JPH0733859A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0733859A JPH0733859A JP17905793A JP17905793A JPH0733859A JP H0733859 A JPH0733859 A JP H0733859A JP 17905793 A JP17905793 A JP 17905793A JP 17905793 A JP17905793 A JP 17905793A JP H0733859 A JPH0733859 A JP H0733859A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- resin composition
- silicone oil
- curing agent
- chemical
- Prior art date
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- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 接着性に優れ、且つ、強靱な硬化物が得られ
るエポキシ樹脂組成物を提供する。 【構成】 硬化剤としてメチルハイドロジェンシリコー
ンオイルとアリル化フェノール類との反応生成物を使用
することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
るエポキシ樹脂組成物を提供する。 【構成】 硬化剤としてメチルハイドロジェンシリコー
ンオイルとアリル化フェノール類との反応生成物を使用
することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接着剤、封止材、積層
品等に使用されるエポキシ樹脂組成物に関する。
品等に使用されるエポキシ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、エポキシ樹脂組成物は接着性や電
気性能等が優れることから、接着剤、封止材、積層品等
に使用されているが、得られる硬化物が脆いという欠点
がある。この改良のために可撓剤等を分散させ可撓性を
付与することが図られているが、いまだ十分な改良とは
いえない。
気性能等が優れることから、接着剤、封止材、積層品等
に使用されているが、得られる硬化物が脆いという欠点
がある。この改良のために可撓剤等を分散させ可撓性を
付与することが図られているが、いまだ十分な改良とは
いえない。
【０００３】一方、シリコーン樹脂を主成分とする組成
物は、分子構造上、エポキシ樹脂組成物の欠点である脆
さの点での問題はないが、機械強度が弱いという問題
や、接着性に劣るという問題がある。
物は、分子構造上、エポキシ樹脂組成物の欠点である脆
さの点での問題はないが、機械強度が弱いという問題
や、接着性に劣るという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の事情に鑑み、本
発明は、優れた接着性を維持して、従来のエポキシ樹脂
組成物の欠点である脆さを改善することを課題とし、接
着性が優れ、且つ、強靱な硬化物が得られるエポキシ樹
脂組成物を提供することを目的としている。
発明は、優れた接着性を維持して、従来のエポキシ樹脂
組成物の欠点である脆さを改善することを課題とし、接
着性が優れ、且つ、強靱な硬化物が得られるエポキシ樹
脂組成物を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、硬化剤として
メチルハイドロジェンシリコーンオイルとアリル化フェ
ノール類との反応生成物を使用することを特徴とするエ
ポキシ樹脂組成物である。
メチルハイドロジェンシリコーンオイルとアリル化フェ
ノール類との反応生成物を使用することを特徴とするエ
ポキシ樹脂組成物である。
【０００６】本発明で使用するメチルハイドロジェンシ
リコーンオイルとしては、下記の一般式化３及び化４で
示されるものがある。本発明では化３及び化４の式中の
ｐ、ｑについて、ｐは１〜４９の整数、ｑは０〜４９の
整数、ｐ＋ｑ≦５０であって、ｐ／（ｐ＋ｑ）≧０．５
であることが望ましい。なぜならば、化３及び化４に示
されるメチルハイドロジェンシリコーンオイルのシロキ
サンユニットの重合度が２以下であると、アリル化フェ
ノール類との反応生成物中の１分子当たりのＯＨ基の数
が少ないため、硬化品の架橋密度が上がらず、耐熱性が
低下し、５０より大きいとメチルハイドロジェンシリコ
ーンオイルとアリル化フェノール類との反応生成物の粘
度が大きくなり、取り扱い難くなるという問題が生じ
る。
リコーンオイルとしては、下記の一般式化３及び化４で
示されるものがある。本発明では化３及び化４の式中の
ｐ、ｑについて、ｐは１〜４９の整数、ｑは０〜４９の
整数、ｐ＋ｑ≦５０であって、ｐ／（ｐ＋ｑ）≧０．５
であることが望ましい。なぜならば、化３及び化４に示
されるメチルハイドロジェンシリコーンオイルのシロキ
サンユニットの重合度が２以下であると、アリル化フェ
ノール類との反応生成物中の１分子当たりのＯＨ基の数
が少ないため、硬化品の架橋密度が上がらず、耐熱性が
低下し、５０より大きいとメチルハイドロジェンシリコ
ーンオイルとアリル化フェノール類との反応生成物の粘
度が大きくなり、取り扱い難くなるという問題が生じ
る。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】本発明で使用するアリル化フェノール類と
しては、フェノール、ジオキシベンゼン、クレゾール等
をアリル化したアリルフェノール化合物がある。
しては、フェノール、ジオキシベンゼン、クレゾール等
をアリル化したアリルフェノール化合物がある。
【００１０】本発明における、メチルハイドロジェンシ
リコーンオイルとアリル化フェノール類との反応は、ア
リル化フェノール類をメチルイソブチルケトン（以下Ｍ
ＩＢＫと略す。）等に溶解し、塩化白金酸塩等の白金触
媒の存在下、メチルハイドロジェンシリコーンオイルを
滴下し、数時間還流することにより容易に合成できる。
メチルハイドロジェンシリコーンオイルとアリル化フェ
ノール類との反応生成物の例を下記の化５〜化８に示
す。
リコーンオイルとアリル化フェノール類との反応は、ア
リル化フェノール類をメチルイソブチルケトン（以下Ｍ
ＩＢＫと略す。）等に溶解し、塩化白金酸塩等の白金触
媒の存在下、メチルハイドロジェンシリコーンオイルを
滴下し、数時間還流することにより容易に合成できる。
メチルハイドロジェンシリコーンオイルとアリル化フェ
ノール類との反応生成物の例を下記の化５〜化８に示
す。
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】
【化７】
【００１４】
【化８】
【００１５】本発明のメチルハイドロジェンシリコーン
オイルとアリル化フェノール類との反応生成物をエポキ
シ樹脂組成物の硬化剤として使用する場合の配合量につ
いては、特に制限はなく、エポキシ樹脂のエポキシ当量
と硬化剤のフェノール当量が同じになる配合量で混合す
るのが一般的であるが、硬化物性に影響を与えない範囲
で当量関係をずらしてもさしつかえない。
オイルとアリル化フェノール類との反応生成物をエポキ
シ樹脂組成物の硬化剤として使用する場合の配合量につ
いては、特に制限はなく、エポキシ樹脂のエポキシ当量
と硬化剤のフェノール当量が同じになる配合量で混合す
るのが一般的であるが、硬化物性に影響を与えない範囲
で当量関係をずらしてもさしつかえない。
【００１６】本発明の硬化剤と組み合わせるエポキシ樹
脂は１分子中にエポキシ基を２個以上有するものであれ
ばよく、特に限定はなく、例えば、ビスフェノールＡ型
エポキシ、脂環式エポキシ、クレゾールノボラックエポ
キシ等がある。また、本発明の硬化剤と共に、通常のフ
ェノール系硬化剤や酸無水物系硬化剤を併用してもよ
い。
脂は１分子中にエポキシ基を２個以上有するものであれ
ばよく、特に限定はなく、例えば、ビスフェノールＡ型
エポキシ、脂環式エポキシ、クレゾールノボラックエポ
キシ等がある。また、本発明の硬化剤と共に、通常のフ
ェノール系硬化剤や酸無水物系硬化剤を併用してもよ
い。
【００１７】
【作用】本発明の硬化剤はシリコーン化合物中にフェノ
ール基を含有する構造であるため、硬化物の脆さの改善
に寄与する。
ール基を含有する構造であるため、硬化物の脆さの改善
に寄与する。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
【００１９】〔メチルハイドロジェンシリコーンオイル
とアリル化フェノール類との反応生成物（本発明におけ
る硬化剤）の合成〕表１に示す仕込み量でアリルフェノ
ールまたはアリルクレゾールをＭＩＢＫに溶解し、触媒
として塩化白金水素酸の２％イソプロピルアルコール溶
液を所定量いれ、次いで、メチルハイドロジェンシリコ
ーンオイルを表１に示す量まで滴下ロートで滴下する。
メチルハイドロジェンシリコーンオイルとしては下記の
化９〜化１１で構造式が示されるものを使用した。
とアリル化フェノール類との反応生成物（本発明におけ
る硬化剤）の合成〕表１に示す仕込み量でアリルフェノ
ールまたはアリルクレゾールをＭＩＢＫに溶解し、触媒
として塩化白金水素酸の２％イソプロピルアルコール溶
液を所定量いれ、次いで、メチルハイドロジェンシリコ
ーンオイルを表１に示す量まで滴下ロートで滴下する。
メチルハイドロジェンシリコーンオイルとしては下記の
化９〜化１１で構造式が示されるものを使用した。
【００２０】
【化９】
【００２１】
【化１０】
【００２２】
【化１１】
【００２３】滴下終了後、還流温度で５時間反応させ、
反応後活性炭をアリルフェノールまたはアリルクレゾー
ルの仕込み量とメチルハイドロジェンシリコーンオイル
の滴下量の合計量の１重量％添加し、１時間攪拌する。
攪拌後、濾過して、溶剤を留去し、目的物（硬化剤Ａ
１、硬化剤Ａ２、硬化剤Ａ３、硬化剤Ａ４）を得た。得
られたメチルハイドロジェンシリコーンオイルとアリル
化フェノール類との反応生成物の２０℃の粘度を測定
し、表１に示した。
反応後活性炭をアリルフェノールまたはアリルクレゾー
ルの仕込み量とメチルハイドロジェンシリコーンオイル
の滴下量の合計量の１重量％添加し、１時間攪拌する。
攪拌後、濾過して、溶剤を留去し、目的物（硬化剤Ａ
１、硬化剤Ａ２、硬化剤Ａ３、硬化剤Ａ４）を得た。得
られたメチルハイドロジェンシリコーンオイルとアリル
化フェノール類との反応生成物の２０℃の粘度を測定
し、表１に示した。
【００２４】
【表１】
【００２５】〔実施例１〜４及び比較例１、２について
の樹脂組成物の作製と成形品の作製と評価〕実施例１〜
４及び比較例１については表２に示すようにエポキシ樹
脂、硬化剤、硬化触媒をそれぞれ配合し、混合してエポ
キシ樹脂組成物を得た。なお、エポキシ樹脂としてはビ
スフェノールＡ型のエポキシ樹脂である油化シェルエポ
キシ（株）製のエピコート（登録商標）８２８を使用
し、硬化剤のフェノールノボラック樹脂としては群栄化
学（株）製のＰＳＭ６２００を使用し、硬化触媒として
は１，８ジアザ−ビシクロ−（５，４，０）ウンデセン
−７のオクチル酸塩であるサンアプロ（株）製のＳＡ１
０２を使用した。
の樹脂組成物の作製と成形品の作製と評価〕実施例１〜
４及び比較例１については表２に示すようにエポキシ樹
脂、硬化剤、硬化触媒をそれぞれ配合し、混合してエポ
キシ樹脂組成物を得た。なお、エポキシ樹脂としてはビ
スフェノールＡ型のエポキシ樹脂である油化シェルエポ
キシ（株）製のエピコート（登録商標）８２８を使用
し、硬化剤のフェノールノボラック樹脂としては群栄化
学（株）製のＰＳＭ６２００を使用し、硬化触媒として
は１，８ジアザ−ビシクロ−（５，４，０）ウンデセン
−７のオクチル酸塩であるサンアプロ（株）製のＳＡ１
０２を使用した。
【００２６】比較例２については表２に示すように、市
販のシリコーン注型材である、東芝シリコーン（株）製
の２液型、付加型シリコーン注型材（品番ＹＥ５８２２
９を混合したものをシリコーン樹脂組成物として使用し
た。
販のシリコーン注型材である、東芝シリコーン（株）製
の２液型、付加型シリコーン注型材（品番ＹＥ５８２２
９を混合したものをシリコーン樹脂組成物として使用し
た。
【００２７】次に、２０×２０×５０ｍｍのテフロン製
容器の中心に、１×１０×６０ｍｍのステンレス板を立
て、上記で得られた各樹脂組成物を注入し、１７０℃、
６時間加熱して硬化させた。硬化後テフロン製容器を取
り除いてステンレス板がインサートされた成形品を得
た。
容器の中心に、１×１０×６０ｍｍのステンレス板を立
て、上記で得られた各樹脂組成物を注入し、１７０℃、
６時間加熱して硬化させた。硬化後テフロン製容器を取
り除いてステンレス板がインサートされた成形品を得
た。
【００２８】得られた成形品について、ヒートサイクル
試験機を用いて、−６５℃（５分）〜室温（５分）〜１
５０℃（５分）を１サイクルとする熱衝撃試験を１００
０サイクルまで行い、試験後の成形品について、樹脂部
にクラックの発生があるかどうかを調べた。クラックの
発生があったものには×を、クラックの発生がなかった
ものには○を付して、この試験結果を表２に示した。ま
た、得られた成形品について、ステンレス板の引抜き強
度を測定し、引抜き強度が１０Ｋｇｆを越える場合は○
を、５〜１０Ｋｇｆの場合には△を、５Ｋｇｆ未満の場
合には×を付して、この試験結果を表２に示した。
試験機を用いて、−６５℃（５分）〜室温（５分）〜１
５０℃（５分）を１サイクルとする熱衝撃試験を１００
０サイクルまで行い、試験後の成形品について、樹脂部
にクラックの発生があるかどうかを調べた。クラックの
発生があったものには×を、クラックの発生がなかった
ものには○を付して、この試験結果を表２に示した。ま
た、得られた成形品について、ステンレス板の引抜き強
度を測定し、引抜き強度が１０Ｋｇｆを越える場合は○
を、５〜１０Ｋｇｆの場合には△を、５Ｋｇｆ未満の場
合には×を付して、この試験結果を表２に示した。
【００２９】
【表２】
【００３０】以上の結果から、実施例１〜４は比較例１
に比べて熱衝撃試験の結果が良好であり、脆さの改善が
できていることが確認された。また、実施例１〜４は接
着性の点では比較例１と差がなく、脆さの改善により接
着性が低下するという不具合は生じていない。
に比べて熱衝撃試験の結果が良好であり、脆さの改善が
できていることが確認された。また、実施例１〜４は接
着性の点では比較例１と差がなく、脆さの改善により接
着性が低下するという不具合は生じていない。
【００３１】
【発明の効果】本発明に係るエポキシ樹脂組成物は上記
の構成を有するので、本発明のエポキシ樹脂組成物を使
用することにより、接着性が優れ、且つ、脆さが改善さ
れた強靱な硬化物が得られる。
の構成を有するので、本発明のエポキシ樹脂組成物を使
用することにより、接着性が優れ、且つ、脆さが改善さ
れた強靱な硬化物が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 硬化剤としてメチルハイドロジェンシリ
コーンオイルとアリル化フェノール類との反応生成物を
使用することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】 メチルハイドロジェンシリコンオイル
が、下記一般式化１で示される〔式中ｐは１〜４９の整
数〕化合物である請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。 【化１】 - 【請求項３】 メチルハイドロジェンシリコンオイル
が、下記一般式化２で示される〔式中ｐは１〜４９の整
数、ｑは０〜４９の整数、ただしｐ＋ｑ≦５０であって
ｐ／（ｐ＋ｑ）≧０．５である〕化合物である請求項１
記載のエポキシ樹脂組成物。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17905793A JPH0733859A (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17905793A JPH0733859A (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733859A true JPH0733859A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16059364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17905793A Withdrawn JPH0733859A (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733859A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014073605A1 (ja) * | 2012-11-07 | 2014-05-15 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 白金含有量が低減されたフェノール変性ポリオルガノシロキサン、その製造方法、及びそれを含む有機樹脂改質剤 |
| CN109627774A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-16 | 南通恒光大聚氨酯材料有限公司 | 一种高回弹含氢硅油及其制备方法 |
| WO2023282559A1 (ko) * | 2021-07-05 | 2023-01-12 | 주식회사 삼양사 | 히드록시페닐-말단 폴리실록산, 이를 반복 단위로서 포함하는 투명성이 우수하고 난연성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체, 및 그 공중합체 제조방법 |
-
1993
- 1993-07-20 JP JP17905793A patent/JPH0733859A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014073605A1 (ja) * | 2012-11-07 | 2014-05-15 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 白金含有量が低減されたフェノール変性ポリオルガノシロキサン、その製造方法、及びそれを含む有機樹脂改質剤 |
| JPWO2014073605A1 (ja) * | 2012-11-07 | 2016-09-08 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 白金含有量が低減されたフェノール変性ポリオルガノシロキサン、その製造方法、及びそれを含む有機樹脂改質剤 |
| US9512276B2 (en) | 2012-11-07 | 2016-12-06 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Phenol-modified polyorganosiloxane with reduced platinum content, method for preparing the same, and modifier for organic resin containing the same |
| CN109627774A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-16 | 南通恒光大聚氨酯材料有限公司 | 一种高回弹含氢硅油及其制备方法 |
| WO2023282559A1 (ko) * | 2021-07-05 | 2023-01-12 | 주식회사 삼양사 | 히드록시페닐-말단 폴리실록산, 이를 반복 단위로서 포함하는 투명성이 우수하고 난연성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체, 및 그 공중합체 제조방법 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001003 |