JPS6036480A - ５‐アミノメチル‐１，３‐オキサチオラン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は５−アミノメチル−１，３−オキサチオラン、
その製造方法およびその有害生物防除剤（ｐｅｓｔ−ｃ
ｏｍｂａｔｉｎｇ　ａ、ｇｅｎｔ　）としての使用に関
するものである。

有機イオウ化合物たとえばエチレン−１，２−ビス−（
ジチオカルバミン酸）亜鉛［Ｒ９ｒ４／ｅｇｌｅｒ”Ｃ
ｈｅｍｉｅ　ｄｅｒ　ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃｈ、ｕｔｚ
　−ｕｎｄＳｃｈａｄｌｉｎｇｓｂｅｋａｍｐｆｕｎｇ
ｓｍｉｔｔａｌ　”　（植物保謙剤および有害生物防除
剤の化学）　、ＳｐｒｉｎｇｅｒＶｅｒｌａｇ、　Ｅｅ
ｒｌｉｎ、　Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒ
ｋ１９７０、第２巻６５ページ以降を参照〕、または塩
基性アルキルアミノ化合物、たとえば４−（３−（４−
ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルツープロピルー２，
６−ジメチル Ｅ−Ｏ５　（西ドイツ公開明細書）第４６　５　６，　
７　４７号を参照）が殺菌・殺カビ性（　ｆｗｎｇｉｃ
ｉｄａｌｐｒｏｐｅｒｔｙ　）を有していることは、す
でに公知である。

しかし、これらの化合物の作用は、特に少量、低濃度で
使用するときには、全ての使用分野において、常に完全
に満足すべきものとは言えない。

一般式（＋） 式中Ｒ′はテトラヒドロナフチル、デカヒドロナフチル
もしくは置換されていることもあるナフチル、置換され
ていることもあるシクロアルキルおよびシクロアルケニ
ル、置換されていることもあるフェニル、または、いず
れも１ｄ換されていることもあるフェニル、フェノキン
、フェニルチオ、シクロヘキシル、シクロへキノルオキ
シもしくはシクロへキンルチオで置換されているアルキ
ルを表わし、Ｒ２は水素またはメチルを表わし、 Ｒ”ｆよアルキルを表わし、 Ｒ４はアルキル、アルケニルもしくは置換されＣいるこ
ともあるアルアルキルを表わすが、または Ｒ８およびＲ４が、その納会してｂる窒素原子とともに
、他のへテロ原子をも含有してもよい、置換されている
こともある飽和の異部環状構造を表わす、 の新規な５−アミノメチル−１．３−オキサチオランお
よびその植物に許容される酸付加塩および金属塩錯体が
見咄だされた。

式０）の化合物は幾何異性体および／または光学異性体
として、または様々の組成の異性体混合物として得られ
る。純粋な各異性体も、異性体混合物も本発明による特
許請求の範囲に含まれている。

さらに、式（＋）の５−アミノメチル−１，３−オキサ
チオランが、一般式（ｎ） 式中ｌ？ＩおよびＲ２は上述の意味を有し、Ｘはハロゲ
ンまたは置換されていることもあるアルキルスルフォニ
ルオキシまたはアリールスルフォニルオキシｋ　表ワｔ
、 の５−位において置換されている１、３−オキサチオラ
ンを一般式（ＩＩ） 式中ＢｓおよびＲ′は上述の意味を有する、のアミンと
、適宜に希釈剤の存在下、適宜に触媒の存在下、かつ、
適宜に峻結合削の存在下に反応させ、必要ならばついで
生成物を憫−または金＠塩と伺加反ｔ６させることによ
り得られることも見出だされた。

ンきらに、本発明記載の５−アミノメチル−１゜３−オ
キサチオランの窒素原子を周知の慣用法で第４級化して
、対応する四ｉｆ？Ａアンモニウム塩を得ることも可能
である。

式（１）の新規な５−アミンメチル−１，３−オキサチ
オランは、特に、殺菌・殺カビ性を有する。

この点に関しては、本発明記載の式（１）の化合物は、
先行技術より公知でかつ、同じ方向の活性を櫓する化合
ｌ吻、エチレン−１，２−ビス−（ジチオカルバミン酸
）亜鉛または４−［：３−　（４−１−ブチルフェニル
）−Ｉ−３−メチルシーフロピルー２゜６−ジメチルモ
ルフォリンよりも、篤＜べきほど高い殺菌・殺カビ活性
を示す。本発明記載の化合物は、かくて、技術の豊富化
を示すのである。

式（＋）は本発明記載の５−アミノメチル−１，３−オ
キサチオランの一般的定義を与える。

式（１）の好ましい化合物は 式中Ｒ１がテトラヒドロナフチルもしくはデカヒドロナ
フチルを表わすか、または同一のまたは異なる置換基に
よつ゛Ｃ−置換もしくは多置換さｉしていることもある
ナフチルでおって、適当な直換基が水酸基もしくはハロ
ケ゛ン、またはいずれも直鎖状であっても枝分かれが４
プつでもよく、アルキル部分し４個以下の炭素原イを有
するアルキル、アルコ咥シ、アルケニルオキシ、アルキ
ニルオキシもしくはアルカノイルオキシであるものを表
わし、さらにいずれも３乃至７個の炭素原子を有し、か
つ、４１１ｉ！＋１以下の炭素原子を有する直鎖のもし
くは分枝の、同一のもしくは異なるアルギル基によって
一置換もしくは多Ｂイ換さＪしていることもあるシクロ
アルキルもしくは／クロアルケニルを表わすか、または
同一の、もしくは異なる置換ノルにより一置換もしくは
多１ａ換されてｂることもあるフェニルを表わすか、ま
た（・よ、いずれもそのフェニル核において、同一のも
しくは異なる；イ挨羞により一置換もしくは多置換され
〔いることもあり、かつぞの直鎖のもしくは分枝のアル
キル部分に６個以下の炭室原子を有するフェニルアルギ
ル、フェノキシアルキルもしくはフェニルチオアルキル
で２）って、いずれの鴨合にも適当なフェニル置換基が
：水ｅ基、ハロゲン、シアノもしくは二１・口、または
、いずれも直鎖状でも枝分かれ功ｌあってもよく、４個
以下の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケ
ニルオキシ、アルキニルオキシおよびアルキルチオ、い
ずれも、ｌまたは２Ｎの炭素原子と１乃至５個の同一の
または異なるハロダン原子とを有するハロゲノアルキル
、ハロゲノアルコキシおよびハロゲノアルキルチオ、５
乃至７個の炭素原子を有するシクロアルキル、いずれも
アルキル部分に４個以下の炭素原子才有する直鎖のまた
は分枝のアルコキシカルボニルまたはアルカノイルオキ
シ、ハロゲン、特にフッ素もしくは塩素により、または
４個以下の炭素原子を有する直鎖のもしくは分枝のアル
キルにより置換されていることもあるフェニルまたはフ
ェノキシ、および、Ｒがいずれの場合にも４個以下の炭
素原子をイｊする直鎖のまたは分枝のアルキル、アルケ
ニルまたはアルキニルを表わす基Ｒ−０−Ｎ＝ＣＨ−で
あるものを表わし、また、芒らに、いずれも、直鎖の、
または分校のアルキル部分に６個以下の炭素原子を有し
、シクロヘキシル部分が、４個以下の戻系原子を有する
直鎖のまたは分枝の、同一のまたは異彦るアルキル基に
より一置換または多置ｉ災されてｂることもあるシクロ
へキシルアルキル、シクロヘキシルオキシアルキルまた
は／クロヘキシルチオアルキルを表わし、 Ｒ１が水素またはメチルを表わし、 ｌ？１が４個以下の戻光原子を有する直鎖のま／こは分
枝のアルキルを表わし、 ノ？４が４個以下の炭素原子を有する直鎖のもしくは分
枝のアルキル、６個以下の炭素原子’、（：　４ｑする
直鎖のもしくは分枝のアルケニルまたはアルキル部分に
１または２個の炭素原子ヲ南し、了り−ル部分に６乃至
１０個の炭素原子を有する、同一のまたは異なる置換基
により一置換もしくは多置換されていることもあるアル
アルキルであって適当々アＩＪ　−／し置換基がいずれ
の場合にも、）・ロケ゛ン、４１１ｉ１ｉ１以下の炭素
原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル、および、１
乃至２個の炭素原子と５個以下の、同一のまたは異々る
ノ・ロケ゛ン原子とを巾−するノヘログノアルキルであ
るものを表わずか、または Ｒ３とＲ’　とが、その結合している窒素原子とともに
１乃至３のへテロ原子好筺しくは浸室゛または酸素を有
する５員乃至７知の、１司−のまたは異なる置換基によ
り一置換または多置換されていることもある、飽和の異
＊ｉ′ｉ環構造であって適当な置換基か１４個以下の炭
素原子を有する直鎖のまたは分枝のアルキル、５個以下
の炭素原子を有する直鎖の甘たは分枝のアルコキシカル
がニル、フェニル、ヒドロキシメチルおよびＲ′がいず
れも各アルキル部分に１乃至６個の炭素原子をＭする＠
頭のもしくは分校のアルキル、アルコキシまた（・よア
ルキルアミノもしくはジアルキルアミノ、両アルキル部
分にいずれも１乃至６値の炭素原子を有する直鎖のもし
くは分枝のアルコキシアルキルであるか、またはフリル
泰であるＲ’−ＣＯ−０−ＣＤ、基であるものケ表わす
ようなものである。

一般式（１）の符に好ましい化合物は 式中１（１がテトラヒドロナフチルもしくはデカヒドロ
ナフチルを表わすか、または、同一のもしくは異なる１
置換基によって一置換乃至三１乱挾されていることもあ
るナフチルであって、適当な置換基がフッ素、堰累、美
素、ヨウ素、水酸基、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、了りルオキシ、プロパルギルオキシおよびアセト
キシであるものを表わし、さらに、いずれもメチルおよ
びエチルの中から選ばれた同一のまたは異なる置換基に
より一置換乃至三置換されていることもある、５乃至７
個の炭素原子を鳴するシクロアルキルまたは７クロアル
ケニルを表わすか、または同一のもしくは異なる置換基
により−ｉ６換乃至三置換されていることもあるフェニ
ルを表わすか、−または、式 ノ基で、フェニル核において、同一のまタハ異なる置換
基により一置換乃至三置換されていることもあり、いず
れの場合にも適当なフェニル置換基が、水酸基、フッ素
、塩素、臭素、ヨウ素、シアン、ニトロ、メチル、メト
キシ、メチルチオ、エチル、エトキシ、エテルチオ、ｎ
−およびｉ−プロピル、イソプロア」ゼキシ、九−１１
−１８−およびｔ−ブチル、７１Ｊルオキシ、プロノソ
ルギルオキシ、トリフルオロメチルにユ　トリフルオロ
メトキシ、トリフルオロメチルチオ、シクロヘキシル、
メトキシカルボニル、エトキシカルがニルおよびアセト
キシ、ならびにフッ素、塩素（たけメチルで置換されて
いることもあるフェノキシまたはフェニル、および、い
ずれの場合にもＲｌ）Ｅメチル、エチル、ルーおよびｉ
−プロピル、ｎ−１ｉ−１ｓ−およびｔ−ブチル、アリ
ルおよびプロパルギルを表わす基Ｒ−０−Ｎ’、＝ＣＨ
−であるものを表わし、また、さらにシクロヘキシル部
分においてメチル、エチルおよびイソプロピルの中から
選ばれた同一のまたは異なる置換基により一置換乃至三
置換されていることもある式 の基で、上記の全ての基において、上式中のＸ′が、い
ずれの場合においても酸素またはイオウであり、ｎがＯ
またはｌであるものを表わし、 Ｒ２がメチルを表わし、 Ｒ８がメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル金表わ
し、 Ｊ？４　がメチゼレ１．エチル、ガ、−およびｉ−プロ
ピル、ｎ−１ｉ−１８−およびｔ−ブチル、アリル、ブ
タ−２−エニルおよび３−メチルブタ−２−エニルを表
わし、また、フッ素、塩素、メチルおよびトリフルオロ
メチルの中から選ばれた同一の゛または異々る置換基で
一置換乃至三置換されていることもめるベンジルを表わ
すか、または Ｒ３とＲ′とが、その結合している賭尿原子とともに、
ピロリジン−１−イル、ピペリジン−１−イル、ビベシ
ジンー１−イル、モルフォリン−４−イルまたは１−ベ
ルヒドロアゼピニルでろって、ｂずれも同一の捷たけ異
なる置換基により一置換乃至三置換されていることもあ
り、その置換基として挙げられるものが：メチル、エチ
ル、ｎ−およびｉ−プロピル、フェニル、ヒドロキシメ
チル、アセトキシメナル、メトキシカル１１クニルオギ
シメチル、ジメチルアミノカルボニルｊキンメチル、ソ
エチルアミンカルポニルオキシメチル、メトキシアセト
キシメチル捷たはフロイルオキシメチルであるものを一
茨わす ようなものである。

製造実施例に吉り上げた化合物以外にも、下記の一般式
（１）の化合物も個々に挙げ得るものである。

−コ たとえば、５−クロロメチル−２−〔１−（４−クロロ
フェノキシ）−２−メチル〕−グロパー２−１゛ルー２
−メチル−１，３−オキサチオランとビペリソンとを出
発物質として用いるならば、本発明記載の製法の反応過
程は下式により衣わされる。

式（ＩＩ）は本発明記載の製法を実施するために出発物
質として必要な、５−位において置換されている１、３
−オキサチオランの一般的定義を与える。

この式にお艷て、Ｒ１およびＲ２は！２ｊ’ｔｌ＜は、
本発明記載の式（１）の化合物にｇｅ述の中で力えられ
たと同様の意味を有し、Ｘは好ましくは塩素、臭素、メ
タンスルフォニルオキシ、トリフルオロメタンスルフォ
ニルオキシまたＴｄｐ−トルエンスルフォニルオキシを
表わす。

式（ｌｌ）の、５−位においてＩ）ｔｈ、俟された１、
３−オキサチオジンのめるものは公知である（１”ｅｔ
ｒα−）Ｌｅｄｒ　Ｑ　ｎ　Ｌ　ｅ　Ｉ　Ｌ　ｅ　ｒ８
　２　３　、　４　７　〜５　０　（１９８２）を参照
）。

未ノ」」の化合物は式（ＩＩ　ａ） 式中Ｒ１／はテトラヒドロナフチル、デカヒドロナフチ
ルもしくは置換されていることもあるナフチル、置換さ
れていることもめるシクロアルキル、置換されているフ
ェニル、またはいずれも置換されていることもあるフェ
ニル、フェノキシ、フェニルチオ、シクロヘキシル、シ
クロヘキシルオキシもしくハシクロアルキルチオにより
置換されているアルキルを表わし、 Ｒ２は水素またはメチルを表わし、 Ｘはハロゲンまたは置換されていることもあるアルキル
スルソオニルオキシもしくはアリールスルフォニルオキ
シラ表ワス のものである。

式（■α）の化合物は原理的には公知の手法で式較） し １ 式中Ｒ１／およびＲ１は上述の意味を有するのアルラ′
シトまだはケトンを式（■）Ｈ １ｔｓ−Ｃ１ｉ　−ＣＭ−ＣＥ、−Ｙ　（ｖ）！ 式中Ｙはハロゲンまたは水酸基を表わす、のチオプロパ
ノール誘導体と、適宜に希釈剤、たとえばジエチルエー
テルの右、仕丁に、かつ、適宜に触媒、たとえば三フッ
化ホウ素の１＋狂下に、０゛Ｃ乃至１２０℃の温度で反
応させ、Ｙが水酸基を表わす場縫には、生ずる式（ｎ　
ｂ） 式中ＲＩ′およびＲ２は上述の意味をゼするの５−ヒド
ロキシメチル−１，３−オキサチオランを式（Ｍ） Ｚ−５ｏ、−Ｂαｌ　（Ｖ＋） 式中Ｅ’ａｌ　はハロゲン、好ましくは塩素を表わし、 Ｚは置換されていることもあるアルキルまたはアリール
、好ましくはメチル、トリフルオロメチルまたは４−メ
チルフェニルを表わす、の置換されていることもあるハ
ロゲン化アルキル−またはアリールスルフォニルと、適
宜に希釈剤、たとえばジエチルエーテルの存在下、かつ
、適宜に酸結合剤、たとえばピリジンまたはトリエチル
アミンの存在下に、−２０℃乃至＋１００℃の温間で反
応させて式（ＩＩ　ｃ） 式中／７１’、Ｒ１およびＺは上述の意味を有する、 を得ることにより得られる。

式（ＩＶ）のケトン類は公知である（たとえばＤＥ−Ｏ
Ｓ　（西ドイツ公開明細書）第３．２１０．７２５号ま
たはＤＥ−Ｏ５（西ドイツ公開明細書）第３，０４８、
２６６号を参照）か、または公知の方法により簡単にイ
けられる。

式（Ｖ）のチオグロパノール誘導体および式（■）のハ
ロゲン化スルフォニルは南機化学で周知の化合物である
。

式（ｉｌｌ）は本発明記載の製法に出発物質として、さ
らに必要なアミンの一般的定義を与える。この式におい
て、ｌ？１およびＲ４は、好ましくは、本発明記載の式
（１）の物質の記述との関連ですでに、これらの物質に
とって好ましいものとして挙けたような基を表わす。

式（Ｉｌｌ）のアミンは有機化学で周知の化合物である
。

本発明記載の製法は適宜に希釈剤の存在下に実施するこ
とができる。適当な希釈剤は不活性有機溶媒である。こ
れには好ましいものとして力香族炭化水素、たとえばベ
ンゼン、トルエンまたはキシレン；ハロケ゛ン化炭化水
素、たとえば四塩化炭素マたはクロロベンゼン；フォル
ムアミド類、たとえばジメチルフォルムアミド；ニトリ
ル類、たとえばアセトニトリルまたはプロピオニトリル
；アルコール類、たとえばプロ・ぞノールまたはブタノ
ール；アミン類、たとえばトリエチルアミンまたはピペ
リジン；および商度に極性な溶媒たとえばジメチルスル
フオキシドまたはへキサメチルリン酸トリアミドが含ま
れる。

本発明記載の製法社適宜に酸結合剤としての塩基の存在
下に実施される。全ての慣用の有機および無機の塩基が
使用できる。これには、好ましいものとしてアルカリ金
属の水酸化物寸たは炭ｊν塩、たとえば水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム；ならびにトリ
エチルアミンおよびピリジンが含洩れる。必要ならは、
出発物′杓として使用される式（ＩＩＩ）のアミンを、
希釈剤として、および酸結合Ｍ１１としても用いること
ができる。

本発明記載の製法は、適宜に、触媒の存在下に実施され
る。アルカリ裟滅ヨウ化物、たとえばヨウ化カリウムが
好適に用いられる。

本発明記載の製法において、反応温度は比較的広い範囲
で変えることができる。一般に本件反応は５０℃乃至２
５０℃で、好ましくは８０℃乃至２００℃で行なわれる
。

本発明記載の製法は大気圧下でも、昇圧下でも行なうこ
とができる。圧力を加える場合には、本件反応は一般に
−はｒ−ジ圧約１．５気圧乃至５気圧で、好１しくはゲ
ージ圧１．５気圧乃至３気圧で行なわれる。

本発明記載の製法を実施する際には、式（［Ｉ［）のア
ミンを、希釈剤および／または酸結合剤としても用いる
か否かによって異なるが、式（ｌの置換オキサチオラン
１モルあたり、式（Ｉ［ｌ）のアミンを、好ましくは１
乃至３０モル使用する。最終生成物は常法により単離す
る。

式（１）の化合物の植物に許容される酸伺加塩を製造す
るためには下記の酸が好ましい：ハログン化水紫酸たと
えば塩酸および臭化水素酸　４’ケに塩酸、ならひにリ
ン酸、硝酸、蝕酸、単官能性および二’ｅ；　ｆｂ　性
のカルボン酸およびヒドロキシカルビン酸、たとえば、
酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、？酉石酸、ク
エン酸、サリチル酸、ンルビン酸まｆｃは乳岐、ならび
にスルフォン酸、たとえばｐ−トルエンスルフォン酸お
よびナフタレン−１゜５−ジスルフオン醒。式＜１）の
化合物の酸付加塩は慣用の塩形成法、たとえば、式（１
）の化合物を適当な不活性醇媒に溶解し、酸、たとえば
塩酸を加えることにより簡単に得られ、捷た、公知の手
法、たとえば沖過により単離することができ、必グにな
らば不活性有機溶媒で洗浄して絹製することができる。

式（１）の化合物の全属地錯体の製造用に好ましい繕會
：Ｊ、　１１乃至■主族ならひにＩまたは■および■乃
至■亜族の金属の廊であり、銅、亜鉛、マンガン、マグ
７ｆ・ンウム、スズ、鉄およびニッケルが例として５ち
（１ｒ）られる。地の適当なアニオンは好ましくは一ト
記の酸から誘導されたものである：ハロケ゛ン化水素改
たとえば」湯咳および臭化水索酸力らひにリン酸、硝酸
および硫酸。

式（＋）の化合物の金属塩銘体は慣用の方法、たとえば
、金属塩なアルコールたとえはエタノールに溶解し、こ
の溶液を式（１）の化合物に添加するととにより同量に
得られる。金属塩温体は公知の手法、たとえば濾過によ
り単離することがでさ、心安ならば内結晶により棺製す
ることができる。

本発明記載の活性化合物は強力な殺微生物作用を示し、
望ましくない微生物の防除用に実用に供され得る。本件
活性化合物は有沓生吻防除フ４すとしての使用に適して
いる。

・１１は物保護の分野においては、殺菌・オλカビ剤は
ネコプカビ類（ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈ、ｏｒｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ　）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、　ツ
ボカビ’Ａ４（Ｃ）ｂｉｔｒｙｄｉｏ−ｍｙｃｅｔｅｓ
）、接合菌ｐｐ　（Ｚｙｇｏｍｙｃｃｔｅｓ）、　子嚢
ＱｊＨ（Ａｓｃｏｍｙｃｃｔｅｓ　ｌ、　士Ａ−ｆ−ｍ
　ｃ自　（Ｂａｓ　ｉｄ　ｉｏ−ｍｙｃｅｆ、ｅｓ）　
および不完全菌ｇ　（Ｄｅｕｔｅｒｏ−ηｒ、ｙｃｅｔ
ｅｓ）　の防除に用いられる。

４ト１物病害防除に必狡な製置における本件活性化合物
に対して、植物が良好なｄ１谷性を・角するため、植物
の地上部分、栄養繁爛台木および桟子、ならびに土壌の
処理が許される。

本発明記載の活性化合物は植物保詭剤としては、穀物病
害の防除、たとえば大麦のうどんこ病病害菌（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ　）　（７）駆除もしくは大
麦のしま病（Ｓｔｒｉｐｅ　ｄｉｓｅａｓｅ）　病原菌
（Ｄｒｔｔｃｈｓｌｅｒａ　ｇｒａｍｉｎｅａ）　の駆
除に、イネの病害の防除、たとえばイネの芽細胞病（ｂ
ｔα８ｔｄｉｓｅａｓｅ　）病原菌（ｐｙｒｉｃｒｂｌ
ａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　）の駆除に、または果実およ
び野菜の病害の防除たとえばリンゴの黒星病（Ｓｃａｂ
）病原菌（Ｖｅｎ−ｔｕγｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ
）の小隙もしくはダイズ（ｂｅａｎ　）　のみどりかび
病原菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｇａ　）の駆除に
用いて特に良好な成果が得られる。本発明記載の活性化
合物は保護的活性および体幹内的活性の双方を鳴してい
る。

その上、これらは穀物病害病原菌、セブ）　ＩＪア・７
ドルＡ　（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏｄｕｒｕｔｎ）、−
ｚクリオホルス・サティプス（Ｃｏｃｌｂｌｉｏｂｏｌ
ｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ　）およびピレノフォーラ−テｖ
ス（ｐｙｒｅｎ、ｏｐｈｏｒａｔｅｒｅｓ　）の駆除に
、イネの病害病原菌ペリクラリア−ササー’−イ　（ｐ
ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　５ａｓａｋｉｉ）の駆除に、
卵菌類駆除に、およびうどんこ病がびの駆除にも良好な
活性を示す。加えて、本発明記載の活性出合Ｉ吻は、艮
好な試験管内殺菌・殺カビ作用をも有する。

奉作活注ｆに合！易は慣用のＥ尼合剤、たとえば心数、
乳ｉ’ｉｌｉ　、水オ旧生粉末、けん磯１７Ｂ：、粉末
、ふりかけ剤、と１打（゛」、ペースト、可溶性粉末、
顆粒、アエロゾル、けん（，・ｊ−乳滉濃縮机種子処理
粉末、ン“占性化合物を含浸させた天然、および汀成吻
買、歌合体物’ｉｔ中のおよびシ５鉦子用゛彼援組成物
中のｖｌ、／Ｊ’ｈグセル、ならびに燃焼装置、たとえ
はくん族カートリッジ、くん蒸ｆ打、くん蒸コイル等に
１史用する自己合ＡＩＬ　ならひにＵＬＶ冷ミスミスト
び温ミスト配合剤に転換できる。

こオＬｌ−）り配Ａ’　ｋｌは公知の手法で、足とえば
ｌδ注化＠切を増量剤、すなわち、故体荷媒、加圧液化
ガス、および／または固犀担′木と、・圧、俵に界面活
性剤、すなわち、乳化剤および／′または分故創および
／盪たは起泡沖」を使用して重台゛タクことにより１÷
Ｊら扛る。瑣麓岸」とじで刀（ケ用いろン易台すし番よ
、たとえは、市繊溶媒を↑１０助赳媒として用いること
もＣきる。故棒酪創として急品な圧装なものは、芳窃族
灰化水系たとえはキンレン、トルエンまたはアルキルナ
フタレン、塩素直侠芳合朕ま７こは遍系ｉ翻−侠脂肋族
灰化水素、たとえは、クロロペン七ン、タロロエテレン
′！ｌ：ｔｃ！ｉ塩化メナレン　１４ば肪族炭化水系、
たとえはシクロヘキサ７−＆１０はパラフィン、たとえ
ば鉱イ田゛田分、アルコールはグリノールーよたはグリ
」−ル２よひそのエーテル知およびニス゛ナル知、ブト
７Ｍたとえはアセトン、メナル上チルケトン、メチルイ
ソンチルクトンまたはシクロヘキサノン、強い極性爵媒
たとえばジメチルフォルムアミドおよびジメチルスルフ
オキシドカらひに水である。液化ガス増量剤またはね体
とは常温常圧では気体である液体、たとえば・・ログン
化炭化水素のようなエアロゾル噴射剤、ならびにブタン
、プロパン、屋素および二酸化炭素を：は味する。固体
担体として過当なものは、たとえば、天然ｗ、物たとえ
ば、カオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタ
パルジャイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土
の磨砕物、ならびに、合成鉱物、たとえば高分散ケイ酸
、アルミナおよびケイ酸塩の磨砕物である。顆粒用の固
体担体としてフＮ当なものには、たとえば、粉砕し分別
した岩石、たとえば方解石、大理石、軽石、セビオライ
ト、およびドロマイト、ならひに無僚および有機ひされ
り物の合成顆粒およびＭ機物質、たとえば、おがくず、
やしから、トウモロコシの穂軸およびたばこの茎の顆粒
がある。乳化剤２よび／ま／こｔ、Ｌ起泡剤として過当
なものには、たとえばり１−イｊン１′４〕お：びアニ
オン作孔１）−１’ｌ’ｔ　％　たとえばポリ、ｔ−’
Ｖンエチレンー１＋１＝　肋［肚エステル、ポリオ千／
エチレンー脂肪族アルコールニーアルだ、！：　エバア
ルキルアリールポリグリコールエーテル、スルフガン酸
アルキル、ＩＩＭｔｌ＞１アルキル、スルノオン酸アリ
ール４．よびアルブミン加水分解生成物かある。

分＞’Ｉｃ　／ｉｌｌとして適当なものＶごＩ’、Ｊ、
７ｊとえばりゲニン−用１（６ｉｊ酸塩廃液およびメチ
ルセルローズが必る。

接着＋トコたとえばカルボキシメナルセルロースならび
に粉状、粒状ｌたはジテツクス状の天然および合成重合
体、たとえばアラビアゴム、ｉトリビニルアルコールお
よびポリｆＡ改ビニルを配合物中に用いることもできる
。

層色へ（］ノととえは胛４戒應本ｉ、たとえば甑化駄、
酸化ナタンおよびプルシアンブルーｌｊらひに廟穢染料
たとえばアリザリン染料、アゾ染料または金属フタロシ
アニン染料、ならびに微量の栄養剤たとえば鉄、マンガ
ン、ホウ素、銅、コ／クルト、モリブデンおよび亜鉛の
塩を用いることができる。

配付剤は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％、好ま
しくは０．５乃至９０重量％を含有する。

本発明記載の活性化合物は配合剤中で、または多体な使
用形態中で、他の活性化合物、たとえば、殺菌・殺カビ
剤、殺バクテリア剤（ｂαｃｔｅｒｉｃｉｄｅ）、殺虫
剤（１ｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ　）、殺ダニ剤（ａｃａｒ
ｉｃｉｄｅ　）、殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅ　）
、除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　）、鳥類駆逐剤（ｂｉ
ｒｄ　ｒｅｐｅｔｌａｎｔ　）、生長要素、植物栄養剤
および土壌構造改良剤との混合物として存在することが
できる。

本件活性化合物はそれ自身で、または配合剤の形で、も
しくはこれをさらに希釈してａｌ−１製した使用形態で
、たとえば即時使用溶液、乳剤、けん濁液、粉末、ペー
ストおよび顆粒の形で用いることができる。これらは慣
用の手法で、たとえば、散水、Ｙ−オ漬、スプレィ、噴
霧、ミスト、蒸発、注入、スラリー形成、はけ塗り、ふ
りかけ、散布、乾燥トレシング（ｄｒｙ　ｄｒｔｔｓｓ
ｉｎｇ）、含湿トレシング（ｍｏｉｓｔ　ｄｒｅｓｓｉ
ｎｇ　）、湿潤トレシング（ｗｅｔｄｒｅ　ｓ　ｓ　ｉ
ｎｇ　）、　スラリートｖシフｙ　（ｓｌｌｂｒｒｙｄ
ｒｅｓｓｉｎｇ）また外被（ｅｎｃｒｕｓｔ　ｉｎｇ　
）として用いられる。

他物の部分の処理に際しては、使用形態中の活性化合物
濃度はかなり広い範囲で変えることができる。一般には
ｌ乃至０６０００１重量係、好ましくは０．５乃至０．
００１％である。

種子の処理に際しては、活性化合物の値は種子１時あた
り０．００１乃至５０９、好ましくは０．Ｏｌ乃至１０
９が一般に必袈である。

土壌の処理には作用場所において、０．００００１乃至
０．１重量％、好甘しくは０．０００１乃至ａ、　Ｏ２
重星チの活性化合物濃度が必要である。

製造実施例： 実施例１ ５−クロロメチル−２−（ｌ−（４−クロロフェノキシ
）−２−メチルクープロパー２−イル−２−メチル−１
、３−オキサｆｉう／１ｏｔ（０゜０３モル）とピペリ
ジン１０ｒ（０，ｔ２モル）　とを１２０℃に１２時間
加熱する。冷却後、この反応混合物を酢酸エチルで希釈
し、水で２回洗浄し、硫酸す］・リウムで乾燥し、真空
中で蒸発させる。

残留物をクーグル管蒸留するが（０，１３ミｌＪバール
における沸点〜２００℃）または、シリカグルカラムで
移動層としては２：１の石油エーテル／酢酸エチル混合
物を用いてクロマトグラフにかける。屈折率ｎ　’Ｄ　
＝Ｌ　５４４０の２−　（１−（４−クロロフェノキシ
）−２−メチル〕−ブロックー２−イル−２−メチル−
５−ピベリンンーｉ−イルーメチル−１，３−オキサチ
オラン８タ　（理論量の６９．５チ）が得られる。

以１・に列記した一般式（ｒン の化合物は対応する手法で、かつ、製造に関する一般的
データに従って得られる。

’Ｊ　’Ｊ　（Ｊ　（Ｊ ψ　ｔ−０００ 実施何屋　Ｒ’　ｌぴ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＢ９ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＭ。

ＣＨ３ 出発物質の製造 実施例ｎ−１ ＣＢ、−Ｃ１ ４−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ツメチルブタ
ン−２−オン８０．７　ｇ（０，３５モル）と１−クロ
ロ−３−メルカプトプロパン−２−オール４５９　（（
１，３５モル）どケ２４０ｈぼの絶対エーテルに溶解し
た沸騰浴液に５０　、！９（０，３ｓモル）の三フッ化
ホウ索エーテル付加化合物をｉ薗々７５Ｓ加する。添加
光了俊、さらに９０分＋＝Ｊ、　この混合物ｋ　ｍ　Ｉ
）ｉｃ下で沸ＪｉＩ’２Ｊせる。この反応化合物を冷却
して、ｌｏｏ＋ｇずつの０．１モル炭酸水素ナトリウム
で２回、塩化ナトリウム飽和浴液で１回洗浄し、１＋Ｉ
Ｃ丙ナトリウムで乾燥し、真空中で溶媒を除去する。残
留物を真壁中で蒸留する。０．３ミリバールにおける沸
点１６０℃の５−クロロメチル−２−［１−（４−クロ
ロフェノキシ）−２−メチルクープロパー２−イル−２
−メチル−１，３，オギザチオラン５０ｇ（理論址の４
３％）が伶られる。

以下の一般式（ＩＩ） の化ば物は相応する手法で得られる。

央ｈ１１４廿＋ｌ［１−２ ０，１３ミ゛→パールにおける沸点２００’Ｃ実施例１
１−３ ０．１３ミリバールにおける沸点１７０’Ｃ実施例ｎ−
４ ℃ 男鹿１例１１−５ ０．２６ミリバールにおける沸点１６５〜１９０’Ｃ（
２１０℃でクーグル噛蒸留） 実施例ｎ−６ ０１３ミリバールにおける沸点１４４℃狸里光挺り 下記使用実施例において、下に掲げた化合物は比較例の
物苗として使用したものである。

エチレン−１，２−ビス−（ヅチオカルパミン酸）亜鉛
。

４−［ｌ３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチル
クープロパー１−イル−２，６−ヅメチル−モルフォリ
ン。

実施例Ａ うとんこ病（ｋｒｙｓ　ｉｐｈ、ｇ　）試験（大麦）／
保、一番的活性 溶　剤：ＸＯＯ重情部のジメチルフォルムアミド乳化剤
：０２５ｊＦ＋加部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な調合液を作るには、ｌ車ｈｔ部の活
性化合物を上記ｔＩ′ｉ：の浴剤および乳１ヒ畑と混合
し、この誦厚液をＪツ「望の濃度に１で水で希釈する。

保可的活性を試験する７ζめに、看い醒に活性化Ｑ４９
ｔノの調合液を露にぬれｆｃ程度までスプレィする。

スプレィ被膜力神乙燥したのち、この酢にうどんこ摘部
原菌（Ｅｒ１／５ｉｐｈｅ　ｇｒａｎ＋１ｎｉｓ　ｆ、
ｓｅｘ　ｈｏｒｄｇｉ）の胞子をふりかける。

うどんこ病のいぼの軸現ゲイＪｆ：進するため、この苗
（＋一温度約２０℃、相対温度約８０％の渦電に入；１
１、る。

評価は接種の７日後に何なう。

この試験で、先行技術と比較して明らかに優れた活性が
、たとえは、下記岬造央７ｊｔｌＩ例記載の化合ｑ勿に
より示された： 実施例１＋２＋３＋４１５＋６．７１１１＋１２１１４
．１５，１６．１？、１８，１９，２１゜２２および２
３゜ ０　０　へ ６　Ｃ３ｉ 師　の　４ 囚　へ　Ｎ 口　ロ　ロ ｃ３　ｃｉ　Ｃｉ 岨 （）　０　１７’） ｃｉｄｌ＋Ｉ＋ り　膿　哨 へ　へ　へ （）　０　０ ５　０　ロ ロ　ロロ ｃ３− へ　へ １　哨　的 ＯＪ　へ　へ Ｑ　ロ　ロ （）　Ｃｉ　（５ ｏ　ｏ　０　０ ｈ　頃　哨　１゜ ｃｉ　ｃｉ　ｃ５　。

咄υ ■ ロ　哨　Ｏ ｃｉ　ｃＪ　ｃｉ Ｏｄ　ｃ５ 鳴 雄側Ｂ ノクスレラ・グラミネア（Ｄｒｇｃｈｓｌｅγαｇｒα
ｍｉ−α）試験（大麦）／様子処理 ｓｙｎ、ヘルミントスボリウムグラミ不つム（ＨｓＬ−
ｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｇｒａｍｉｎｇｕｍ）　）ゴ
性化合物は乾鋏反漬剤（ｄｒｙｄτｅｓｓｉｎｇ）とし
４］いる。これは、特定の活性化合物ケ暦砕飢物−／潰
して、種子表面での均一な分布が保証され灸粉状混合物
を得ることにより調製される。

埼漬剤を施与するには、感染した種子を浸漬剤二もに、
閉じたガラスフラスコ中で３分曲ふりでる。

−の拙子ケふるい別けた、湿った稜率土壌に埋ベトリ皿
に入れてフタをし、冷絨犀中でｌＯ」」４℃の温度に保
つ。

二の間に大・麦の、また、おそらくは菌の胞子の−が始
まる。この予備発芽した大麦の５０税ずつ２バツチをひ
きつソいて、標準土壌に３ｃＴｒＬの深さに植え、種子
箱（ｓｅｅｄ　ｂｏｗ）に入れて１日に１５時間ずつ光
を当てながら、温室中で約１８８Ｃの温度で培養する。

播種後約３週間でしま病Ｃ５ｔｒｉｐｅ　ｄｉｓｅａｓ
ｅ）の症状について苗を評価する。

この試販で、先行技術と比較して明らかに優れた活性が
、たとえは下記製造実施例記載の化合物により示された
。

実施例１および２゜ 実施例Ｃ 黒星病試験（リンゴ）／保護的活性 済　剤：４，７重量部のアセトン 乳化剤：０．ＢＭｉ部のアルキルアリール７亡リグリコ
ールエーテル 活性化合物の適当な調合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合し、この濃塵
液を所望の濃度に１で水で希釈する。

保護的活性を試験するために、若い醒に活性化合物の調
合液をしずくがたれるほどぬれる捷でスプレィする。ス
プレィ被膜が乾燥したのちこの醒Ｖこ、リンゴ黒星病病
原Ｆｌｉ　ＣＶｅｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｅｑｕａ−１ｉ
ｓ）の分生子水性けん濁液を接種し、つｂで２０℃相対
湿度１００％の培養器に１昼夜入れる。

ついで、この苗を２０℃相対湿度約７０％の渦室に入れ
る。

評価は接種の１２日後にイ１なう。

この試験で、先行技術と比較して明らかに優れた活性が
、たとえば、下記製造実施例記載の化合！１勿により示
された。

実施例１，３，５，（ｉおよび２２。

衣　Ｃ 黒星病試験（リンゴ）／保護的活性 （公知） Ｃｌｉ。

実施例り がトリテイスＣＢｏｔｒｌｌｔｉｓ）試験（ダイス）／
保ｈＱ的７古性 溶　剤：４．７重匍二部のアセトン 乳化ｉｌｌ　ＩＯ．　３　Ｍ　ｂｔｔＪのアルキルアリ
ールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調合液を作るには、１軍量部の粘性
化合物を上記かの浴剤および乳化剤と混合し、この濃厚
液を所望の一度に才で水で希釈する。

・Ｉ４’拗的活性を試験するために、若い苗に活性化’
ｉ＝ｆ”ｌグ１のｉｌ．Ｊ合液をしずくがたれるほどぬ
れる１でスプレィ−４る。スプレィ被膜が乾拡したのち
、各菓ごとにボトリテイスーシイ、ｖ７　（Ｂｏｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｉｎｅ−ｒｇα）を培養した外大の小片？ｒ
−２つヅつのせる。

このｉ＆　Ａｈした苗を、暗くした２０℃の加湿量に入
れる。接種の３日後に葉の感染斑点の大きさ全評価する
。

この試験で、先行技術と比較して明ら〃・に優れた油性
が、たとえは、下記製造実施例記載の化合物により示さ
れた。

実施例５ｓ６ｔ１４．ｉｓ、１８および１９゜表Ｄ ボトリテイス（Ｂｏｔｒｙｔｉ８）試験（ダイズ）／保
護的活性 発病率（係） 活性化合物　活性化合物濃度 （公知） 実施例Ｅ ビリジうリアＣＰｕγ１ｃｕＬａｒｉａ）試験（イネ）
／体幹内的活性 溶　剤：１２５重針部のアセトン 乳化剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当なＷ１゛４合液を作るには、１重量部
の活性化合物を上記量、の浴剤と混合し、との破ｊ里液
ケ水と上記量の乳化剤とで所望の濃度に希釈する。

体幹内的特性を試験するために、若いイネの苗の育って
いる標準土壌に４Ｑｍｌの活性化合物配合液を散水する
。処理の７日後に苗にピリクラリア・オリザｘ　（ｐＨ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｇ）の胞子の水性けん
濁液を接種する。その体、苗は温＃２５℃、相対湿＃１
００％の温室に、評価時まで放置する。

病気感染の評価は接種の４日後に行なう。

この試験で、先行技術と比較して明らかに優れた活性が
、たとえば、下記製造実施例記載の化合物によす嵐示さ
れた。

ｍ１ａづ＊１１２Ｍ３．４ｉ−よｎご２３−０　ロ　ロ ω　へ　の ロ　０　ロ ロ　ロ　。

一一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■）一般式（り 式中Ｂ′（、まテトラヒドロナフチル、ｒカヒ１゛ロナ
   フチルもしくは置換されていることもあるナフチル、置
   換゛されていることもあるシクロアルキルおよびシクロ
   アルケニル、Ｉ１１決されていることもあるフェニル、
   または、いずれも＋９ｔ　ＪＡＱされていることｔ６る
   フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、シクロヘキシル
   、シクロヘキシルオキシもしくはシクロヘキシルチオで
   置換されているアルキルを表わし、Ｒ１は水素またはメ
   チルを表わし、 Ｂｓはアルキルを表わし、 Ｒ４はアルキル、アルケニルもしくは一茨場れているこ
   ともあるアルアルキルを表わすか、゛または Ｒ８およびＲ’が、その結合している窒素原子とともに
   、他のへテロ原子をも含有してもよい、置換されている
   こともある昭和の異節更状構造を表わす、 の５−アミノメチル−１，３−オキサナオランおよびそ
   の植物に許容される眼付加塩および金属塩銘体。 ２）Ｒ１がテトラヒドロナフチル、デカヒドロナフチル
   またナフチルであって、七のナフチルに関しては水酸端
   、ハロダンまたはいずれも＋ｆｉ鎖状でも枝分かれがり
   ってもよく、アルキル部分が４個以下の炭素原子を南す
   るアルキル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニ
   ル、オキシもしくはアルカノイルオキシで入換されてい
   てもよいものを表わし、さらに、いずれも３乃至７個の
   炭素原子を有し、かつ、４１１ω以下の炭素原子を有す
   る直鎖のもしくは、分枝の、同一のもしくは異なるアル
   キル基に上って一置換もしくは多置換されていることも
   あるシクロアルキルもしくはシクロアルケニルを表わす
   か、または、置換されていることもあるフェニルを表わ
   すか、または、いずれもそのフェニル核においてＩｆ−
   １’ｌＤａれていることもあり、かつ、その直鎖のもし
   くは分校のアルキル部分に６個以下の炭素原子を有する
   フェニルアルキル、フエノキクアルキルモし７＜ハフェ
   ニルチオアルキルであって、いＪ゛れの場合にもフェニ
   ル置換基として挙げられるものが：水酸基、ハロダン、
   シアン、ニトロならびに、いずれも４個以下の炭素原子
   を有スルアルキル、アルコキシ、アルケニルオキシ、ア
   ルキニルオキシおよびアルキルチオ、いずれも、ｌまた
   は２個の炭素原子と１乃至５個の同一のまたは異なるハ
   ロゲノ原子とを南するハロｒノアルキル、ハロゲノアル
   コキシおよびハロｒノアルキルチオ、５乃至７個の炭素
   原子を有するシクロアルキル、いずれもアルキル部分に
   ４個以下の炭素原子を有するアルコキシカルボニルまた
   はアルカノイルオキシ、ハロゲノにエリ、または４個以
   下の炭素原子を有するアルキルにより置換されているこ
   ともあるフェニルまたはフェノキシ、および、Ｒがいず
   れの場合にも４個以下の炭素原子金有するアルキル、ア
   ルケニルまたはアルキニルを表わす基Ｒ−０−Ｎ＝ＣＭ
   −であるものを荻力しｉまた、さらに、いずれも、アル
   キル部分に６個以下の炭素原子を有し、シクロヘキシル
   部分が４個以下の炭素原子を有するアルキル基により置
   換されていることもあるシクロヘキシルアルキル、シク
   ロヘキシルオキシアルキルまタハシクロへキシルチオア
   ルキルを表わし、 Ｒ２が水素またはメチルを表わし、 Ｒ３が４個以下の炭素原子を有するアルキルを表わし、 Ｒ４は４個以下の炭素原子を有するアルキル、６１１Ｉ
   ！ＩＩ以下の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキ
   ル部分に１または２個の炭素原子を有し、アリール部分
   に６乃至１０個の炭素原子ＦＭする、置換されているこ
   ともあるアルアルキルであって、いずれの場合にもアリ
   ール置換基として挙げられるものが：ハロゲノ、４個以
   下の炭素原子を有する直鎖のまたは分校のアルキル、お
   よび、ｌまたは２個の炭素原子と５個以下の、同一のま
   たは異なるハロケ゛ン原子とを有するハロケ゛ノアルキ
   ルであるものを表わすか、または （＜ｓ　とＲ４とが、その結合している窒素原子ととも
   に１乃至３個のへテロ原子を・１１する５員乃至７員の
   １跋換されていることもある飽和の異節壌状構造であっ
   て、＃罠基として挙げられるものが１４個以下の炭素原
   子を有するアルキル、５個以下の炭素原子を肩するアル
   コキシカルボニル、フェニル、ヒドロキシメチルおよび
   、Ｒ′が、いずれの場合にも各アルキル部分に１乃至６
   個の炭素原子を壱するアルキル、アルコキシまたはプル
   キルアミ／もしくはジアルキルアミノ、両アルキル部分
   のいずれにも１乃至６個の炭素原子を菊するアルコキシ
   アルキル、またはフリル基であるＲ’−Ｃｏ−０−ＣＨ
   ，基であるものを表わす、ことを特徴とする特許請求の
   範囲、ｄ１項記載の式（１）の化合物。 ３）１？”がテトラヒドロナフチル、デカヒドロナ　ナ
   フチルまたは置換されていることもめるナフチルであっ
   て置換基として挙げられるものが：フッ素、塩素、臭素
   、ヨウ素、水酸基、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
   シ、アリルオキシ、プロパルギルオキシおよびアセトキ
   シでめるものを表わし、さらに、いずれも５乃至７個の
   炭素原子を復し、かつ、メチルもしくはエチルで直換さ
   れていることもるるシクロアルキルもしくはシクロアル
   クニル、ｉｎ換されていることもあるフェニル、または
   式 の基で、フェニル核において置換されていることもあり
   、いずれの場合にもフェニル１【換ノＡとして挙げられ
   るものが：水酸基、フッ素、」電床、臭素、ヨウ素、シ
   アン、ニトロ、メチル、メトキシ、メチルチオ、エチル
   、エトキシ、エチルチオ、−九−およびｉ−プロピル、
   イソプロポキシ、ｎ−１ｉ−１８−およびｔ−ブチル、
   アリルオキシ、プロ・ぞルギルオキ７、トリフルオロメ
   チル、トリフルオロメトキシ、ｌ−！Ｊフルオロメチル
   チオ、シクロヘキシル、メトキシカルボニル、エトキシ
   カルボニルもしくはアセトキシ、または、フッ素、塩素
   もしくはメチルで置換されていることもめるフェノキシ
   もしくはフェニル、および、いずれの場せにもＲがメチ
   ル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１ｓ
   −およびｔ−ブチル、アリルおよびプロパルギルを表わ
   す基＃０−Ｎ−ＣＨ−であるものを表わし；またさらに
   、シクロヘキシル郡分がメチル、エチル捷たけイソプロ
   ピルで置換されていることもある式 の基で、これら全ての晶において、上式中のＸ′が、い
   ずれの場合においても改素またはイオウであり、ｎが０
   または１′″Ｃあるものを表わし、 １１がメチルを表わし、 Ｒ８がメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピルを表わ
   し、 Ｒ′がメチル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、ｎ−
   １ｉ−１Ｊｌ−およびＬ−ブチル、アリル、ブタ−２−
   エニルまたは３−メチルブタ−２−エニルを表わし、ぼ
   た、フッ素、塩素、メチルおよびトリフルオロメチルの
   中から選ばれた同一のまたは異なる置換基で一置換乃至
   三置換されていることもあるベンツルを表わずか、ｌた
   は Ｒ３とＲ’とが、その結合している窒素原子とともに、
   ピロリジン−１−イル、ピペリジン−１−イル、ピペラ
   ジン−１−イル、モルフォリン−４−イルまたは１−ベ
   ルヒドロアゼピニルでめって、いずれもＲ％されている
   こともあり、その置換基として挙げられるものが：メチ
   ル、エチル、ｎ−およびｉ−プロピル、フェニル、ヒド
   ロキシメチル、アセトキシメチル、メトキシ力ルポニル
   オ千ジメチル、ジメチルアミノヵルホ′ニルｊキシメチ
   ル、ジエチルアミンカル？ニルオキシメナル、メトキゾ
   アセトキ／メナルｌたはフロイルオ千シメナルでめるも
   のケ表２）す、 ことをｌ［芋峨とする待ｉ１−謂累の範囲第ｌＪ貝１４
   己販の一般式（１）の化合物。 ４）一般式（ｎ） 式中Ｒ’およびＲ２は下の式（１）に与えられる慈吐ｔ
   もし、 Ｘはハロケ゛ンまたは置換きれていることもあるアルキ
   ルスルフォニルオキシもしくはアリールスルフオニルメ
   キシ’ｒ：　衣ワ−ｊ−の５−位において置換されてい
   る１、３−オキサチオシンを一般式（Ｉり 式中Ｒ”およびＲ４は下の式（１）に与えられる意味を
   有する のアミンと、適宜に希釈剤の存在下、適宜に触媒の存在
   下、かつ、適宜に酸結合剤の存在下に反応させ、必髪な
   らば、ついで、生成物を酸または金属塩と付加反応させ
   ることを％徴とする一般式（１）式中Ｒ’はテトラヒド
   ロナフチル、デカヒドロナフチルもしくは置換されてい
   ることもあるナフチル、置換されていることもあるシク
   ロアルキルおよびシクロアルケニル、置換されているこ
   ともあるフェニル、または、いずれも置換されているこ
   ともあるフェニル、フェノキン、フェニルチオ、シクロ
   ヘキシル、シクロへキフルオギ／もしくはシクロへキ／
   ルナメで置換されているアルキルヶ表わし、Ｒ１は水素
   −またはメチルを表わし、 １＜８はアルキルを表わし、 Ｒ４はアルキル、アルケニルまたは置換されＣいること
   もあるアルアルキルヶ表わすが、またｅよ １（８と１７４　とが、それが結合している窒素原子と
   ともに、その他のへテロ原子を含有してもよい、置換さ
   れていることもある飽和の異節猿状構造を表わす の５−アミノメチル−１，３−オキサチオランの製造方
   法。 ５）特許請求の範囲第１項詮よひ、４４項記載の式０）
   の５−アミノメチル−１，３−オキサチオジンを少なく
   とも１棟含有することを特徴とする有害生物防除剤。 ６ン特許請求の範囲＋′ｌＳ１項および第４項記載の式
   （１）の５−アミノメチル−１，３−オキサチオランを
   有害生物またはその生７け地に作用させることを髄・徴
   とする有害生物防除方法。 ７）特許請求の範囲第１項および第４項記載の式（１）
   の５−アミノメチル−１，３−オキサチオランの４ｆＡ
   Ｆ生物防除用の使用。 ８）特許請求の範囲第１項および第４項記載の式（１）
   の５−アミンメチル−１，３−オキサチオランを工〜ｆ
   ｆｔ剤および／−１：たけ界面活性剤と混合することを
   特徴とする南署生物防除剤の：Ｒ危７＃Ｊ法。 ９）一般式（ｎ　（１４ 式中Ｒ′′はテトラヒドロナフチル、デカヒドロナフチ
   ルもしくは置換されていることもあるナフチル、置換さ
   れていることもあるシクロアルキル、置換されているフ
   ェニル、マタは、いずれも置換されていることもあるフ
   ェニル、フェノキシ、フェニルチオ、シクロヘキシル、
   シクロヘキシルオキシ、モしくはシクロヘキシルチオに
   より置換されているアルキルを表わし、 Ｒ”は水素またはメチルを表わし、 Ｘはハロケ゛ンまたは置換されていることもあるアルキ
   ルスルフォニルオキシもしくはアリールスルフォニルオ
   キシを表ワス、 の１，３−オキサチオラン。 １０１式（Ｒ’） １ 式中Ｒ”およびＲ８は下の式（ｎα）で与える意味を有
   する、 のアルデヒドまたはケトンを式（Ｖ） Ｂ 薯 １１’Ｓ　−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，−Ｙ　（ｖ）式中Ｙ
   はハロダンまたは水酸基を表わす、のチオゾロパノール
   誘導体と、適宜に希釈剤の存在下に、かつ適宜に触媒の
   存在下に、０℃乃至１２０℃の温度で反応させるか、ま
   たは、Ｙが水酸基を表わす場合には、生ずる式（ｎｂ）
   式中Ｒ”およびＲ２は下の式（ｎα）で与える意味を有
   する、 の５−ヒドロキシメチル−１，３−オキサチオランを式
   （Ｍ） Ｚ−５０，−ＨＣｌ　（Ｖり 式中Ｈαｌはハロダンを表わし、 Ｚは置換されていることもあるアルキル−１：たけアリ
   ールを表わす、 の置換さｔていることもあるハロヶ゛ン化アルキル−ま
   たはアリールスルフォニルと適宜に希釈剤の存在下に、
   かつ、適宜に酸結合剤の存在下に、−２０℃乃至＋１０
   ０°Ｃの温度で反応させて式（） 式中、Ｒ１″お上、びＲ２は下の式（■α）で与える意
   味を有し、 Ｚは上述の意味を有する、 の化合物を得ることを特徴とする式（Ｉｔ　ａ）式中１
   ？１′はテトラヒドロナフチル、デカヒドロナフチルも
   しくは置換されていることもあるナフチル、置換されて
   いることもあるシフ０７　／ｌｚキル、置換されている
   フェニル、マタは、いずれも置換されていることもある
   フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、シクロヘキシル
   、シクロヘキシルオキシもシくハシクロヘキシルチオに
   より置換されているアルキルを表わし、 Ｒ１は水素またはメチルを表わし、 Ｘはハロケ゛ンまたは置換されていることもあるアルキ
   ルスルフォニルオキシまタハアリールスルフオニルオキ
   シヲ表ワス、 の１，３−オキサチオランの製造方法。