JPS6045867B2 - ゴム用老化防止剤の製造法 - Google Patents
ゴム用老化防止剤の製造法Info
- Publication number
- JPS6045867B2 JPS6045867B2 JP54152298A JP15229879A JPS6045867B2 JP S6045867 B2 JPS6045867 B2 JP S6045867B2 JP 54152298 A JP54152298 A JP 54152298A JP 15229879 A JP15229879 A JP 15229879A JP S6045867 B2 JPS6045867 B2 JP S6045867B2
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- JP
- Japan
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- aging agent
- methylstyrene
- diphenylamine
- moles
- aging
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- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次式であられされるクミルジフエニルアミンを
主成分とする粘稠液状のコム用老化防止剤の製造法に関
するものである。
主成分とする粘稠液状のコム用老化防止剤の製造法に関
するものである。
σ（
ＣＨ０〜・９
（１）
本発明の方法によればＢＦ。
を触媒としてジフェニルアミンとα−メチルスチレンと
を縮合させることにより目的物を得ることが出来る。硫
酸を触媒としてジフェニルアミンに、α−メチルスチレ
ン２モルを付加させた４、４’ジグミルジフェニルアミ
ンは特公昭４２−２３５７６号公報に於て公知となつて
いるが、このものは融点９ＴＣの結晶性粉末である。所
が本発明者等の研究によれば、ジフェニルアミンにα−
メチルスチレンを１〜１．９モル付加させた液状粘稠物
質が、ゴムに対して極めてすぐれた耐熱性、耐オゾン性
、耐屈曲性の老化防止効果を有することを発見し本発明
に到達したのである。本発明の老化防止剤はその外観よ
りして老防ＢＡによく似た性状を示していて、老化防止
効果の点でも老防ＢＡにまさるとも劣らない性質を持つ
ている。
を縮合させることにより目的物を得ることが出来る。硫
酸を触媒としてジフェニルアミンに、α−メチルスチレ
ン２モルを付加させた４、４’ジグミルジフェニルアミ
ンは特公昭４２−２３５７６号公報に於て公知となつて
いるが、このものは融点９ＴＣの結晶性粉末である。所
が本発明者等の研究によれば、ジフェニルアミンにα−
メチルスチレンを１〜１．９モル付加させた液状粘稠物
質が、ゴムに対して極めてすぐれた耐熱性、耐オゾン性
、耐屈曲性の老化防止効果を有することを発見し本発明
に到達したのである。本発明の老化防止剤はその外観よ
りして老防ＢＡによく似た性状を示していて、老化防止
効果の点でも老防ＢＡにまさるとも劣らない性質を持つ
ている。
然も本発明の老化防止剤は老防ＢＡを製造するときに必
要な高圧オートクレーブは不要であつて、２００〜２５
０℃で攪拌することの出来る逆流コンデンサー付の鉄製
攪拌釜があればよい。即ち老化防止剤の製造に要する設
備費が低廉てすますことが出来るという利点がある。又
外観が粘稠液状であるから、秤量の際粉塵飛散の心配が
なく、取扱いが容易且つ安全であることも本発明の老化
防止剤の有利な性状の一つである。次に本発明の老化防
止剤の製造法を詳述すると、ジフェニルアミンを溶融し
てこれに０．１〜０．５Ｗｔ％、好ましくは０．１〜０
．２Ｗｔ％のＢＦ。
要な高圧オートクレーブは不要であつて、２００〜２５
０℃で攪拌することの出来る逆流コンデンサー付の鉄製
攪拌釜があればよい。即ち老化防止剤の製造に要する設
備費が低廉てすますことが出来るという利点がある。又
外観が粘稠液状であるから、秤量の際粉塵飛散の心配が
なく、取扱いが容易且つ安全であることも本発明の老化
防止剤の有利な性状の一つである。次に本発明の老化防
止剤の製造法を詳述すると、ジフェニルアミンを溶融し
てこれに０．１〜０．５Ｗｔ％、好ましくは０．１〜０
．２Ｗｔ％のＢＦ。
エーデルコンプレツクスを添加し、２００〜２０５℃に
加熱攪拌してα−メチルスチレンをジフェニルアミンに
対して１〜２モル好ましくは１〜１．５モル倍量数時間
かけて滴下して反応させる。全量滴下し終えてから更に
加熱して２００〜２３０℃で２〜３時間還流攪拌し、還
流が少なくなつた時点を以て終点とする。次に１００〜
１２０℃に冷し、消石灰約０．５ｗｔ％添加して此の温
度で３紛攪拌して濾過し、ＢＦ３を石灰塩として除去す
る。その戸液を５〜１０ＴｎｍＨｇで１〜３時間１５０
〜１６０℃に加熱して未反応α−メチルスチレンを完全
に追出した後製品とする。このものは暗視ないし黒褐色
の粘稠液体で、粘度は約８００〜２５００ｃｐ／２５℃
である。またこのものの組成はクミルジフエニルアミン
が主成分であるが、未反応ジフェニルアミン３〜１５Ｗ
ｔ％及び高次縮合物若干を含んでおり、そのため常温で
液状を保つのである。本発明の老化防止剤の主成分はジ
フェニルアミン１モルとα−メチルスチレン１〜１．９
モルとの縮合物であつて、α−メチルスチレン付加モル
数が多くなるに従い、粘度の上昇することは当然で、た
とえばその一例を示せば次の通りである。
加熱攪拌してα−メチルスチレンをジフェニルアミンに
対して１〜２モル好ましくは１〜１．５モル倍量数時間
かけて滴下して反応させる。全量滴下し終えてから更に
加熱して２００〜２３０℃で２〜３時間還流攪拌し、還
流が少なくなつた時点を以て終点とする。次に１００〜
１２０℃に冷し、消石灰約０．５ｗｔ％添加して此の温
度で３紛攪拌して濾過し、ＢＦ３を石灰塩として除去す
る。その戸液を５〜１０ＴｎｍＨｇで１〜３時間１５０
〜１６０℃に加熱して未反応α−メチルスチレンを完全
に追出した後製品とする。このものは暗視ないし黒褐色
の粘稠液体で、粘度は約８００〜２５００ｃｐ／２５℃
である。またこのものの組成はクミルジフエニルアミン
が主成分であるが、未反応ジフェニルアミン３〜１５Ｗ
ｔ％及び高次縮合物若干を含んでおり、そのため常温で
液状を保つのである。本発明の老化防止剤の主成分はジ
フェニルアミン１モルとα−メチルスチレン１〜１．９
モルとの縮合物であつて、α−メチルスチレン付加モル
数が多くなるに従い、粘度の上昇することは当然で、た
とえばその一例を示せば次の通りである。
α−メチルスチレン付加モル 製品粘度（対ＤＰ
Ａ） （Ｃｐ／２５℃）１〜１．
０８７００〜９５０１．３５３４００１。
Ａ） （Ｃｐ／２５℃）１〜１．
０８７００〜９５０１．３５３４００１。
４７７５００１．８２ ２２０
００このようにして得られた本発明の老化防止剤は天然
コム、ＳＢＲの老化防止剤として使用することが出来る
。
００このようにして得られた本発明の老化防止剤は天然
コム、ＳＢＲの老化防止剤として使用することが出来る
。
次に示す実施例には縮合触媒としてＢＦ３エーテルコン
プレックスを用いているが、勿論ＢＦ３そのままでもよ
い。
プレックスを用いているが、勿論ＢＦ３そのままでもよ
い。
又下記の実施例は本発明の技術的範囲を限定するもので
はないことを付言する。実施例１５ｅの四ツロフラスコ
に攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下漏斗を付し、ジフ
ェニルアミン２０２８ｇ（１２モル）を仕込んで６０℃
に溶触し、これにＢＦ３エーテルコンプレックス２．４
ｇを加え、２００〜２０２℃でα−メチルスチレン２１
２４ｇ（１８モル）を約４時間かけて滴下する。
はないことを付言する。実施例１５ｅの四ツロフラスコ
に攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下漏斗を付し、ジフ
ェニルアミン２０２８ｇ（１２モル）を仕込んで６０℃
に溶触し、これにＢＦ３エーテルコンプレックス２．４
ｇを加え、２００〜２０２℃でα−メチルスチレン２１
２４ｇ（１８モル）を約４時間かけて滴下する。
ついで徐々に温度を上昇させ、２３０℃で還流が少量と
なるまで約２．５時間攪拌した後１００℃に冷し、消石
灰５ｇを加え３０分攪拌して４０〜５０℃で？過しＢＦ
３を除く。この沖液を再び加熱して１５０〜１６０℃に
保ち、減圧５Ｔｒ０ｎＨｇで未反応α−メチルスチレン
を留去する。このようにして得られた製品は収量３５２
０ｇであつて、暗褐色粘稠液体である。粘度９２■ｐ／
２５℃。この製品はジフェニルアミン１モルにα−メチ
ルスチレンが１．０５モル付加したものであつて、この
付加モル数の算出は下記の計算式によつた。このものを
ＭＳ−１と仮称し、天然ゴムに添加して老防試験を行つ
た結果を示す。
なるまで約２．５時間攪拌した後１００℃に冷し、消石
灰５ｇを加え３０分攪拌して４０〜５０℃で？過しＢＦ
３を除く。この沖液を再び加熱して１５０〜１６０℃に
保ち、減圧５Ｔｒ０ｎＨｇで未反応α−メチルスチレン
を留去する。このようにして得られた製品は収量３５２
０ｇであつて、暗褐色粘稠液体である。粘度９２■ｐ／
２５℃。この製品はジフェニルアミン１モルにα−メチ
ルスチレンが１．０５モル付加したものであつて、この
付加モル数の算出は下記の計算式によつた。このものを
ＭＳ−１と仮称し、天然ゴムに添加して老防試験を行つ
た結果を示す。
尚、上記の反応に於て、ＢＦ３エーテルコンプレックス
の代わりに、その量に相当するＢＦ３ガス（２．４×０
．４７３″．１．１４ｇ）を仕込んで同様な反応を行な
わせたところ、ＢＦ３エーテルコンプレックスを用いた
場合と全く同一粘度の製品が得られた。
の代わりに、その量に相当するＢＦ３ガス（２．４×０
．４７３″．１．１４ｇ）を仕込んで同様な反応を行な
わせたところ、ＢＦ３エーテルコンプレックスを用いた
場合と全く同一粘度の製品が得られた。
（１）配合上記１〜５の成分を混練し、これを等分して
それぞれに６，７を加えて切返し左右３回行い、これに
老防サンプルを添加、切返し３回、薄通し５回行い、約
２瓢のシート出しを行つた。
それぞれに６，７を加えて切返し左右３回行い、これに
老防サンプルを添加、切返し３回、薄通し５回行い、約
２瓢のシート出しを行つた。
線上りシートは一夜放置後１４５℃蒸気加熱して加硫を
行つた。（２）加硫特性 キユラストメーターにより１４５℃で加硫し、最高粘度
に達するまでの時間のデータをとり、ＴｌＯ％，Ｔ９Ｏ
％を測定した結果を下に示す。
行つた。（２）加硫特性 キユラストメーターにより１４５℃で加硫し、最高粘度
に達するまでの時間のデータをとり、ＴｌＯ％，Ｔ９Ｏ
％を測定した結果を下に示す。
（３）７０℃×７２１１ｒギヤ式老化前後の物性変化率
（４）屈曲亀裂デマツシヤ試験機により長さ２７ｒｒｍ
の針孔が１０ｍに成長するまでの屈曲回数を測定した。
（４）屈曲亀裂デマツシヤ試験機により長さ２７ｒｒｍ
の針孔が１０ｍに成長するまでの屈曲回数を測定した。
以上のテストの結果、ＭＳ−１の加硫特性及び老化防止
効果は、老防Ｄ１老防ＢＡと大差ないことがわかる。
効果は、老防Ｄ１老防ＢＡと大差ないことがわかる。
実施例２
ジフェニルアミン１１８３ｇにＢＦ３エーテルコンプレ
ックス５ｇを加え、２００〜２０４℃に加熱攪拌しつつ
α−メチルスチレン１２４０ｇを３１１ｒかけて徐々に
滴下する。
ックス５ｇを加え、２００〜２０４℃に加熱攪拌しつつ
α−メチルスチレン１２４０ｇを３１１ｒかけて徐々に
滴下する。
ついで２００〜２０７Ｃで１時間攪拌した後、実施例１
と同様な後処理を行い製品ＭＳ−２２３６０ｇを得た。
この製品のジフェニルアミンに対するα−メチルスチレ
ンの付加モル数を、実施例１と同様に算出すると、その
値は１．４２５であつた。
と同様な後処理を行い製品ＭＳ−２２３６０ｇを得た。
この製品のジフェニルアミンに対するα−メチルスチレ
ンの付加モル数を、実施例１と同様に算出すると、その
値は１．４２５であつた。
Claims (1)
- １ ＢＦ＿３を触媒としてジフェニルアミン１モルに対
してα−メチルスチレン１〜２モルを仕込んで２００〜
２３０℃に加熱還流させることを特徴とする常温液状の
ゴム用老化防止剤の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54152298A JPS6045867B2 (ja) | 1979-11-22 | 1979-11-22 | ゴム用老化防止剤の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54152298A JPS6045867B2 (ja) | 1979-11-22 | 1979-11-22 | ゴム用老化防止剤の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5674176A JPS5674176A (en) | 1981-06-19 |
| JPS6045867B2 true JPS6045867B2 (ja) | 1985-10-12 |
Family
ID=15537460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54152298A Expired JPS6045867B2 (ja) | 1979-11-22 | 1979-11-22 | ゴム用老化防止剤の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045867B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100425665B1 (ko) * | 2001-11-23 | 2004-04-06 | 한국타이어 주식회사 | 공기입 타이어의 스틸코드용 고무 조성물 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3505225A (en) * | 1966-04-07 | 1970-04-07 | Uniroyal Inc | Derivatives of diphenylamine and the phenylnaphthylamines as antioxidants and as synergists with dialkyl 3,3'-thiodipropionates |
| JPS5122742A (ja) * | 1974-08-20 | 1976-02-23 | Kawaguchi Chemical Ind | Gomuyorokaboshizai |
-
1979
- 1979-11-22 JP JP54152298A patent/JPS6045867B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3505225A (en) * | 1966-04-07 | 1970-04-07 | Uniroyal Inc | Derivatives of diphenylamine and the phenylnaphthylamines as antioxidants and as synergists with dialkyl 3,3'-thiodipropionates |
| JPS5122742A (ja) * | 1974-08-20 | 1976-02-23 | Kawaguchi Chemical Ind | Gomuyorokaboshizai |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5674176A (en) | 1981-06-19 |
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