JP3081803B2 - フッ素樹脂フィルム積層金属帯およびその製造方法 - Google Patents
フッ素樹脂フィルム積層金属帯およびその製造方法Info
- Publication number
- JP3081803B2 JP3081803B2 JP408397A JP408397A JP3081803B2 JP 3081803 B2 JP3081803 B2 JP 3081803B2 JP 408397 A JP408397 A JP 408397A JP 408397 A JP408397 A JP 408397A JP 3081803 B2 JP3081803 B2 JP 3081803B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- metal band
- laminated
- pfa
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィルム密着性、
離型性、耐磨耗性、耐食性、電気的性質、耐薬品性など
に優れ、特に高温多湿環境下におけるフィルム密着性に
優れた特性を示すフッ素樹脂フィルム積層金属帯とその
製造方法に関するものである。このフッ素樹脂フィルム
積層金属帯は、パン、ケーキ、菓子などを焼くために用
いる焼型、炊飯器の内釜、ガステーブルの天板などの加
熱調理器具用材料、平板の食品調理・加工器具、レンジ
フード用素材などの厨房用品用素材として広く利用され
る。
離型性、耐磨耗性、耐食性、電気的性質、耐薬品性など
に優れ、特に高温多湿環境下におけるフィルム密着性に
優れた特性を示すフッ素樹脂フィルム積層金属帯とその
製造方法に関するものである。このフッ素樹脂フィルム
積層金属帯は、パン、ケーキ、菓子などを焼くために用
いる焼型、炊飯器の内釜、ガステーブルの天板などの加
熱調理器具用材料、平板の食品調理・加工器具、レンジ
フード用素材などの厨房用品用素材として広く利用され
る。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂フィルムは、耐熱性や耐食
性、耐汚染性、非粘着性、不燃性などの性質に優れてい
る。もし、このフッ素樹脂フィルムを金属板に強固にラ
ミネートすることができれば、フッ素樹脂フィルムの機
能と金属板の高強度や加工性などの機能を具備する優れ
た積層材料が得られ、その積層材料は、加熱調理器具を
はじめとする各種厨房用品などへの適用が可能となる。
性、耐汚染性、非粘着性、不燃性などの性質に優れてい
る。もし、このフッ素樹脂フィルムを金属板に強固にラ
ミネートすることができれば、フッ素樹脂フィルムの機
能と金属板の高強度や加工性などの機能を具備する優れ
た積層材料が得られ、その積層材料は、加熱調理器具を
はじめとする各種厨房用品などへの適用が可能となる。
【０００３】しかしながら、前記フッ素樹脂フィルム
は、その優れた非粘着性に起因して金属表面との接着力
が低いという欠点があった。このため、従来、前記フィ
ルムと金属表面との接着性の改良のために種々の方策が
講じられてきた。
は、その優れた非粘着性に起因して金属表面との接着力
が低いという欠点があった。このため、従来、前記フィ
ルムと金属表面との接着性の改良のために種々の方策が
講じられてきた。
【０００４】例えば、特開平５−162243号公報では、鋼
板表面に、フッ素樹脂と耐熱性樹脂とからなる接着剤層
を介してフッ素樹脂フィルムを連続的にラミネートする
方法が提案されている。
板表面に、フッ素樹脂と耐熱性樹脂とからなる接着剤層
を介してフッ素樹脂フィルムを連続的にラミネートする
方法が提案されている。
【０００５】また、特開平６−264000号公報では、フッ
素樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド（Ｐ
ＡＩ）および／またはポリイミド（ＰＩ）ならびに金属
粉末からなるプライマー組成物を金属表面に塗布し、乾
燥した後、さらに焼成処理を施して形成されたプライマ
ー層の上にフッ素樹脂フィルムを熱溶融接着する方法が
提案されている。
素樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド（Ｐ
ＡＩ）および／またはポリイミド（ＰＩ）ならびに金属
粉末からなるプライマー組成物を金属表面に塗布し、乾
燥した後、さらに焼成処理を施して形成されたプライマ
ー層の上にフッ素樹脂フィルムを熱溶融接着する方法が
提案されている。
【０００６】さらに、特開平７−290637号公報では、フ
ッ素樹脂フィルムが被覆された金属板において、プライ
マー層がフィルムと同種のフッ素樹脂と耐熱性樹脂とか
ら構成され、該フッ素樹脂フィルムを熱融着した後、未
加圧の状態で焼成する方法が提案されている。
ッ素樹脂フィルムが被覆された金属板において、プライ
マー層がフィルムと同種のフッ素樹脂と耐熱性樹脂とか
ら構成され、該フッ素樹脂フィルムを熱融着した後、未
加圧の状態で焼成する方法が提案されている。
【０００７】これらの従来技術によって作製されたフッ
素樹脂フィルム積層金属板は、確かに、沸騰水浸漬、塩
水噴霧、あるいは加熱などの処理を施したのちも良好な
フィルム密着性を示す。
素樹脂フィルム積層金属板は、確かに、沸騰水浸漬、塩
水噴霧、あるいは加熱などの処理を施したのちも良好な
フィルム密着性を示す。
【０００８】しかしながら、上記フッ素樹脂フィルム積
層金属板は、 100℃を超える高温に加え湿度の高い高温
多湿環境下に曝される材料、例えばパンなどの食品を加
熱調理するための器具の材料として使用する場合、いず
れもフィルムの密着性が十分といえるものではなかっ
た。
層金属板は、 100℃を超える高温に加え湿度の高い高温
多湿環境下に曝される材料、例えばパンなどの食品を加
熱調理するための器具の材料として使用する場合、いず
れもフィルムの密着性が十分といえるものではなかっ
た。
【０００９】さらに、特開平６−264000号公報および特
開平７−290637号公報に記載の技術では、バッチ式で長
時間の焼成処理を施す必要があり、金属帯にフィルムを
連続的にラミネートして製品化することは困難であっ
た。即ち、切板状の金属板の１枚ずつに、フッ素樹脂フ
ィルムをバッチ式によってラミネートする方法は、生産
性が低く、製造コストが嵩むという欠点があった。それ
ゆえ、従来から、コイル状の金属帯にフッ素樹脂フィル
ムを連続的にラミネートする方法が求められている。
開平７−290637号公報に記載の技術では、バッチ式で長
時間の焼成処理を施す必要があり、金属帯にフィルムを
連続的にラミネートして製品化することは困難であっ
た。即ち、切板状の金属板の１枚ずつに、フッ素樹脂フ
ィルムをバッチ式によってラミネートする方法は、生産
性が低く、製造コストが嵩むという欠点があった。それ
ゆえ、従来から、コイル状の金属帯にフッ素樹脂フィル
ムを連続的にラミネートする方法が求められている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上述
した従来技術が抱える課題を解決することにあり、その
主たる目的は、高温多湿環境下に曝しても金属帯とフッ
素樹脂フィルムとの密着力が極めて高いフッ素樹脂フィ
ルム積層金属帯を提供することにある。また、本発明の
他の目的は、該フッ素樹脂フィルム積層金属帯を連続的
に製造する方法を提案することにある。
した従来技術が抱える課題を解決することにあり、その
主たる目的は、高温多湿環境下に曝しても金属帯とフッ
素樹脂フィルムとの密着力が極めて高いフッ素樹脂フィ
ルム積層金属帯を提供することにある。また、本発明の
他の目的は、該フッ素樹脂フィルム積層金属帯を連続的
に製造する方法を提案することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】発明者らは、上述した課
題の解決に向け、特にテトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）フィ
ルムの積層金属帯について鋭意研究した。その結果、金
属帯の表面に、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）およびポリエーテルス
ルホン（ＰＥＳ）を主成分とするプライマー層を介し
て、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）フィルムを積層し、ロ
ール圧下にて熱融着することにより、高温多湿環境下に
おけるフィルムの密着性が著しく改良されたフッ素樹脂
フィルム積層金属帯が得られることを見出した。さら
に、前記プライマー層の中に顔料を所定量配合すること
により、着色効果のほかに、高温多湿環境下におけるフ
ィルムの密着性がさらに改良されることを見出し、本発
明を完成するに至った。
題の解決に向け、特にテトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）フィ
ルムの積層金属帯について鋭意研究した。その結果、金
属帯の表面に、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）およびポリエーテルス
ルホン（ＰＥＳ）を主成分とするプライマー層を介し
て、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）フィルムを積層し、ロ
ール圧下にて熱融着することにより、高温多湿環境下に
おけるフィルムの密着性が著しく改良されたフッ素樹脂
フィルム積層金属帯が得られることを見出した。さら
に、前記プライマー層の中に顔料を所定量配合すること
により、着色効果のほかに、高温多湿環境下におけるフ
ィルムの密着性がさらに改良されることを見出し、本発
明を完成するに至った。
【００１２】すなわち、本発明は、金属帯の表面に、プ
ライマー層を介してテトラフルオロエチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）フィル
ムを熱融着してなるフッ素樹脂フィルム積層金属帯であ
って、前記プライマー層が； (a) テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体（ＦＥＰ） (b) ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ） (c) 顔料 から構成されると共に、上記(a) ，(b) ，(c) の固形分
重量比が、 (a)：(b) ＝30〜90：70〜10、｛ (a)＋(b)
｝：(c) ＝ 100：20〜150 の関係にあり、一方、前記
プライマー層の付着量が３〜20ｇ／m2であることを特徴
とするフッ素樹脂フィルム積層金属帯を提供するもので
ある。
ライマー層を介してテトラフルオロエチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）フィル
ムを熱融着してなるフッ素樹脂フィルム積層金属帯であ
って、前記プライマー層が； (a) テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体（ＦＥＰ） (b) ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ） (c) 顔料 から構成されると共に、上記(a) ，(b) ，(c) の固形分
重量比が、 (a)：(b) ＝30〜90：70〜10、｛ (a)＋(b)
｝：(c) ＝ 100：20〜150 の関係にあり、一方、前記
プライマー層の付着量が３〜20ｇ／m2であることを特徴
とするフッ素樹脂フィルム積層金属帯を提供するもので
ある。
【００１３】また、本発明は、 (a) テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体（ＦＥＰ） (b) ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ） (c) 顔料 を有機溶媒中に溶解または分散させて得られるプライマ
ー組成物（ただし、上記(a) ，(b) ，(c) の固形分重量
比は、 (a)：(b) ＝30〜90：70〜10、｛ (a)＋(b) ｝：
(c) ＝ 100：20〜150 である）を、固形分の付着量が３
〜20ｇ／m2になるように金属帯の表面に塗装したのち加
熱し、次いで、その上にテトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）フ
ィルムを積層し、フィルム側のロール温度を 100〜260
℃にしてロール圧着することにより、該ＰＦＡフィルム
を金属帯に連続的に積層することを特徴とするフッ素樹
脂フィルム積層金属帯の製造方法を提案するものであ
る。
ン共重合体（ＦＥＰ） (b) ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ） (c) 顔料 を有機溶媒中に溶解または分散させて得られるプライマ
ー組成物（ただし、上記(a) ，(b) ，(c) の固形分重量
比は、 (a)：(b) ＝30〜90：70〜10、｛ (a)＋(b) ｝：
(c) ＝ 100：20〜150 である）を、固形分の付着量が３
〜20ｇ／m2になるように金属帯の表面に塗装したのち加
熱し、次いで、その上にテトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）フ
ィルムを積層し、フィルム側のロール温度を 100〜260
℃にしてロール圧着することにより、該ＰＦＡフィルム
を金属帯に連続的に積層することを特徴とするフッ素樹
脂フィルム積層金属帯の製造方法を提案するものであ
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明のフッ素樹脂フィルム積層
金属帯は、プライマー層が主としてＦＥＰとＰＥＳとか
らなり、フッ素樹脂フィルムとしてＰＦＡフィルムを用
いた点に主たる特徴がある。これにより、前記樹脂の組
み合わせで構成した本発明にかかるフッ素樹脂フィルム
積層金属帯によれば、高温多湿環境下における金属帯と
フッ素樹脂フィルムとの密着力が極めて高いものとな
る。
金属帯は、プライマー層が主としてＦＥＰとＰＥＳとか
らなり、フッ素樹脂フィルムとしてＰＦＡフィルムを用
いた点に主たる特徴がある。これにより、前記樹脂の組
み合わせで構成した本発明にかかるフッ素樹脂フィルム
積層金属帯によれば、高温多湿環境下における金属帯と
フッ素樹脂フィルムとの密着力が極めて高いものとな
る。
【００１５】ここで、金属帯とＰＦＡフィルムとを強固
に接着するためには、まず、金属帯とＰＦＡフィルムと
の界面に介在させるプライマー層がＦＥＰを主成分とし
て含有していることが必要である。この理由は明らかで
はないが、ＦＥＰがＰＦＡよりも低融点の樹脂であるこ
とが有利に作用していると考えられる。さらに本発明で
は、金属帯とＰＦＡフィルムとを強固に接着するために
は、上記プライマー層中にＰＥＳが主成分として含有し
ていることが必要である。この理由は明らかではない
が、ＦＥＰとＰＥＳの相溶状態が有利に作用していると
考えられる。このように本発明は、プライマー層を構成
する樹脂をＦＥＰとＰＥＳに限定することによって優れ
たフィルム密着性を実現したものである。
に接着するためには、まず、金属帯とＰＦＡフィルムと
の界面に介在させるプライマー層がＦＥＰを主成分とし
て含有していることが必要である。この理由は明らかで
はないが、ＦＥＰがＰＦＡよりも低融点の樹脂であるこ
とが有利に作用していると考えられる。さらに本発明で
は、金属帯とＰＦＡフィルムとを強固に接着するために
は、上記プライマー層中にＰＥＳが主成分として含有し
ていることが必要である。この理由は明らかではない
が、ＦＥＰとＰＥＳの相溶状態が有利に作用していると
考えられる。このように本発明は、プライマー層を構成
する樹脂をＦＥＰとＰＥＳに限定することによって優れ
たフィルム密着性を実現したものである。
【００１６】なお、ＰＦＡフィルムは、プラズマなどに
より表面を改質したもの、着色顔料や染料を混練あるい
は印刷したものなど、各種処理を施したものであっても
よく、ＦＥＰなどの他のフッ素樹脂を一部混合したもの
あってもよい。また、このＰＦＡフィルムは、特に厚み
を限定するものではないが、10〜100 μｍの範囲のもの
が好ましい。
より表面を改質したもの、着色顔料や染料を混練あるい
は印刷したものなど、各種処理を施したものであっても
よく、ＦＥＰなどの他のフッ素樹脂を一部混合したもの
あってもよい。また、このＰＦＡフィルムは、特に厚み
を限定するものではないが、10〜100 μｍの範囲のもの
が好ましい。
【００１７】本発明のフッ素樹脂フィルム積層金属帯
は、プライマー層の中にさらに顔料を配合することによ
り、高温多湿環境下におけるフィルムの密着性を一層高
めた点に他の特徴がある。
は、プライマー層の中にさらに顔料を配合することによ
り、高温多湿環境下におけるフィルムの密着性を一層高
めた点に他の特徴がある。
【００１８】このような効果のある顔料としては、平均
粒径が５μｍ以下のものが好適である。平均粒径が５μ
ｍを超えると、フィルムの密着性を低下させることがあ
るからである。
粒径が５μｍ以下のものが好適である。平均粒径が５μ
ｍを超えると、フィルムの密着性を低下させることがあ
るからである。
【００１９】この顔料としては、着色顔料や体質顔料、
金属粉顔料などが使用可能である。例えば、カーボンブ
ラック、鉄黒、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、黄土、チタ
ン黄、べんがら、鉛丹、亜鉛華、鉛白、塩基性硫酸鉛、
硫酸鉛、リトポン、酸化チタン、酸化アンチモン、アル
ミナホワイト、グロスホワイト、サチン白、石膏、アル
ミニウム粉、ブロンズ粉、銅粉、亜鉛粉などが例示さ
れ、これらは複数種のものを混合して用いることができ
る。
金属粉顔料などが使用可能である。例えば、カーボンブ
ラック、鉄黒、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、黄土、チタ
ン黄、べんがら、鉛丹、亜鉛華、鉛白、塩基性硫酸鉛、
硫酸鉛、リトポン、酸化チタン、酸化アンチモン、アル
ミナホワイト、グロスホワイト、サチン白、石膏、アル
ミニウム粉、ブロンズ粉、銅粉、亜鉛粉などが例示さ
れ、これらは複数種のものを混合して用いることができ
る。
【００２０】このような本発明において、プライマー層
を構成するＦＥＰ(a) 、ＰＥＳ(b)および顔料(c) の固
形分重量比は、 (a)：(b) ＝30〜90：70〜10、（ａ＋
ｂ）：(c) ＝ 100：20〜150 の関係にある。ＦＥＰ(a)
量が全樹脂分に対して30重量％未満である場合には、Ｐ
ＦＡフィルムとプライマー層との熱融着が不十分となる
ことがある。一方、ＦＥＰ(a) 量が全樹脂分に対して90
重量％を超えると、プライマー層と金属帯との接着力が
不十分となることがあり好ましくない。また、顔料(c)
が、全樹脂分 100重量部に対して20重量部未満、および
150重量部を超えると、顔料の配合によるフィルム密着
性の改善が得られないので好ましくない。
を構成するＦＥＰ(a) 、ＰＥＳ(b)および顔料(c) の固
形分重量比は、 (a)：(b) ＝30〜90：70〜10、（ａ＋
ｂ）：(c) ＝ 100：20〜150 の関係にある。ＦＥＰ(a)
量が全樹脂分に対して30重量％未満である場合には、Ｐ
ＦＡフィルムとプライマー層との熱融着が不十分となる
ことがある。一方、ＦＥＰ(a) 量が全樹脂分に対して90
重量％を超えると、プライマー層と金属帯との接着力が
不十分となることがあり好ましくない。また、顔料(c)
が、全樹脂分 100重量部に対して20重量部未満、および
150重量部を超えると、顔料の配合によるフィルム密着
性の改善が得られないので好ましくない。
【００２１】本発明において、プライマー層の付着量は
３〜20ｇ／m2である。プライマー層の付着量がこの範囲
から逸脱すると、高温多湿環境下におけるフィルムの密
着力が低下することがあるからである。
３〜20ｇ／m2である。プライマー層の付着量がこの範囲
から逸脱すると、高温多湿環境下におけるフィルムの密
着力が低下することがあるからである。
【００２２】次に、本発明のフッ素樹脂フィルム積層金
属帯を連続的に製造する方法を以下に例示する。 (1) まず、(a) ＦＥＰ，(b) ＰＥＳ，(c) 顔料を有機溶
媒中に溶解または分散させて得られるプライマー組成物
（ただし、上記(a) ，(b) ，(c) の固形分重量比は、
(a)：(b) ＝30〜90：70〜10、｛ (a)＋(b) ｝：(c) ＝
100：20〜150 である）を、乾燥後の固形分付着量が３
〜20ｇ／m2になるように金属帯の表面に塗装する。この
塗装は、工業的に一般に用いられるスプレー塗装、ロー
ルコーター、フローコーター、ナイフコーターなどの方
法を適用することができる。
属帯を連続的に製造する方法を以下に例示する。 (1) まず、(a) ＦＥＰ，(b) ＰＥＳ，(c) 顔料を有機溶
媒中に溶解または分散させて得られるプライマー組成物
（ただし、上記(a) ，(b) ，(c) の固形分重量比は、
(a)：(b) ＝30〜90：70〜10、｛ (a)＋(b) ｝：(c) ＝
100：20〜150 である）を、乾燥後の固形分付着量が３
〜20ｇ／m2になるように金属帯の表面に塗装する。この
塗装は、工業的に一般に用いられるスプレー塗装、ロー
ルコーター、フローコーター、ナイフコーターなどの方
法を適用することができる。
【００２３】ここで、上記プライマー組成物を構成する
ＦＥＰは、有機溶媒中に分散させることが好ましい。こ
の場合の分散粒子径は、平均粒径で10μｍ以下とするこ
とが好ましい。平均粒子径が10μｍを超えると、フィル
ムの熱融着が不完全になったり、フィルムの密着力低下
を招くことがあるからである。上記プライマー組成物を
構成するＰＥＳは、有機溶媒中に分散あるいは溶解する
ことができ、特に溶解させることが好ましい。上記プラ
イマー組成物を構成する顔料は、有機溶媒中に分散させ
ることが好ましい。なお、上記有機溶剤としては、Ｎ−
メチルピロリドン、ジアセトンアルコール、キシレンな
どを用いることができる。
ＦＥＰは、有機溶媒中に分散させることが好ましい。こ
の場合の分散粒子径は、平均粒径で10μｍ以下とするこ
とが好ましい。平均粒子径が10μｍを超えると、フィル
ムの熱融着が不完全になったり、フィルムの密着力低下
を招くことがあるからである。上記プライマー組成物を
構成するＰＥＳは、有機溶媒中に分散あるいは溶解する
ことができ、特に溶解させることが好ましい。上記プラ
イマー組成物を構成する顔料は、有機溶媒中に分散させ
ることが好ましい。なお、上記有機溶剤としては、Ｎ−
メチルピロリドン、ジアセトンアルコール、キシレンな
どを用いることができる。
【００２４】なお、上記プライマー組成物あるいはこの
組成物を用いて形成されるプライマー層には、本発明の
効果を損なわない範囲で、各種添加剤、安定剤、粘度調
整剤、分散剤、消泡剤などを加えてもよい。また、プラ
イマー組成物あるいはプライマー層を構成するＦＥＰの
一部をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）やＰＦ
Ａなどの他のフッ素樹脂に置き換えることもできるが、
本発明の効果を損なうことがあってはならない。さら
に、プライマー組成物あるいはプライマー層を構成する
ＰＥＳの一部を、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）やポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などの
他の熱可塑性の耐熱性樹脂に置き換えることもできる
が、その配合量は、本発明の効果を損なわない範囲に抑
える必要がある。
組成物を用いて形成されるプライマー層には、本発明の
効果を損なわない範囲で、各種添加剤、安定剤、粘度調
整剤、分散剤、消泡剤などを加えてもよい。また、プラ
イマー組成物あるいはプライマー層を構成するＦＥＰの
一部をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）やＰＦ
Ａなどの他のフッ素樹脂に置き換えることもできるが、
本発明の効果を損なうことがあってはならない。さら
に、プライマー組成物あるいはプライマー層を構成する
ＰＥＳの一部を、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰ
Ｓ）やポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などの
他の熱可塑性の耐熱性樹脂に置き換えることもできる
が、その配合量は、本発明の効果を損なわない範囲に抑
える必要がある。
【００２５】また、上記金属帯としては、Al−Zn合金め
っき、Zn−Fe合金めっき、Al−Si合金めっき、Zn−Ni合
金めっき、Alめっきなどの各種めっき鋼板やステンレス
鋼板などが好適である。これらの金属帯には、公知の化
成処理、表面処理、粗面化などを施すことができる。な
お、金属帯に代えて切板状の金属板を用いても本発明に
おけるフィルム密着性改善の効果が得られるのはいうま
でもない。
っき、Zn−Fe合金めっき、Al−Si合金めっき、Zn−Ni合
金めっき、Alめっきなどの各種めっき鋼板やステンレス
鋼板などが好適である。これらの金属帯には、公知の化
成処理、表面処理、粗面化などを施すことができる。な
お、金属帯に代えて切板状の金属板を用いても本発明に
おけるフィルム密着性改善の効果が得られるのはいうま
でもない。
【００２６】(2) 次に、金属帯の表面に塗装したプライ
マー組成物を加熱乾燥する。この加熱乾燥は、ＦＥＰの
融点以上、好ましくは、さらにＰＦＡフィルムの融点以
上の温度で行う。特に好ましくは 300〜500 ℃で加熱乾
燥する。加熱乾燥温度が 300℃未満であると、フィルム
の熱融着が不十分となり好ましくない。一方、加熱乾燥
温度が500 ℃を超えると、プライマー層を構成する樹脂
の熱分解を生じ、フィルムの接着力が低下するからであ
る。なお、加熱乾燥方法については、通常実施される熱
風式、赤外式、誘導加熱式などが使用可能であり、特に
規定されない。また、加熱乾燥時間も特に規定はない
が、通常、10〜180 秒の範囲で所定の温度にまで加熱さ
れる。
マー組成物を加熱乾燥する。この加熱乾燥は、ＦＥＰの
融点以上、好ましくは、さらにＰＦＡフィルムの融点以
上の温度で行う。特に好ましくは 300〜500 ℃で加熱乾
燥する。加熱乾燥温度が 300℃未満であると、フィルム
の熱融着が不十分となり好ましくない。一方、加熱乾燥
温度が500 ℃を超えると、プライマー層を構成する樹脂
の熱分解を生じ、フィルムの接着力が低下するからであ
る。なお、加熱乾燥方法については、通常実施される熱
風式、赤外式、誘導加熱式などが使用可能であり、特に
規定されない。また、加熱乾燥時間も特に規定はない
が、通常、10〜180 秒の範囲で所定の温度にまで加熱さ
れる。
【００２７】(3) そして、加熱乾燥後、引き続き塗装面
の温度降下中に、金属帯表面に形成したプライマー層の
表面にＰＦＡフィルムを積層し、フィルム側のロール表
面温度を 100〜260 ℃にしてロール圧着することによ
り、本発明にかかるフッ素樹脂フィルム積層金属帯を連
続的に得る。この工程では、圧着時のフィルム側ロール
表面温度が非常に重要であり、 100〜260 ℃、より好ま
しくは 120〜220 ℃に制御する。このロール表面温度が
100℃未満では金属帯の温度を高くしてもフィルムの密
着性が低いものとなる。一方、該ロール表面温度が 260
℃を超えると圧着後にフィルムがロール表面に融着し金
属帯から浮き上がることがあるからである。なお、ロー
ル圧力は特に規定しないが、通常はロール線圧で 0.1〜
30kg／cm、圧力に換算して 0.5〜100 kg／cm2 の範囲と
する。また、フィルムの圧着をプレスによって行っても
本発明におけるフィルム密着性改善の効果が得られるの
はいうまでもない。
の温度降下中に、金属帯表面に形成したプライマー層の
表面にＰＦＡフィルムを積層し、フィルム側のロール表
面温度を 100〜260 ℃にしてロール圧着することによ
り、本発明にかかるフッ素樹脂フィルム積層金属帯を連
続的に得る。この工程では、圧着時のフィルム側ロール
表面温度が非常に重要であり、 100〜260 ℃、より好ま
しくは 120〜220 ℃に制御する。このロール表面温度が
100℃未満では金属帯の温度を高くしてもフィルムの密
着性が低いものとなる。一方、該ロール表面温度が 260
℃を超えると圧着後にフィルムがロール表面に融着し金
属帯から浮き上がることがあるからである。なお、ロー
ル圧力は特に規定しないが、通常はロール線圧で 0.1〜
30kg／cm、圧力に換算して 0.5〜100 kg／cm2 の範囲と
する。また、フィルムの圧着をプレスによって行っても
本発明におけるフィルム密着性改善の効果が得られるの
はいうまでもない。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。 （実施例１） (1) 平均粒径３μｍのテトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）を分散させたＮ
−メチルピロリドンとジアセトンアルコールとの混合溶
剤（３：１）中に、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）を
溶解した。このとき、樹脂分であるＦＥＰとＰＥＳの配
合量は、固形分重量比で75：25とした。次いで、前記樹
脂分 100重量部に対し、平均粒径0.05μｍのカーボンブ
ラックと平均粒径５μｍのアルミニウム粉の混合顔料
（混合重量比３：１）を50重量部添加して、プライマー
組成物を得た。
に説明する。 （実施例１） (1) 平均粒径３μｍのテトラフルオロエチレン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）を分散させたＮ
−メチルピロリドンとジアセトンアルコールとの混合溶
剤（３：１）中に、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）を
溶解した。このとき、樹脂分であるＦＥＰとＰＥＳの配
合量は、固形分重量比で75：25とした。次いで、前記樹
脂分 100重量部に対し、平均粒径0.05μｍのカーボンブ
ラックと平均粒径５μｍのアルミニウム粉の混合顔料
（混合重量比３：１）を50重量部添加して、プライマー
組成物を得た。
【００２９】(2) こうして得られたプライマー組成物
を、あらかじめ塗布型クロメート液で被覆処理したステ
ンレス４３０鋼帯の表面に、加熱乾燥後の付着量が13ｇ
／m2になるようにロールコーターを用いて塗装した。な
お、塗布型クロメート液の塗装条件は、クロム付着量を
30mg／m2とし、150℃で30秒の乾燥を行った。
を、あらかじめ塗布型クロメート液で被覆処理したステ
ンレス４３０鋼帯の表面に、加熱乾燥後の付着量が13ｇ
／m2になるようにロールコーターを用いて塗装した。な
お、塗布型クロメート液の塗装条件は、クロム付着量を
30mg／m2とし、150℃で30秒の乾燥を行った。
【００３０】(3) 塗装後、２分で到達板温が380 ℃にな
る条件で塗膜の加熱乾燥を行い、引き続き、塗装面の自
然冷却中に、その塗装面に、厚み40μｍのＰＦＡのクリ
アーフィルムを１対のロールを用いて線圧0.3 kg／cmで
積層すると同時に圧着することにより、ＰＦＡフィルム
積層金属帯を作製した。なお、フィルム側のロール表面
温度は、 180℃に設定した。
る条件で塗膜の加熱乾燥を行い、引き続き、塗装面の自
然冷却中に、その塗装面に、厚み40μｍのＰＦＡのクリ
アーフィルムを１対のロールを用いて線圧0.3 kg／cmで
積層すると同時に圧着することにより、ＰＦＡフィルム
積層金属帯を作製した。なお、フィルム側のロール表面
温度は、 180℃に設定した。
【００３１】（実施例２〜５および比較例１〜13）フィ
ルムの種類、プライマー組成物中の樹脂、顔料の種類や
混合重量比、圧着ロール表面温度および加熱乾燥温度な
どを表１および表２に示すように変えたこと以外は、実
施例１と同様にしてＰＦＡフィルム積層金属帯を作製し
た。
ルムの種類、プライマー組成物中の樹脂、顔料の種類や
混合重量比、圧着ロール表面温度および加熱乾燥温度な
どを表１および表２に示すように変えたこと以外は、実
施例１と同様にしてＰＦＡフィルム積層金属帯を作製し
た。
【００３２】このようにして作製したＰＦＡフィルム積
層金属帯について、以下の評価試験を行い、その結果を
表２に示す。
層金属帯について、以下の評価試験を行い、その結果を
表２に示す。
【００３３】（Ａ）フィルム剥離強度 ＰＦＡフィルム積層金属帯を短冊状に裁断し、オートク
レープ中で 180℃の飽和水蒸気雰囲気中に１時間曝し
た。取り出し後、常温において、試料表面に対して垂直
にフィルムを強制剥離し、フィルムの剥離幅１cmあたり
の剥離荷重を測定して評価した。
レープ中で 180℃の飽和水蒸気雰囲気中に１時間曝し
た。取り出し後、常温において、試料表面に対して垂直
にフィルムを強制剥離し、フィルムの剥離幅１cmあたり
の剥離荷重を測定して評価した。
【００３４】（Ｂ）焼付汚染試験 ＰＦＡフィルム積層金属帯上に、卵、砂糖および醤油の
混合物をのせ、 260℃のオーブン中で15分間焼成し、取
り出し後のフィルム外観の変化を観察した。フィルムに
膨れが生じたり、炭化物の付着が生じるまで、同じ試料
を用いてこの試験を最高３回まで繰り返し、外観不良が
生じない連続合格回数によって評価した。
混合物をのせ、 260℃のオーブン中で15分間焼成し、取
り出し後のフィルム外観の変化を観察した。フィルムに
膨れが生じたり、炭化物の付着が生じるまで、同じ試料
を用いてこの試験を最高３回まで繰り返し、外観不良が
生じない連続合格回数によって評価した。
【００３５】（Ｃ）外観 ＰＦＡフィルム積層金属帯試料におけるフィルムの浮き
やしわなどの異常の有無を観察した。その評価は、異常
の認められる場合を×、認められない場合を○とした。
やしわなどの異常の有無を観察した。その評価は、異常
の認められる場合を×、認められない場合を○とした。
【００３６】表２に示す評価結果から明らかなように、
実施例１〜５のＰＦＡフィルム積層金属帯はいずれも、
高温多湿環境下に曝したのちのフィルム剥離強度、耐焼
付汚染性および外観に優れていた。これに対し、本発明
の適正範囲から逸脱する比較例はいずれも、フィルム剥
離強度、耐焼付汚染性および外観が両立できず、特にフ
ィルム剥離強度および耐焼付汚染性が低レベルであるこ
とが判った。また、例示した従来技術に相当する比較例
１〜３および比較例13においても、フィルム剥離強度お
よび耐焼付汚染性が低レベルであった。
実施例１〜５のＰＦＡフィルム積層金属帯はいずれも、
高温多湿環境下に曝したのちのフィルム剥離強度、耐焼
付汚染性および外観に優れていた。これに対し、本発明
の適正範囲から逸脱する比較例はいずれも、フィルム剥
離強度、耐焼付汚染性および外観が両立できず、特にフ
ィルム剥離強度および耐焼付汚染性が低レベルであるこ
とが判った。また、例示した従来技術に相当する比較例
１〜３および比較例13においても、フィルム剥離強度お
よび耐焼付汚染性が低レベルであった。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】以上説明したように、ＦＥＰ、ＰＥＳお
よび顔料を構成成分とするプライマー層を介してＰＦＡ
フィルムを金属帯表面に熱融着してなる本発明のフッ素
樹脂フィルム積層金属帯は、高温多湿環境下におけるフ
ィルム密着力が極めて高く、耐熱耐久フィルム密着性お
よび離型性などに優れているため、各種加熱調理器具用
材料、厨房用品用素材などとして好適に用いることがで
きる。
よび顔料を構成成分とするプライマー層を介してＰＦＡ
フィルムを金属帯表面に熱融着してなる本発明のフッ素
樹脂フィルム積層金属帯は、高温多湿環境下におけるフ
ィルム密着力が極めて高く、耐熱耐久フィルム密着性お
よび離型性などに優れているため、各種加熱調理器具用
材料、厨房用品用素材などとして好適に用いることがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤沢 英嗣 千葉県千葉市中央区白旗３−20−２ (72)発明者 江口 邦彦 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎 製鉄株式会社 技術研究所内 (56)参考文献 特開 平７−125136（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−136382（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 15/08 102
Claims (2)
- 【請求項１】 金属帯の表面に、プライマー層を介して
テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体（ＰＦＡ）フィルムを熱融着してなる
フッ素樹脂フィルム積層金属帯であって、前記プライマ
ー層が； (a) テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体（ＦＥＰ） (b) ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ） (c) 顔料 から構成されていると共に、上記(a) ，(b) ，(c) の固
形分重量比が、 (a)：(b) ＝30〜90：70〜10、｛ (a)＋
(b) ｝：(c) ＝ 100：20〜150 の関係にあり、一方、前
記プライマー層の付着量が３〜20ｇ／m2であることを特
徴とするフッ素樹脂フィルム積層金属帯。 - 【請求項２】(a) テトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体（ＦＥＰ） (b) ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ） (c) 顔料 を有機溶媒中に溶解または分散させて得られるプライマ
ー組成物（ただし、上記(a) ，(b) ，(c) の固形分重量
比は、 (a)：(b) ＝30〜90：70〜10、｛ (a)＋(b) ｝：
(c) ＝ 100：20〜150 である）を、固形分の付着量が３
〜20ｇ／m2になるように金属帯の表面に塗装したのち加
熱し、次いで、その上にテトラフルオロエチレン−パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）フ
ィルムを積層し、フィルム側のロール温度を 100〜260
℃にしてロール圧着することにより、該ＰＦＡフィルム
を金属帯に連続的に積層することを特徴とするフッ素樹
脂フィルム積層金属帯の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP408397A JP3081803B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | フッ素樹脂フィルム積層金属帯およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP408397A JP3081803B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | フッ素樹脂フィルム積層金属帯およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10193514A JPH10193514A (ja) | 1998-07-28 |
| JP3081803B2 true JP3081803B2 (ja) | 2000-08-28 |
Family
ID=11574899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP408397A Expired - Fee Related JP3081803B2 (ja) | 1997-01-13 | 1997-01-13 | フッ素樹脂フィルム積層金属帯およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3081803B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006321182A (ja) * | 2005-05-20 | 2006-11-30 | Toyota Motor Corp | 撥油被膜を備えた部品およびその製造方法 |
| JP4225297B2 (ja) * | 2005-06-29 | 2009-02-18 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関用燃料噴射弁 |
-
1997
- 1997-01-13 JP JP408397A patent/JP3081803B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10193514A (ja) | 1998-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69818249T2 (de) | Verwendung von komposit-materialien für kochgeschirre | |
| JP2942389B2 (ja) | 弗素樹脂被覆物 | |
| JP2702041B2 (ja) | プライマー組成物および同組成物を用いる金属面へのフッ素樹脂の被覆方法 | |
| EP3804582B1 (en) | Cooking apparatus | |
| CN102267267A (zh) | 含氟树脂被覆材料及其制造方法 | |
| US5670010A (en) | Process for adhering a fluororesin film to a metal surface using a primer | |
| JP3081803B2 (ja) | フッ素樹脂フィルム積層金属帯およびその製造方法 | |
| WO1981002161A1 (en) | Composition for coating fluoroplastics | |
| JPH04507369A (ja) | ポリアミドイミド、ポリアリーレンスルフイド又はポリエーテルスルフオンの薄い下塗り層を有する非粘着性コーテイング系 | |
| JPS5853960A (ja) | フツ素樹脂被覆用組成物 | |
| JPH08322732A (ja) | 調理用鍋 | |
| JP2000153575A (ja) | フッ素樹脂被覆金属板の製造方法およびこの製造に適するフッ素樹脂用接着剤の塗布、乾燥方法 | |
| JP3081802B2 (ja) | フッ素樹脂フィルム接着用プライマー組成物およびフッ素樹脂被覆金属板 | |
| WO1993011935A1 (en) | Resin coated steel plate | |
| JPH0471951B2 (ja) | ||
| JPH07233345A (ja) | フッ素樹脂塗料組成物、フッ素樹脂被覆板の製造方法およびフッ素樹脂被覆加工体の製造方法 | |
| JP3293084B2 (ja) | 耐熱非粘着プレコート鋼板 | |
| JPH11323290A (ja) | ふっ素樹脂接着用接着剤組成物、ふっ素樹脂被覆金属板およびその製造方法 | |
| WO1994029101A1 (fr) | Procede pour produire une tole d'acier recouverte de fluororesine | |
| JPH03112647A (ja) | 熱伝達性に優れた調理加工器具用フィルムラミネート鋼板 | |
| JPH07173428A (ja) | フッ素樹脂塗料組成物および該塗料組成物で被覆された加熱調理器具 | |
| JP2000313972A (ja) | フッ素樹脂被覆金属板 | |
| JP3351995B2 (ja) | 耐熱非粘着意匠鋼板及びその製造方法 | |
| JP2643800B2 (ja) | フッ素樹脂フィルムを金属表面に被覆する方法 | |
| JPH0976410A (ja) | フッ素樹脂フィルム積層金属帯およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |