JPS6045181B2 - Ｎ−モノ置換アミノベンゾフエノン誘導体の合成法 - Google Patents
Ｎ−モノ置換アミノベンゾフエノン誘導体の合成法Info
- Publication number
- JPS6045181B2 JPS6045181B2 JP7478177A JP7478177A JPS6045181B2 JP S6045181 B2 JPS6045181 B2 JP S6045181B2 JP 7478177 A JP7478177 A JP 7478177A JP 7478177 A JP7478177 A JP 7478177A JP S6045181 B2 JPS6045181 B2 JP S6045181B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
、 ゛′０、、
〔式中、Ｒはハロゲンまたはニトロ基； Ｒ’はアルキ
ル基またはシクロアルキル基； Ａｒはフェニル基、ハ
ロゲンフェニル基または２−ピリジル基を表わす。
ル基またはシクロアルキル基； Ａｒはフェニル基、ハ
ロゲンフェニル基または２−ピリジル基を表わす。
〕Ｊで示されるＮ−モノ置換アミノベンゾフェノン誘導
体の合成法に関する。
体の合成法に関する。
本発明方法によつて得られる前記一般式（Ｉ）のＮ−モ
ノ置換アミノベンゾフェノン誘導体は、例えば、精神安
定剤として知られている７ークロルー１・ ３−ジヒド
ロー１−メチルー５−フエニルー２Ｈ−１・４−ベンゾ
ジアゼピンー２−オン（ジアゼパム）の合成中間体とし
て極めて有用である。
ノ置換アミノベンゾフェノン誘導体は、例えば、精神安
定剤として知られている７ークロルー１・ ３−ジヒド
ロー１−メチルー５−フエニルー２Ｈ−１・４−ベンゾ
ジアゼピンー２−オン（ジアゼパム）の合成中間体とし
て極めて有用である。
従来法としては、例えば、特公昭５１−１８４２３号明
細書には、２−アミノー５−クロルベ・ンゾフエノンを
ナトリウム、水素化ナトリウムまたはナトリウムアミド
と反応させてナトリウム塩とし、次いでこれとヨウ化エ
チルなどのハロゲン化アルキルとを反応させることによ
り、２−アルキルアミノー５−クロルベンゾフェノンを
生成させる方法が開示されている。しカルながら、ナト
リウム、水素化ナトリウムやナトリウムアミドは高価か
つ危険てあり、取り扱いに注意を要し、反応溶媒も無水
の状態で使用する必要があるという欠点のほかに、水素
化ナトリウムの場合反応液からその分散油として使用し
た鉱油をあらかじめｎ−ヘキサンなどの有機溶媒で洗浄
して除くか、反応混合物よりカラムクロマトグラフィー
で除去する必要があるなど操作が複雑であるという欠点
を有する。本発明者らは、工業的に容易に得られる安価
で取扱いが容易な水酸化カリウムを使用して改良合成法
を開発すべく検討の結果、モノアルキル化が容易に進行
することを見出し、本発明を完成させた。
細書には、２−アミノー５−クロルベ・ンゾフエノンを
ナトリウム、水素化ナトリウムまたはナトリウムアミド
と反応させてナトリウム塩とし、次いでこれとヨウ化エ
チルなどのハロゲン化アルキルとを反応させることによ
り、２−アルキルアミノー５−クロルベンゾフェノンを
生成させる方法が開示されている。しカルながら、ナト
リウム、水素化ナトリウムやナトリウムアミドは高価か
つ危険てあり、取り扱いに注意を要し、反応溶媒も無水
の状態で使用する必要があるという欠点のほかに、水素
化ナトリウムの場合反応液からその分散油として使用し
た鉱油をあらかじめｎ−ヘキサンなどの有機溶媒で洗浄
して除くか、反応混合物よりカラムクロマトグラフィー
で除去する必要があるなど操作が複雑であるという欠点
を有する。本発明者らは、工業的に容易に得られる安価
で取扱いが容易な水酸化カリウムを使用して改良合成法
を開発すべく検討の結果、モノアルキル化が容易に進行
することを見出し、本発明を完成させた。
本発明は収率が良好であり、操作が簡便であるので工業
的に有利な方法と考えられる。本発明は一般式 〔式中、Ｒはハロゲンまたはニトロ基；Ａｒはフェニル
基、ハロゲノフエニル基または２−ピリジル基を表わす
。
的に有利な方法と考えられる。本発明は一般式 〔式中、Ｒはハロゲンまたはニトロ基；Ａｒはフェニル
基、ハロゲノフエニル基または２−ピリジル基を表わす
。
〕で示されるベンゾフェノン誘導体に一般式〔式中、Ｒ
″はアルキル基またはシクロアルキルアルキル基；Ｘは
ハロゲンを表わす。
″はアルキル基またはシクロアルキルアルキル基；Ｘは
ハロゲンを表わす。
〕で示されるハロゲン化アルキルを水酸化カリウムの存
在下に反応させることを特徴とする一般式〔式中、Ｒ．
Ｒ゛、Ａｒは前記と同意義を有する。
在下に反応させることを特徴とする一般式〔式中、Ｒ．
Ｒ゛、Ａｒは前記と同意義を有する。
〕で示されるＮ−モノ置換アミノベンゾフェノン誘導体
の合成法に関する。上記定義について追加説明すると、
ハロゲンは塩素、臭素、ヨウ素、フッ素などを含み；ア
ルキル基はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペン
チルなどを含み；シクロアルキルアルキル基はシクロプ
ロピルメチル、シクロブチルエチル、シクロペンチルメ
チル、シクロヘキシルプロピルなどを含む。本発明は水
酸化カリウムの存在下に適当な溶媒（例えば、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド）中、室温下で実
施すればよい。
の合成法に関する。上記定義について追加説明すると、
ハロゲンは塩素、臭素、ヨウ素、フッ素などを含み；ア
ルキル基はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペン
チルなどを含み；シクロアルキルアルキル基はシクロプ
ロピルメチル、シクロブチルエチル、シクロペンチルメ
チル、シクロヘキシルプロピルなどを含む。本発明は水
酸化カリウムの存在下に適当な溶媒（例えば、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド）中、室温下で実
施すればよい。
本発明方法の工業的利点は下記のとおりである。
（１）高価で危険なナトリウム、水素化ナトリウム、ナ
トリウムアミドの使用を回避できる。
トリウムアミドの使用を回避できる。
（２）市販の水酸化カリウムがそのまま使用でき、ナト
リウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミドに比べて
、安価かつ安全である。（３）市販のジメチルホルムア
ミドまたはジメチルスルホキシドがそのまま使用でき、
脱水および精製の操作が省略できる。
リウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミドに比べて
、安価かつ安全である。（３）市販のジメチルホルムア
ミドまたはジメチルスルホキシドがそのまま使用でき、
脱水および精製の操作が省略できる。
（４）室温で反応が進行し、カラムクロマトグラフィー
の省略が可能てあり、純度の高い生成物が高収率で得ら
れる。
の省略が可能てあり、純度の高い生成物が高収率で得ら
れる。
（５）従つて経済性、安全性の面で工業的生産に極めて
適している。
適している。
以下に本発明の実施例を示す。
実施例１
水酸化カリウムを０．８０ｙ（純度８６％、１２．２ミ
リモル）を細粉化し、ジメチルホルムアミド１１ｍ１に
懸濁した溶液に、２″・５ージクロルー２−アミノベン
ゾフェノン２．５０ｙ（９．６１ミリモル）を加える。
リモル）を細粉化し、ジメチルホルムアミド１１ｍ１に
懸濁した溶液に、２″・５ージクロルー２−アミノベン
ゾフェノン２．５０ｙ（９．６１ミリモル）を加える。
室温て２紛間攪拌すると深赤色溶液となる。混合液を１
０℃に冷却しヨウ化メチル２．０ｍ１を滴下し、室温下
に４時間攪拌する。反応液に水を加え、次いで３％塩酸
および飽和炭素水素ナトリウム水溶液でＰＨ７に調整す
る。エーテルで２回抽出し、水洗し、乾燥後エーテルを
留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄し、固化すると２″
・５ージクロルー２−メチルアミノベンゾフェノン２．
４１ｙを得る。融点８９〜９０℃。収率９１％。実施例
２ 溶媒としてジメチルスルホキシドを使用して実施例１と
同様に反応を行い、７・５ージクロルー２−メチルアミ
ドベンゾフェノンを得る。
０℃に冷却しヨウ化メチル２．０ｍ１を滴下し、室温下
に４時間攪拌する。反応液に水を加え、次いで３％塩酸
および飽和炭素水素ナトリウム水溶液でＰＨ７に調整す
る。エーテルで２回抽出し、水洗し、乾燥後エーテルを
留去し、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄し、固化すると２″
・５ージクロルー２−メチルアミノベンゾフェノン２．
４１ｙを得る。融点８９〜９０℃。収率９１％。実施例
２ 溶媒としてジメチルスルホキシドを使用して実施例１と
同様に反応を行い、７・５ージクロルー２−メチルアミ
ドベンゾフェノンを得る。
収率８９％。実施例３
２−（２−ピコリル）−４−ブロムアニリン、水酸化カ
リウムおよびジメチルホルムアミドを使用して実施例１
と同様に反応を行い、２−（２ーピコリル）−４−ブロ
ムーＮ−メチルアニリンを得る。
リウムおよびジメチルホルムアミドを使用して実施例１
と同様に反応を行い、２−（２ーピコリル）−４−ブロ
ムーＮ−メチルアニリンを得る。
融点１０１〜１０３′ＣＯ収率７６％。実施例４５−ニ
トロー２−アミノベンゾフェノンおよびジメチルホルム
アミドを使用して実施例１と同様に反応を行い、５−ニ
トロー２−メチルアミノベンゾフェノンを得る。
トロー２−アミノベンゾフェノンおよびジメチルホルム
アミドを使用して実施例１と同様に反応を行い、５−ニ
トロー２−メチルアミノベンゾフェノンを得る。
融点１６７〜１６８℃。収率８３％。実施例５
シクロプロピルメチルクロリドを使用して、実施例１と
同様に反応を行い、５−クロルー２−シクロプロピルア
ミノベンゾフェノンを得る。
同様に反応を行い、５−クロルー２−シクロプロピルア
ミノベンゾフェノンを得る。
融点羽〜８５℃。収率７７％。参考例
粉末水酸化ナトリウム０．２３ｙ１ジメチルスルホキシ
ド５ｍ１および７・５ージクロルー２−アミノベンゾフ
ェノン１．３３ｆからなる溶液を室温下に２０分攪拌す
る。
ド５ｍ１および７・５ージクロルー２−アミノベンゾフ
ェノン１．３３ｆからなる溶液を室温下に２０分攪拌す
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはハロゲンまたはニトロ基；Ａｒはフェニル
基、ハロゲノフエニル基または２−ピリジル基を表わす
。 〕で示されるベンゾフェノン誘導体に一般式Ｒ′−Ｘ 〔式中、Ｒ′はアルキル基またはシクロアルキルアルキ
ル基；Ｘはハロゲンを表わす。 〕で示されるハロゲン化アルキルを水酸化カリウムの存
在下に反応させることを特徴とする一般式▲数式、化学
式、表等があります▼〔式中、Ｒ、Ｒ′、Ａｒは前記と
同意義を有する。 〕で示されるＮ−モノ置換アミノベンゾフェノン誘導体
の合成法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7478177A JPS6045181B2 (ja) | 1977-06-22 | 1977-06-22 | Ｎ−モノ置換アミノベンゾフエノン誘導体の合成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7478177A JPS6045181B2 (ja) | 1977-06-22 | 1977-06-22 | Ｎ−モノ置換アミノベンゾフエノン誘導体の合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS549250A JPS549250A (en) | 1979-01-24 |
| JPS6045181B2 true JPS6045181B2 (ja) | 1985-10-08 |
Family
ID=13557168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7478177A Expired JPS6045181B2 (ja) | 1977-06-22 | 1977-06-22 | Ｎ−モノ置換アミノベンゾフエノン誘導体の合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045181B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106866439A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-06-20 | 山东新华制药股份有限公司 | 氯甲西泮杂质的制备工艺 |
-
1977
- 1977-06-22 JP JP7478177A patent/JPS6045181B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106866439A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-06-20 | 山东新华制药股份有限公司 | 氯甲西泮杂质的制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS549250A (en) | 1979-01-24 |
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