JPS604566B2 - 強磁性粉末及びこれを使用した磁気記録体の安定化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は強磁性粉末の磁気特性を安定化する方法に関す
るものであり、特に磁気特性の安定性を改善する方法に
関するものである。

更に詳細にはＣｏをドープし高抗磁力化した酸化鉄（Ｍ
○ｋ、ｘ＝１．３６〜１．４７）の磁気特性の経時変化
、加圧及び機械的衝撃に対する安定性を改良する方法に
関するものである。高密度磁気記録材料の製造には、高
い抗磁力と高い角型比（残留磁束と飽和あるいは最大磁
束の比）、及び大きい磁束密度を持つ磁性材料が必要で
ある。

酸化鉄系の磁性粉末の抗磁力を上げるためには、Ｃｏを
園落させることが有効で、この方法としては米国特許第
３１１７９３３号（ＢａｙｅｒＡＧ．）、特公昭４１−
６５３８号（富士写真フィルムＫ．Ｋ．）、特公昭４２
一６１１３号（ＲＣＡＣｏｒｐ．）、特公昭４８−１５
７５９号（日立マクセルＫ．Ｋ．）、特公昭４８一１０
９９４号（ソニーＣｏｒｐ．）、米国特許３６７１４３
５号（ＡｍｐｅｘＣｏｒｐ．）等の公報及び明細書など
により各種の方法が知られている。

ここで、岡溶されるコバルトは比較的高価であるため、
工業的には、できるだけ小量で、大きな抗磁力を得るこ
とが望ましく、また、コバルトは不純物として、磁束密
度の低下、更に、磁性材料の機械的衝撃に対する不安定
性の増加など、種々の点で不利となるため、この点から
も、小量の方が望ましい。

このため、小量のコバルトで、効率よく抗磁力を上げる
ため、コバルト含有ｙ−Ｆｅ２０３の一部を還元するこ
とが知られている。

この方法は、米国特許第３５７３９８０号明細書及び特
開昭４８−５１２９６号公報等に記載がある。

Ｃｏを含む酸化鉄、特にマグネタィト（Ｆｅ３０４）と
マグヘマィト（ｙ−Ｆｅ２０３）の中間の酸化度を持つ
酸化鉄にＣｏをドープした磁性体は高温での熱処理が終
了したままで放置すると抗磁力の経時による上昇、磁気
テープとしてリールに巻いて保存したときの音声信号の
転写、いわゆるＳＰ比の変化、機械的な摩擦、加圧によ
る滅磁などの経時変化がみられる。これらの特性、特に
機械的な摩擦、加圧による滅磁の改良には４０ｏｏ〜１
００ｑ０で熱処理されて、且つ下記の一般式（１）で定
義される酸化度が３０〜８０％であることが望ましいこ
とが、特願昭４９一２８４２３号明細書に記載されてい
るが、本発明はこれを更に改良したものである。

酸化度（％）＝（・−器旨＝手×Ｒ）Ｘ・ｏｏ（・）式
中において、ｙは磁性酸化鉄に含有されている２価の金
属の量（ａｔｏｍ％）、Ｒは磁性酸化鉄を構成する全鉄
イオンに対する２価の鉄イオンの割合を示す。

上記の一般式（１）においてｙ＝ｏとしたとき、すなわ
ち２価の金属を含まないときにＭ０ｘはＦｅ○×となり
、酸化度（％）は１００（が−８）の式で表わされる。

Ｃｏを含むマグネタィトとｙ−Ｆｅ２０３の中間酸化度
をもつ酸化鉄の抗磁力の室温における経時変化の様子に
ついては梅木池著、「コバルト含有酸化鉄微粒子の保磁
力の経時変化一昭和４８年度秋季（金沢）大会講演概要
集、１３３〜１３５頁（昭和４群王１０月、粉体粉末治
金協会発行）にも記載があり、この種の磁性粉末の大き
な問題となっている。本発明の目的は第１に一般式Ｍ○
ｋで示される強磁性粉末の抗磁力（Ｈｃ）の経時変化を
減少させる安定化方法の提供にある。第２に強磁性粉末
の転写効果の改良法の提供にある。第３に強磁性粉末の
機械的摩擦の改良法の提供にある。第４に強磁性粉末の
加圧減磁の改良法の提供にある。すなわち、本発明の（
１｝は一般式Ｍ○×（Ｍは強磁性金属イオン、または強
磁性金属イオンとその他の金属イオン、ｘは酸化の程度
を示す）で示ざれる針状磁性粉末において、ｘが１．３
６〜１．４７であり、且つ前記針状の強磁性粉末中にＣ
ｏを０．弦ｔｏｍ％以上含む針状強磁性粉末を４０午０
以上の温度で処理することを特徴とする強磁性粉末の安
定化方法である。我々は上記に述べたような問題点及び
従来の知見に検討を加え、室温より高い温度、具体的に
は４０００以上の高い温度で磁性粉末を熟成処理するこ
とにより、この経時的に変化する特性を短期間に安定化
させることができること、又、熟成温度が７０ｏｏ以上
であると７０ｏｏにおける各特性の平衡値への到達は早
いがその平衡値は温度の関数であって、室温における平
衡値との差が大きくなり、この差が室温における各特性
値の経時変化となることを見し、出した。

この現象の機構の詳細は不明であるが、ＣｏイオンとＦ
ｅＨイオンの分布により、磁気異方性が決り、この分布
は温度の関数である。

更に温度が変ったときそれぞれの温度と平衡する分布に
配列するのであるが、これにイオンの拡散を伴うので、
特に温度を下げた場合は平衡値に達するのに長時間を要
するようになることがその原因と考えられ、磁性体粒子
の形状異方性が大きく、したがってコバルトを含まない
場合にも抗磁力（Ｈｃ）が大きい粒子を使用した場合程
、上記Ｃｏイオンの配列による磁気特性の向上、安定化
が有効に進行する。Ｃｏを０．＆ｔｏｍ％以上含むこと
は高密度の磁気記録に必要な高抗磁力をＣｏによる結晶
磁気異方性により、上げる要件であり、強磁性体をＭ○
×（Ｍは強磁性金属イオン、またはその他の金属イオン
）であらわしたとき、酸化の程度すなわちｘが１．３６
〜１．４７の範囲にあることはＣｏＨとＦｅ＋十イオン
の共同作用で、抗磁力を更にあげると共にＳＰ比、機械
的摩擦、加圧減磁の改善のための必要条件である。

尚、上記Ｍの強磁性金属イオンとしてはＦｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉのイオンが、その他の金属イオンとしてはＭｎ、Ｍｇ
、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐ蛤等のイオンが使用され
る。これらに関しては特公昭３４−８０３５号公報に記
載がある。Ｃｏの添加量は０．弦ｔｏｍ％以上、２舷ｔ
ｏｍ％以下が磁気記録の分野において有効な範囲である
が、抗磁力（Ｈｃ）で５００〜１５０のｅと言う高密度
のビデオカセット、マスターテープなどに使用されるた
めにはＣｏが１〜１瓜ｔｏｍ％であることが好ましい。

酸化の程度はＭ○×で表わしたときｘが１．３６〜１．
４７、好ましくはＣｏの含有量を補正して、Ｆｅ２十イ
オンとＦｅ３十イオンの比に着目した前記の一般式（１
）で定義された酸化度で３５〜６５％の範囲である。

この酸化度が少なく、３５％以下だと、マグネタィト（
Ｆｅ３０４）の組成に近くなり、ＳＰ比（すなわち、転
写効果）が悪くなり、酸化度を上げていくにつれてＳＰ
比が改善され、ＭＯ広で表わしたときｘ＝１．３６以上
の値からＳＰ比の改善が認められ、前記の一般式（１）
において３５％以上となる場合がＳＰ比の改善が著しい
。

逆に酸化度高く、６５％以上だと、マグヘマイト（ｙ−
Ｆｅ２０３）の組成に近くなり、この場合はＳＰ比は良
くなるが、ｘが１．４８以上の値から磁気特性の経時変
化、加圧及び機械的衝撃等において不安定となってくる
。酸化度が６５％以上の場合、これを安定化するために
は本発明における加熱促進処理を行なっても完全には安
定化できない。又、ｘが１．４８以上の場合は磁性材料
としての磁束密度が減少してくる。又、バインダーと磁
性材料との親和性が高く、磁性層としたときの磁性粉の
充填率が増大し、従って磁束密度の上昇というＦｅ２十
イオンを含む酸化鉄の利点を失なうと言う欠点もある。
一方、粒子の形状は針状であること、具体的には長さ：
中が２：１以上の針状比を有するものが望ましいが、更
に好ましくはＣｏを添加した磁性体をＮ２ガス中で、１
５０ｑｏに加熱し、その温度で抗磁力（Ｈｃ）を測定し
たときのＨｃが下記の一般式（０）で規定されるＡ値以
上であることが望ましい。

このＡ値はこの温度（１５０００）でＣｏの結晶磁気異
万性が小さくなるので、この結晶磁気異万性を補正した
値である。Ａ（０ｅ）＝Ｈｃ（１５０００）−７〔Ｃｏ
〕（□）式中において、Ｈｃ（１５０ｏｏ）は１５０ｏ
ｏにおけるＣｏを含む酸化鉄の抗磁力、〔Ｃｏ〕は磁性
粉末中のＣｏ／Ｆｅ＋Ｃｏの原子比を示す。

本発明において有効なものはこのＡ値がなるべく高いも
のであり、特にＡ値が２５のｅ以上のＣｏ含有の酸化鉄
である。

このＡ値が２５のｅ以下の場合は、粒子の配向性が劣化
することが認められるため好ましくない。粒子の形状を
このように抗磁力で定義することはゲーサイト（Ｑ一Ｆ
ｅ００Ｈ）あるいはレピドクロサィト〔Ｆｅ○（ＯＨ）
〕などの非磁性針状酸化鉄から脱水、還元、（酸化）等
の工程を過て製造される有孔性で、且つ粒子外形が完全
な平面でない（すなわち、形骸粒子状の）酸化鉄の場合
、単なる電子顕微鏡で観察した外形よりも磁気的な針状
性を有する場合があることにより、裏付けられる。

本発明の熟成条件としては４０ｑｏ以上、８０℃以下、
好ましくは５０〜６０００の温度範囲で、１時間以上、
１週間以内、好ましくは１時間以上、３日以内の熟成時
間である。

例えば、５０〜６０００の熱処理で熟成が完了するとき
は、２４〜４錨時間程度で室温（２５００）における平
衡値の９０％以内に達することができ、工業的にこのよ
うな磁性材料を製造するのに非常に有効である。本発明
の熱処理温度は処理工程中において一定である必要はな
く、４０〜８０ｑＣの範囲で、温度及び処理時間を適当
に組み合わせても、本発明の効果は達成される。

又、本発明の処理はＮ２ガスまたはＨｅ、Ｎｅ、Ａｒ、
Ｋｒ、Ｘｅ等の不活性ガスの雰囲気中で行なうことが好
ましい。以上の如く処理された本発明の磁性酸化鉄は従
来の磁気記録体と同様に熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又
は反応型樹脂やこれらの混合物をバインダーとして支持
体上に塗布、乾燥され、磁気記録体として使用される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０００以下、平均
分子量が１００００〜２０００００、重合度が約２００
〜１００栃茎度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニルーアクリロニトリル共重合体、アクリル酸ェス
テルーアクリロニトリル共重合体、アクリル酸ェステル
−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸ェステルースチ
レン共重合体、メタクリル酸ェステルーアクリロニトリ
ル共重合体、メタクリル酸ェステルー塩化ビニ１」デン
共重合体、メタクリル酸ェステルースチレン共重合体、
ウレタンェラストマー、ポリ発化ビニル、塩化ビニリデ
ンーアクリロニトリル共重合体、ブタジェンーアクリロ
ニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラ
ール、セルロース譲導体（セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースダイアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース
等）、スチレンブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂
、クロロビニルェーテルーアクリル酸ェステル共重合体
、ァミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこ
れらの混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、３９−
１２５２８号、３９一１９２８２号、４０−５３４ｙ号
、４０一２０９０７号、４１−９４６３号、４１−１４
０５ｙ号、４１−１６９８５号、４２−６４２８号、４
２一１１６２１号、４３一４６２３号、４３−１５２０
６号、４４−２８８叫号、４４一１７９４７号、４４一
１８２３２号、４５−１４０２０号、４５一１４５００
号、４７一１８５７３号、４７−２２０６３号、４７−
２２０６４号、４７−２２０６８号、４７一２２０６９
号、４７−２２０７ぴ号「 ４７−２７８８６号等の公
報に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加熱
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフェノール樹脂、ェポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂Ｌェポキシーポリアミド
樹脂、高分子量ポリヱ．ステル樹脂とィソシアネートプ
レポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジィソ
シアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオ
ールとポリィソシァネ−トの混合物、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／ト
リフェニルメタントリィソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂及びこれらの混合物等である。これらの樹脂は
特公昭３９一８１０３号、４０一９７７９号、４１−７
１９２号、４１一８１０６号、４１一１４２７５号、４
２−１８１７９号、４３−１２０８１号、４４−２８０
２３号、４５一１４５０１号、４５−２４９０２号、４
６一１３１０３号、４７一２２０６５号、４７−２２０
６６号、４７一２２０６７号、４７−２２０７２号、４
７−２２０７３号、４７−２８０４５号、４７一２８０
４８号、４７−２８９２２号等の公報に記載されている
。

これらのバインダーの単独又は組合わされたものが使わ
れ、他に添加剤が加えられる。

強磁性粉末とバインダーとの混合割合は重量比で強磁性
粉末１０の重量部に対してバインダー１０〜２０の重量
部の範囲で使用される。添加剤は分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤タ等が加えられる。分散剤としてはカブ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレィン酸、ェラィジン酸、
リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数１
２〜１靴固０の脂肪酸（Ｒ，ＣＯＯ日、Ｒ，は炭素数１
１〜１７個のアルキル基またはアルケニル基）；前記の
脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｊ、Ｎａ、Ｋ等）またはアル
カリ士類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）から成る金属石鹸
；レシチン等が使用される。

この他に炭素数１沙〆上夕の高級アルコール「 および
これらの硫酸ェステル等も使用可能である。これらの分
散剤はバインダー１０の重量部に対して１〜２０重量部
の範囲で添加される。このようなものは、たとえば、特
公昭３９一０２８３６ｙ号公報、袴公昭４４一１７９４
５号公報、特公昭４８−１５００１号公報、米国特許第
３３８７９９３号、同第３４７００２１号明細書等にお
いてしめされている。

潤滑剤としてはシリコンオイル、グラフアィト、二硫化
モリブテン、二硫化タングステン、炭素数１２〜１軟固
の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコー
ルから成る脂肪酸ヱステル類、炭素数１７個以上の一塩
基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２１
〜２針固と成る一価のアルコールから成る脂肪酸ェステ
ル等が使用できる。これらの潤滑剤はバインダー１０の
重量部に対して０．２〜２の雲量部の範囲で添加される
。これらについては特公昭４３−２３８８９号公報、特
磯昭４２−２８６４７号、袴顔昭４３一８１５４３号等
の明細書、米国特許第３４２３２３３号「特公昭４７−
２８０４３号公報等に記載されている。研磨剤としては
一般に溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、ェメリ−（主成分：コランダムと磁鉄鉱
）等が使用される。

これらの研磨剤は平均粒子径が０．０５〜２ｒ仇の大き
さのものが使用され、特に好ましくは、０．１〜２〃の
のものである。これらの研磨剤はバインダー１０の重量
部に対して７〜２の重量部の範囲で添加される。これら
については、特豚昭４８−２６７４ｙ号明細書に記載さ
れている。帯電防止剤としてサポニンなどの天然界面活
性剤、アルキレンオキサィド系、グリセリン系、グリシ
ドール系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミ
ン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素
環類、ホスホニゥム又はスルホニゥム類などのカチオン
界面活性剤、カルポン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸ェス
テル基、燐酸ェステル基等の酸性基を含むアニオン界面
活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアル
コールの硫酸または燐酸ェステル類等の両性活性剤など
が使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物例
の一部は米国特許第２２７１６２３号、同第２２４０４
７２号、同第２２８８２２６号、同第２６７６１２２号
、同第２６７６９２４号、同第２６７６９７５号、同第
２６９１５６６号、同第２７２７８６０号、同第２７３
０４班号、同第２７４２３７９号、同第２７３９８９１
号、同第３０６８１０１号、同第３１５８４８４号、同
第３２０１２５３号、同第３２１０１９１号、同第３２
９４５４０号、同第３４１５６４び号、同第３４４１４
１３号、同第３４４２６５４号、同第３４７５１７４号
、同第３５４５９７４号、西ドイツ特許公開第１９４２
６６５号、英国特許第１０７７３１７号、同第１１９８
４５ぴ号等の明細書をはじめ、小田良平他著「界面活性
剤の合成とその応用」（横書店１９６４年版）、Ａ．Ｗ
．べリィ著「サーフェスアクテイブ、エージエンツ」（
インターサイエンス パブリケーシヨン インコーポレ
イテイド１９５８年版）、Ｔ．Ｐ．シスリー著「ェンサ
イクロベデイア オブ サーフエスアクテイブ、エージ
エンッ、第２巻」（ケミカル、パブリッシュ、カンパニ
ー１９６４王版）、「界面活性剤便覧」第６刷（産業図
書株式会社、昭和４１年１２月２０日）などの成書に記
載されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。
磁気記録層の形成は上記の組成で有機溶媒に溶解し、塗
布溶液として支持体上に塗布する。

テープとして使用する場合には支持体は厚み２．５〜１
００仏の程度、好ましくは３〜４０仏の程度が良い。素
材としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル等のピニル系樹脂類、ボリカーボネート等のプラス
チックスの他にアルミニウム、銅等の金属、ガラス等の
セラミックス等も使用される。混線、塗布の際に使用す
る有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系；メタノール、エタノール、フ。

ロ／ぐノール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコ
一ルモノェチルェーテル等のェステル系；エーテル、グ
リコールジメチルエーテル、グリコ一ルモノエチルエー
テル、ジオキサン等のグリコールェーテル系；ベンゼン
、トルェン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンク
ロラィド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホ
ルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の
塩素化炭化水素等のものが使用できる。支持体上へ前記
の磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクターコ
ート、プレードコート、ェアナィフコート、スクイズコ
ート、含浸コート、リバースロールコート、トランスフ
アーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キヤ
ストコート、スプレイコート等が利用出来、その他の方
法も可能であり、これらの具体的説明は朝倉書店発行の
「コーティング工学」２５３頁〜２７刀頁（昭和４６．
３．２項麓行）に詳細に記載されている。

以上に説明した本発明の効果及び利点は下記の如くであ
る。‘１１ 磁性特性の経時変化の大きい磁性酸化鉄の
特性を製造段階であらかじめ安定化することができる。

タ｛２１ 従来では磁性特性の安定化に長時間を必要と
したが、本発明の方法では１週間以内に、好適な条件で
は１時間〜３日と言う短期間内に確実に安定化すること
ができる。

糊 抗磁力（Ｈｃ）が安定化し、更に向上した磁０ 性
酸化鉄を得ることができる。

【４｝ ＳＰ比、すなわち転写効果の改良された磁気記
録体を与えることができる磁性酸化鉄を得ることができ
る。

（５１ 機械的摩擦が改良され、安定化された磁気記録
体を与えることができる磁性酸化鉄を得ることができる
。

■ 加圧減磁特性の改良された磁気記録体を与えること
が可能な磁性酸化鉄を得ることができる。

（７｝ 以上の〔１｝〜■に示す効果を有する磁性酸化
鉄を使用して、磁気特性の良好な磁気記録体を得ること
ができる。

以上に本発明を実施例により更に具体的に説明する。

ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
本業界に携わるものにとっては容易に理解されることで
ある。従って、本発明は、下記の実施例に制限されるべ
きではない。

実施例 １ 硫酸第１鉄（ＦｅＳ０４・７日２０）５７．３ｋ９を２
５０その水に溶解し、これに１０．８ｋ９のＮａＯＨを
水１００そに溶解した液を加えて、３０００で空気を吹
き込みつつ、反応させ、針状のＱ−Ｆｅ００日核を得た
。

＊ 次に、０．９８ｋ９の硫酸コバルト（ＣＯＳ０４・
７日２０）を加え、洲のＮａＯＨ溶液で、ＰＨを６．０
に調整しつつ、４０℃で空気を吹き込み反応を行ない、
針状核表面にコバルトを含有するゲータィト層を成長さ
せた。平均長０．５ムで１．６既ｔｏｍ％のコバルトを
含有するゲータィトが得られた。こうして得られたコバ
ルト含有ゲ−タイトを水洗、乾燥した後、焼成炉に導き
、４００ｏｏにて空気を送りつつ、脱水した後、３６０
ｑｏで、都市ガスによって還元し、磁性酸化鉄を得た。

この磁性酸化鉄はＭ○×で、ｘが１．３４であった。（
Ｍは、Ｆｅ十Ｃｏを示し、Ｃｏは１．６弦ｔｏｍ％であ
る）この磁性酸化鉄に、１５０こ０において窒素で１／
１０に稀釈した空気を小量づつ送り込み、均一に酸化を
進め、ｘ＝１．４となるように調整した後、冷却し取り
出した。

このとき、磁性酸化鉄の抗磁力は４８２０ｅであった。
こうして得られたＭ○×、ｘ＝１．４なる磁性酸化鉄の
熱処理による抗磁力の経時変化について調べた。

下記の第１表にその結果を示す。第１表 上記の磁性酸化鉄の抗磁力（Ｈｃ）の増加は室温（２３
〜２７０）において約１００日程度でほぼ飽和し、５８
３０ｅとなつた。

この結果から、４０００〜８０ｏ○で、３日間の熱処理
を行なえば、最終（飽和した）抗磁力の約９５％に達す
ることが判明した。

又、５５ｑｏで熱処理を行なえば、２日間で、９５％に
達する。これは、室温に放置した場合、７日間経過後、
ようやく、最終抗磁力の９０％に達するのに比較し、５
５ｏ０付近で熱処理を行なえば、極めて短時間に、抗磁
力の安定化が行なわれ、工業的に有利であることが確認
された。実施例 ２ 実施例１において得られた磁性酸化鉄 （Ｍ０×、ｘ＝１．４、Ｍ＝Ｆｅ十Ｃｏ、Ｃｏ＝１．６
弦ｔｏｍ％）について、下記の第２表に示す条件で熱処
理を行なった。

第２表 上記の試料７〜１４の磁性酸化鉄を使用して磁気記録体
を作成した。

磁性酸化鉄 ３０の重量部塩化
ビニル酢酸ビニル共重合体（共重合比＝８７：１３）
１ ４０〃ェポキシ樹脂
３０〃シリコーン油（ポリジメチル
シロキサン）５〃トルヱンスルホン酸エチルアミド
７″酢酸エチル ２５０〃
メチルエチルケトン ２５０〃上
記の組成物をボールミル内で充分に混練した後、２０重
量部のＤｅｓｍｏｄｍ Ｌ−７５（磯ｙｅｒＡ．Ｇ。

製、３モルのトルェンジィソシアネートと１モルのトリ
メチロールプ。パンから成るィソシアネート化合物の７
５％酢酸エチル溶液）を添加し、均一に混合分散し、磁
性塗布液とした。この磁性塗布液を厚さ２０仏仇のポリ
エチレンテレフタレートフィルムの上に乾燥厚さが６仏
のとなるように塗布し、１００は友の直流磁場により配
向処理後、乾燥し、１／４インチ中にスリットして磁気
テープを得た。

各試料テープを１０仇の長さに切断し、リールに巻きつ
け、３０ｏｏで２蟹時間の間放置し、転写効果を測定し
た。

測定はｄＢ表示のレベルコーダ‐で行ない、その結果を
下記の第３表に示す。転写効果は船が大きな程良い、す
なわち、転写が少ないことを示す。尚、この測定法はＪ
ＩＳ−５５４２の規格に従って行なったものである。
＊第３表以上の結果から磁気テープの転写は
経時とともに徐々に改善されていくことが判明し、転写
の改善は熱処理を処すことによって、時間が短縮される
効果、すなわち、安定化されることが確認された。

実施例 ３ Ｆｅｏｘ（ｘ＝１．３＆ Ｈｃ＝４３幻ｅ）なる磁性酸
化鉄２８５夕を、微粉砕し、水３夕に分散させた。

このスラリーに塩化コバルト（ＣｏＣ１２・母上０）１
５．０夕を加え、凝拝を３０分行なった後、アンモニア
水（２９％）を３０の‘、１分間等速度で添加し、更に
蝿梓を３び分続けた。このスラリーを水洗、ケーキを得
、４０ｑ０でゆっくり、乾燥させた後、窒素雰囲気中に
おいて４００ｏｏで、１時間熱処理を行ない、コバルト
イオンを、磁性酸化鉄中に拡散せしめた。これを２℃′
ｍｉｎの速度で、１００ｏｏまで冷却した後、室温に冷
却取り出し、コバルト含有の磁性酸化鉄を得た。このと
き、抗磁力は５１のｅに増加していた。この磁性酸化鉄
について、実施例１と同様にして熱処理を行ない、抗磁
力（Ｈｃ）の変化を見た。

結果は第４表の如くであった。第４表 この磁性酸化鉄の抗磁力の増加は、室温によって約４０
日で飽和の傾向を示し、４０日後の抗磁力は６０８０ｅ
であった。

このことから、４０〜７０ｑｏでの熱処理が、抗磁力実
施例 ４下記の第５表に示す如く、塩化コバルトの添加
の安定化に極めて有効であり、工業的に有益なことが判
明した。

量を変えて、前記の実施例３と同様にして５種の試料を
得た。これらの５種の試料について製造直後、及び１０
０日経過後の抗磁力（Ｈｃ）を測定し、その結果も第５
表に示す。第５表 上記の各試料（２１〜２５）ついて、下記の第６表に示
す処理温度で１時間処理を行ない、３日後の抗磁力（Ｈ
ｃ）を第６表に示す。

第６表 以上の実施例からＦｅ２十、Ｃｏ２十等のイオンを含有
する磁性酸化鉄の抗磁力（Ｈｃ）は各温度において、そ
の平衡値に達し、かつその平衡値に達する速度は温度が
高い程早く、室温（約２５こ０）においては３ケ月ない
し、半年以上に及ぶ長時間を要することが判明した。

従って。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 一般式ＭＯｘ（Ｍは主として鉄イオンまたはコバル
   トイオン；ｘは酸化の程度を示す）で示される針状強磁
   性粉末において、ｘが１．３６〜１．４７であり、且つ
   前記針状の強磁性粉末中にＣｏを０．５ａｔｏｍ％以上
   を含む針状強磁性粉末を４０℃〜８０℃の温度で処理す
   ることを特徴とする強磁性粉末の安定化方法。