、【１ー 工程１ではふつ素樹
脂の水性ディスパージョンにクロムイオン、水素イオン
を含有するプラィマ−を調製し、このプラィマーを金属
表面に塗布する。
上記ふつ素樹脂の水性ディスパージョンとしては、四ふ
つ化エチレン樹脂（以下ＰＴＦＥ）、四ふつ化エチレン
とパーフロロアルキシビニルエーテルとの英重合樹脂（
以下ＰＦＡ）、四ふつ化エチレンと六ふつ化プロピレン
との英重合樹脂（以下ＦＥＰ）、三ふつ化塩化エチレン
、ふつ化ビニリデン樹脂等の水性ディスパージョンがあ
る。
つ化エチレン樹脂（以下ＰＴＦＥ）、四ふつ化エチレン
とパーフロロアルキシビニルエーテルとの英重合樹脂（
以下ＰＦＡ）、四ふつ化エチレンと六ふつ化プロピレン
との英重合樹脂（以下ＦＥＰ）、三ふつ化塩化エチレン
、ふつ化ビニリデン樹脂等の水性ディスパージョンがあ
る。
ふっ素樹脂の水性ディスパージョンに混入するクロムイ
オン、水素イオンにはクロム酸（六価クロム）ふつ化ク
ロム、燐酸があり、これらを選択またはすべてを使用す
る。■ 工程２では、前記プラィマーが乾燥固化しない
うちにふっ素樹脂粉末を前記プラィマーに適当量散布付
着し、金属面に薄い塗布膜を形成せしめる。
オン、水素イオンにはクロム酸（六価クロム）ふつ化ク
ロム、燐酸があり、これらを選択またはすべてを使用す
る。■ 工程２では、前記プラィマーが乾燥固化しない
うちにふっ素樹脂粉末を前記プラィマーに適当量散布付
着し、金属面に薄い塗布膜を形成せしめる。
なお、散布すべきふつ素樹脂粉末としては、上述ふつ素
樹脂の中でもＰＦＡ樹脂粉末「ＦＥＰ樹脂粉末が好まし
い。そして、本発明において、上記ふつ素樹脂の水性デ
ィスパージョンと上述ふつ素樹脂粉末との関係において
は、何ら選択性を有しない。好ましくは、ＰＴＦＥの水
性ディスパージョンに対して用いられる上述ふつ素樹脂
粉末はＰＦＡ樹脂が良い。
樹脂の中でもＰＦＡ樹脂粉末「ＦＥＰ樹脂粉末が好まし
い。そして、本発明において、上記ふつ素樹脂の水性デ
ィスパージョンと上述ふつ素樹脂粉末との関係において
は、何ら選択性を有しない。好ましくは、ＰＴＦＥの水
性ディスパージョンに対して用いられる上述ふつ素樹脂
粉末はＰＦＡ樹脂が良い。
‘３１工程３では、前記塗布膜を金属面に強固に鱗結し
固化せしめるのであるが、本発明によれば前記プラィマ
ーに散布したふつ素樹脂粉末が熱分解を起こす以上の温
度にて暁結したとき、驚くべきことに前記塗布膜が最も
強固に金属面と結合し、競縞肩（表面層）を形成したの
で李る。そして、この焼続温度は特にＰＴＦＥ樹脂では
４００ｑｏ以上、ＰＦＡ樹脂、ＦＥＰ樹脂では３８０ｏ
ｏ以上必要であった。この作用はプラィマー中のクロム
イオン、水素イオンが金属表面をエッチングし、加うる
にふつ素樹脂粉末の熱分解によって生じた熱分解ガス（
ふつ素を含むガス）が金属表面のエッチングを促進させ
、あるいは金属表面に酸化被膜を形成せしめた為である
。斯くして本発明により金属面にふつ素樹脂と強固に接
着し得る蛇結層（表面層）が形成されたのである。■
さらに本発明を有効ならしめる為に、第４工程において
は前記焼結層にふつ素樹脂を接着する。
固化せしめるのであるが、本発明によれば前記プラィマ
ーに散布したふつ素樹脂粉末が熱分解を起こす以上の温
度にて暁結したとき、驚くべきことに前記塗布膜が最も
強固に金属面と結合し、競縞肩（表面層）を形成したの
で李る。そして、この焼続温度は特にＰＴＦＥ樹脂では
４００ｑｏ以上、ＰＦＡ樹脂、ＦＥＰ樹脂では３８０ｏ
ｏ以上必要であった。この作用はプラィマー中のクロム
イオン、水素イオンが金属表面をエッチングし、加うる
にふつ素樹脂粉末の熱分解によって生じた熱分解ガス（
ふつ素を含むガス）が金属表面のエッチングを促進させ
、あるいは金属表面に酸化被膜を形成せしめた為である
。斯くして本発明により金属面にふつ素樹脂と強固に接
着し得る蛇結層（表面層）が形成されたのである。■
さらに本発明を有効ならしめる為に、第４工程において
は前記焼結層にふつ素樹脂を接着する。
即ち、接着対象物であるふつ素樹脂を前記焼給層の上に
宛がい、ふつ素樹脂の融点以上の温度にて接着するので
ある。例えば、接着対象物をＰＴＦＥ樹脂とする場合は
約３２７℃以上（ＰＴＦＥの融点は約３２７ｑ０）、Ｐ
ＦＡ樹脂とする場合は、約３０５℃以上（ＰＦＡの融点
は約３０５℃）、ＦＥＰとする場合は、約２８０ｑ０以
上（ＦＥＰの融点は約２８０００）必要である。また、
接着時の加圧は必要としない（無圧）が接着対象物がＰ
ＴＦＥ樹脂の場合は、多少の押圧をかけた方が好ましい
。以下、本発明による実施例を述べる。
宛がい、ふつ素樹脂の融点以上の温度にて接着するので
ある。例えば、接着対象物をＰＴＦＥ樹脂とする場合は
約３２７℃以上（ＰＴＦＥの融点は約３２７ｑ０）、Ｐ
ＦＡ樹脂とする場合は、約３０５℃以上（ＰＦＡの融点
は約３０５℃）、ＦＥＰとする場合は、約２８０ｑ０以
上（ＦＥＰの融点は約２８０００）必要である。また、
接着時の加圧は必要としない（無圧）が接着対象物がＰ
ＴＦＥ樹脂の場合は、多少の押圧をかけた方が好ましい
。以下、本発明による実施例を述べる。
実施例 １
ステンレス板（ＳＵＳ３０４）の表面をサンドペーパー
掛けした後、アセトンで脱脂する。
掛けした後、アセトンで脱脂する。
次に下記に示す重量パーセントのプラィマ−を調製し、
前記ステンレス板表面にはけ塗りする。プラィマー塗布
後、まだプラィマ−が乾燥しないうちに粒径２５ｒ〜３
０４のＰＦＡ樹脂粉末をプラィマー表面に吹きつけた。
このＰＦＡ樹脂粉末は、プライマーと共に焼き付け前な
のでとれやすいから注意を用した。次に３８０℃の電気
炉に入れ、３０分間焼き付けを行なった。こうしてステ
ンレス表面に薄い嫌結層を形成させ、冷却後、この暁結
層に厚さ２脚のＰＦＡ樹脂シートを載せ接着圧を加えず
に３１５℃の電気炉で１５分間加熱した。冷却後、ＰＦ
Ａ樹脂シートとステンレス板とは煤結層を介して強固に
接着されていた。プラィマー組成分の重量パーセント（
％）は次の通りであった。ＰＴＦＥ樹脂の水性ディスパ
ージョン ６５％クロム酸
５．３％ふつ化クロム
１．８％燐 酸
８．８％水 １９
．１％実施例 ２鉄板（ＳＳ４１）の表面をサンドペー
パー掛けした後、３８０００の電気炉にて黒皮処理（表
面にＦｅ３０４の酸化皮膜を形成させる）し、冷却後処
理表面に実施例１にて調製したプラィマーを塗布し、乾
燥しないうちに粒径２５一〜３０仏のＰＦＡ樹脂粉末を
散布した。
前記ステンレス板表面にはけ塗りする。プラィマー塗布
後、まだプラィマ−が乾燥しないうちに粒径２５ｒ〜３
０４のＰＦＡ樹脂粉末をプラィマー表面に吹きつけた。
このＰＦＡ樹脂粉末は、プライマーと共に焼き付け前な
のでとれやすいから注意を用した。次に３８０℃の電気
炉に入れ、３０分間焼き付けを行なった。こうしてステ
ンレス表面に薄い嫌結層を形成させ、冷却後、この暁結
層に厚さ２脚のＰＦＡ樹脂シートを載せ接着圧を加えず
に３１５℃の電気炉で１５分間加熱した。冷却後、ＰＦ
Ａ樹脂シートとステンレス板とは煤結層を介して強固に
接着されていた。プラィマー組成分の重量パーセント（
％）は次の通りであった。ＰＴＦＥ樹脂の水性ディスパ
ージョン ６５％クロム酸
５．３％ふつ化クロム
１．８％燐 酸
８．８％水 １９
．１％実施例 ２鉄板（ＳＳ４１）の表面をサンドペー
パー掛けした後、３８０００の電気炉にて黒皮処理（表
面にＦｅ３０４の酸化皮膜を形成させる）し、冷却後処
理表面に実施例１にて調製したプラィマーを塗布し、乾
燥しないうちに粒径２５一〜３０仏のＰＦＡ樹脂粉末を
散布した。
その後、３８０ｑｏの電気炉中にて３粉ふ間焼き付けて
焼結層を形成した。冷却後、この暁縞層に厚さ２肌のＰ
ＴＦＥ樹脂シートを載せ接着面圧０．５ｋ９ｆ／ｃ確程
度の押圧を加えつつ３４０３０の気炉中にて１５分間加
熱した。冷却後、ＰＴＦＥ樹脂シートと鉄板とは鏡結層
を介して強固に接着されていた。次に本発明による接着
方法と従来法による接着方法との接着力は、はく隣接着
強さ試験にて比較した。（表一１を参照）１ 試料Ｎｏ
．； ‘ａ｝ ステンレス板（ＳＵＳ３０４）とＰＦＡ樹脂シ
ート（厚さ２柳）との接着において本発明による実施例
１にて接着した試料｛ｂー ステンレス板（ＳＵＳ３０
４）とＰＦＡ樹脂シート（厚さ２脚）との接着において
ＰＦＡ樹脂シート接着面を金属ナトリウムの液体アンモ
ニウム溶液で表面処理し、ェポキシ系接着剤を介して接
着した従来法による試料【ｃー 鉄板（ＳＳ４１）とＰ
ＴＦＥ樹脂シート（厚さ２肋）との接着において本発明
による実施例２にて接着した試料‘ｄ’ 鉄板（ＳＳ４
１）とＰＴＦＥシート（厚さ２脚）との接着においてＰ
ＴＦＥシート接着面を金属ナトリウムの液体アンモニウ
ム溶液で表面処理し、ェポキシ系接着剤を介して接着し
た従来法による試料ロ 試験結果； 試験は各試料共に９００はく離強さ試験である。
焼結層を形成した。冷却後、この暁縞層に厚さ２肌のＰ
ＴＦＥ樹脂シートを載せ接着面圧０．５ｋ９ｆ／ｃ確程
度の押圧を加えつつ３４０３０の気炉中にて１５分間加
熱した。冷却後、ＰＴＦＥ樹脂シートと鉄板とは鏡結層
を介して強固に接着されていた。次に本発明による接着
方法と従来法による接着方法との接着力は、はく隣接着
強さ試験にて比較した。（表一１を参照）１ 試料Ｎｏ
．； ‘ａ｝ ステンレス板（ＳＵＳ３０４）とＰＦＡ樹脂シ
ート（厚さ２柳）との接着において本発明による実施例
１にて接着した試料｛ｂー ステンレス板（ＳＵＳ３０
４）とＰＦＡ樹脂シート（厚さ２脚）との接着において
ＰＦＡ樹脂シート接着面を金属ナトリウムの液体アンモ
ニウム溶液で表面処理し、ェポキシ系接着剤を介して接
着した従来法による試料【ｃー 鉄板（ＳＳ４１）とＰ
ＴＦＥ樹脂シート（厚さ２肋）との接着において本発明
による実施例２にて接着した試料‘ｄ’ 鉄板（ＳＳ４
１）とＰＴＦＥシート（厚さ２脚）との接着においてＰ
ＴＦＥシート接着面を金属ナトリウムの液体アンモニウ
ム溶液で表面処理し、ェポキシ系接着剤を介して接着し
た従来法による試料ロ 試験結果； 試験は各試料共に９００はく離強さ試験である。
（注）試料；試料幅１０物、試料点数は各試料修につき
５ケ測定機器；ＴＯＭ万能圧縮引張試験機はく雛速度；
２０物／物 以上により本発明による接着力は従来法と比較してはる
かに高く、特に高温状況においてはその差は著しい。
５ケ測定機器；ＴＯＭ万能圧縮引張試験機はく雛速度；
２０物／物 以上により本発明による接着力は従来法と比較してはる
かに高く、特に高温状況においてはその差は著しい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 金属表面にクロムイオン、水素イオンを含有するふ
つ素樹脂の水性デイスパージヨンからなるプライマーを
塗布し、その上に熱溶融性ふつ素樹脂粉末を均一に散布
付着し、熱溶融性ふつ素樹脂の分解温度以上に加熱焼結
することを特徴とする金属表面にふつ素樹脂の接着可能
な表面層を形成する方法。 ２ 金属表面にクロムイオン、水素イオンを含有する四
ふつ化エチレン樹脂水性デイスパージヨンからなるプラ
イマーを塗布し、その上に四ふつ化エチレンとパーフロ
ロアルキルビニルエーテルとの共重合樹脂粉体を均一に
散布付着し前記共重合樹脂の分解温度以上に加熱焼結す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の金属表
面にふつ素樹脂の接着可能な表面層を形成する方法。 ３ クロムイオン、水素イオンを含有するふつ素樹脂水
性デイスパージヨンからなるプライマーがクロム酸、フ
ツ化クロム、燐酸を含有するふつ素樹脂水性デイスパー
ジヨンからなるプライマーよりなる特許請求の範囲第１
項記載の金属表面にふつ素樹脂の接着可能な表面層を形
成する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13502178A JPS604752B2 (ja) | 1978-11-01 | 1978-11-01 | 金属表面にふつ素樹脂の接着可能な表面層を形成する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13502178A JPS604752B2 (ja) | 1978-11-01 | 1978-11-01 | 金属表面にふつ素樹脂の接着可能な表面層を形成する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5561961A JPS5561961A (en) | 1980-05-10 |
| JPS604752B2 true JPS604752B2 (ja) | 1985-02-06 |
Family
ID=15142070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13502178A Expired JPS604752B2 (ja) | 1978-11-01 | 1978-11-01 | 金属表面にふつ素樹脂の接着可能な表面層を形成する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS604752B2 (ja) |
-
1978
- 1978-11-01 JP JP13502178A patent/JPS604752B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5561961A (en) | 1980-05-10 |
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