JPS6032778A - １，５−ベンゾチアゼピン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、新規化合物、すなわち１．５−ベンゾチアゼ
ピン誘導体、その製造法、およびその用途すなわちこの
化合物を有効成分とする植物病害防除剤、に関する。

発明の概要 要旨 本発明による１、５−ベンゾチアゼピン誘導体は、下式
（Ｉ）で示されるものである。

（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置
換または非置換のアリル基、置換または非置換のアラル
キル基、あるいはカルボキシル基を表わしＨａは水素原
子または炭素数１〜３のアルキル基を表わしＲ３は水素
原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基を
表わし、ｎは０、！または２である。上記の置換アリル
基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ炭素数
１〜３のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基またはニト
ロ基である。） 本発明による１、５−ベンゾチアゼピン誘導体の製造法
（以下、製造法Ａという）は、下式（ＩＩ）で示される
アミノチオフェノール誘導体と式（ｍ）で示されるカル
ボン酸またはその反応性誘導体とを、塩基の存在下釦反
応させて式（Ｉａ）で示される１、５−ベンゾチアゼピ
ン誘導体を得ること、を特徴とするものである。

４ ３ Ｒ−ＯＨ−ＯＨ−０００Ｈ（ｍ） （式中Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置
換または非置換のアリル基、あるいは置換または非置換
のアラルキル基を表わしＨａは水素原子、ハロゲン原子
、または炭素数１〜３のアルキル基を表わす。上記の置
換アリル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞ
れ、炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基
またはニトロ基である。） 本発明による他の１．５−ベンゾチアゼピン誘導体の製
造法（以下、製造法Ｂという）は、式（Ｉ［）で示され
るアミノチオフェノール誘導体と式（ｍＶ）で示される
カルボン酸またはその反応性誘導体とを、塩基の存在下
に反応させて式（Ｉａ）で示される１、５−ベンゾチア
ゼピン誘導体を得ること、を特徴とするものである。

（式中　Ｒ４は水素原子、アルキル基、置換または非置
換のアリル基、あるいは置換または非置換のアラルキル
基を表わし　Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、または
炭素数１〜３のアルキル基を表わし、又はハロゲン原子
を表わす。上記の置換アリール基および置換アラルキル
基の置換基は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、
ハロゲン原子、水酸基またはニトロ等である。） 本発明によるさらに他の１，５−ベンゾチアゼピン誘導
体の製造法（以下、製造法Ｃという）は、式（ｎ）で示
されるアミノチオフェノール誘導体と無水マレイン酸と
を、塩基の存在下に反応させて式（Ｉｔ））で示される
１、５−ベンゾチアゼピン誘導体を得ること、を特徴と
するものである。

３ （式中Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１
〜３のアルキル基を表わす） 本発明によるもう一つの１．５−ベンゾチアゼピン誘導
体の製造法（以下、製造法りという）は、式ＣＩＱ）で
示される１、５−ベンゾチアゼピン誘導体と式（Ｖ）ま
たは（Ｖｌ）で示されるアルキル化剤とを、塩基の存在
下に反応させて式（Ｉａ）で示される１、５一ペンゾチ
アゼピン誘導体を得ること、を特徴とするものである。

（１１） ４ ＲＩｘ　（ｖ） （”０）１１８Ｏ１１（Ｖｌ） （式中Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置
換または非置換のアリル基、あるいは置換または非置換
のアラルキル基を表わしＢＳはアルキル基を表わし　Ｒ
３は水素原子、）＼ロゲン原子、または炭素数１〜３の
アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす３．上
記の置換アリル基および置換アラルキル基の置換基は、
それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子、
水酸基またはニトロ基である。） 本発明によイ）さらにもう一つの１，５−ペンゾチ（１
２） アゼピン誘導体の製造法（以下、製造法Ｅという）は、
式（Ｉｄ）で示される１、５−ベンゾチアゼピン誘導体
と酸化剤とを反応させて式（１）で示される１、５−ベ
ンゾチアゼピン誘導体を得ること、を特徴とするもので
ある。

（式中Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置
換または非置換のアリル基、置換または非置換のアラル
キル基、あるいはカルボキシル基を表わし、Ｒ２は水素
原子または炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ３は
水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜３のアルキ
ル基を表わし、ｎは０．１または２である。上記の置換
アリル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ
、炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基ま
たはニトロ基である。） 本発明による植物病害防除剤は、式（Ｉ）で示される１
、１５−ベンゾチアゼピン誘導体を有効成分として含有
すること、を特徴とするものである。

（式中Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置
換または非置換のアリル基、置換または非置換のアラル
キル基、あるいはカルボキシル基を表わし、Ｒ２は水素
原子または炭素数１〜３のアルキル基を表わし　ＨＮは
水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜３のアルキ
ル基を表わし、ｎは０．１または２である。上記の置換
アリル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ
、炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基ま
たはニトロ基である。） 効果 １．５−ベンゾチアゼピン誘導体としていくつかの化合
物が知られているが、植物に有害な生物に対して生理活
性を有するものは未だ知られていない。一般式（Ｉ）で
示される本発明化合物は、いずれも新規化合物であり、
植物に寄生する病原菌に対して強い殺菌作用を有してい
る。特に、稲の病害であるいもち病に対して高い□防除
効果を有している。

本発明による１、５−ベンゾチアゼピン誘導体は、前記
の式（Ｉ）で示されるものである。

基Ｒ１としてのアリル基およびアラルキル基中のアリル
基はフェニル基が代表的であり、それぞれの置換基はア
ルキル基またはハロゲン原子が代表的である。

式（Ｉ）の化合物は、その製造法に応じて置換基Ｒ１〜
Ｒ３およびｎの定義において減縮ないし特定化された式
（Ｉａ）および（Ｉｔ））の化合物を包含してい（１５
） る。すなわち、式（Ｉａ）および（Ｉｂ）の化合物は、
式（Ｉ）の化合物のＲ１、Ｒ２およびｎが減縮ないし特
定化されたものに相当する。なお、製造法りおよびＥで
出発原料として使用する式（ＩＣ）および（Ｈａ）の化
合物も式（Ｉ）の化合物のＲ％Ｒおよびｎが減縮ないし
特定化されたものに相当する。

１．５−ベンゾチアゼピン誘導体の製造本発明による１
、５−ベンゾチアゼピン誘導体は、その置換基ないし構
造の導入ないし形成に関して合目的的な任意の方法によ
って製造することができる。

適当な製造法の具体例を挙げれば、前記の製造法Ａ〜Ｅ
がある。

（１）製造法Ａ 製造法Ａでは、式（ｎ）で示されるアミノチオフェノー
ル誘導体を適当な塩基、たとえばトリエチルアミン、水
酸化ナトリウム、カリウムターシャーリーブトキサイド
等の存在下に式（ｍ）で示されるカルボン酸またはこの
カルボン酸の反応性誘導体、たとえば酸クロリド、エス
テル等、と無溶媒（１６） または適当な溶媒、たとえばテトラヒドロフラン、トル
エン、エタノール等、の中で一３０°〜１００°で１５
分〜Ｕ時間攪拌し、次いで２０°〜２００°で１５分〜
２４時間さらに攪拌するか、あるいは適当な脱水剤、た
とえば無水酢酸、ジシクロへキシルカルボジイミド等、
を加えて一３０°〜１００°で１５分〜討時間攪拌後、
濃縮により結晶する化合物はｆ取し、また結晶しない化
合物は水にあけて、適当な有機溶媒たとえばクロ四ホル
ム、酢酸エチル郷で抽出し、溶媒を留去して、目的とす
る式（Ｉａ）で示される化合物を得る。これらの化合物
は、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の一般的な精
製法により純化することができる。

（２）製造法Ｂ 製造法Ｂでは、式（Ｉｆ）で示されるアミノチオフェノ
ール誘導体を適当な塩基、たとえばトリエチルアミン、
水酸化ナトリウム、カリウムターシャーリーブトキサイ
ド等、の存在下に式ＱＶ）で示されるβ−ハロカルボン
酸またはこのカルボン酸の反応性誘導体、たとえば酸り
０１Ｊド、エステル等、と無溶媒または適当な溶媒、た
とえばテトラヒドロフラン、トルエン、エタノール等、
の中で−３０゜〜１００°で１５分〜冴時間攪拌し、次
いで２０°〜２００゜で１５分〜２４時間さらに攪拌す
るか、あるいは適当な脱水剤たとえば無水酢酸、ジシク
ロへキシルカルボジイミド等を加えて一３０°〜１００
°で１５分〜２４時間攪拌後、濃縮により結晶する化合
物はＦＪＩ！７シ、また結晶しｔＣい化合物は水にあけ
て、適当な有機溶媒たとえばクロロホルム、酢酸エチル
等で抽出し、溶媒を留去して目的とする式（Ｉａ）で示
される化合物を得る。これらの化合物は、再結晶、カラ
ムクロマトグラフィー等の一般的な精製法により純化す
ることができる。

（３）　１．！！造法Ｃ 製造法Ｃでは、式（ｎ）で示されるアミノチオフェノー
ル銹導体を適当な塩基、たとえばトリエチルアミン、水
酸化ナトリウム、カリウムターシャリ−ブトキサイド等
、の存在下に無水マレイン酸と適当な溶媒、たとえばメ
タノール、エタノール、テトラヒドロフラン等、の中で
２０〜８０°で２〜１０時間攪拌を行ない、濃縮により
結晶化する化合物は沢取し、また結晶しない化合物は水
にあけて、適当な有機溶媒たとえばクロロホルム、酢酸
エチル等で抽出し、溶媒を留去して目的とする式（Ｉｔ
））で示される化合物を得る。これらの化合物は、再結
晶、カラムクロマトグラフィー等の一般的な精製法によ
り純化することができる。

（４）製造法り 製造法りでは、式（ＩＣりで示される１、５−ベンゾチ
アゼピン誘導体を適当な溶媒、たとえばテトラヒドロフ
ラン、トルエン、ジオキサン等、の中で適当な塩基、た
とえば水素化ナトリウム、カリウムターシャリ−ブトキ
サイド等、と０〜１１０°で１〜３時間攪拌し、次いで
式（Ｖ）または（Ｖｌ）で示されるハロゲン化アルキル
またはジアルキル硫酸からなるアルキル化剤、たとえば
沃化メチル、臭化エチル、臭化イソプロピル、ジメチル
硫酸、ジエチル硫酸等、と０−１１０°で１〜１２時間
攪拌し、反応液を水にあけて、適当な溶媒、たとえば酢
酸エチル、クロロホルム等、で抽出し、溶媒を留去（１
９） して、目的とする式（Ｉａ）で示される化合物を得る。

これらの化合物は、再結晶、カラムクロマトグラフィー
等の一般的な精製法により純化することができる。

（５）製造法Ｅ 製造法Ｅでは、式（ｒａ）で示される１、５−ベンゾチ
アゼピン誘導体を適当な溶媒、たとえば酢酸、トルエン
等、の中で適当な酸化剤、たとえば過酸化水素、過酢酸
、メタクロル過安息香酸等、と０〜１２０°で１〜１０
時間攪拌したのち、濃縮により結晶する化合物はｒ取し
、また結晶しない化合物は水にあけて、適当な有機溶媒
、たとえばクロロホルム、酢酸エチル等、で抽出し、溶
媒を留去して、目的とする式（Ｉ）で示される化合物を
得る。これらの化合物は、再結晶、カラムクロマトグラ
フィー等の一般的な精製法により純化することができる
。

植物病害防除剤 本発明による植物病害防除剤は、前記式（１）で示され
る化合物（式（Ｉａ）および（Ｉｔ））で示される（２
０） 化合物を包合することはいうまでもない）を有効成分と
して含有することを特徴とするものである。

本発明の植物病害防除剤は、式（Ｉ）の化合物を１種ま
たは２種以上含み、また式（Ｉ）の化合物のみからなる
場合の外に、植物病害防除剤に配合しうる任意の補助資
材を含むことができる。また、本発明の植物病害防除剤
は、植物病害防除に採用し得る任意の形態ないし、使用
態様をとることができる。

具体的には、本発明化合物をそのまま、または水等の液
体担体、固体粉末、その他の適当な担体を用いて稀釈し
、必要に応じて展着剤、界面活性剤等の補助剤を加えて
使用するか、あるいは良薬製造に一般的に使用されてい
る方法によって各種の液体または固体担体と混合し、必
要ならば湿展剤、展着剤、分散剤、乳化剤、界面活性剤
、固着剤などの補助剤を加えて、水相剤、液剤、乳剤、
粉剤、粒剤なとの製剤形態にして使用することができる
。

本発明の植物病害防除剤は単独で使用できるはマイシン
、ポリオキシン、フサライド、プロベナゾール、トリサ
イクラゾール、インブロチオラン、３′−イソプロポキ
シ−２−メチルベンズアニリド、ＩＢＰ、　ＩＤＤＰ等
の殺菌剤および（または）殺虫剤等の農薬または肥料等
と混合して使用すれば、より効果的かつ省力的に防除作
業の目的を達することができる。

本発明の植物病害防除剤は、病害防除が望まれる作物に
直接散布して用いることができるほか、必要に応じて水
面や土壌表面等の作物の生育環境に適用することもでき
、土壌中に混和して使用することもできる１、 本発明の植物病害防除剤を液剤として使用する場合には
、通常散布液中に本発明化合物が１０ないしｉｏｏｏｐ
ｐｍの濃度で含まれるようにするのが望ましく、粉剤、
粒剤等として用いる場合には０．１ないし３０チ含まれ
ろようにすることが望ましい。

施用量は使用Ｌ１的によって変化させ得るが、イネいも
ち病を防除１−るために水田で使用する場合の例なあげ
れば、１０アール当り水和剤（有効成分４０　％　）　
ｊｊらばたとえば４００ないし１６０００倍液を５０な
いし４００リツトル、乳剤（有効成分２０％）ならばた
とえば２００ないし８０００倍液を５０ないし４００リ
ツトル、粒剤（有効成分１０％）ならばたとえば２ない
し１ｏｋｇ、粉剤（有効成分３チ）ならばたとえば２な
いしｌ０ｋｇ、程度の施用量が一般に適当である。

実験例 合成例１ トランス−２−ヘキセン酸１１．４ｇヲ）リエチルアミ
ン１１．０ｇに溶解し、２−アミノチオフェノール１２
．５ｇを加え、室温で２時間攪拌したのち、無水酢酸１
１．０ｇを加えて、室温で１夜放置した。反応液を氷水
中にあけて、析出した結晶をＰ取し、エタノールより再
結晶して、目的の２−プロピル−２，３−ジヒドロ−１
，５−ベンゾチアゼピン−４（５Ｈ）−オン１９．９ｇ
を得た。

融　点　：　１１７−１１８℃ 元素分析値（％）； ＨＮ３ ０１□Ｈ１，ＮＯＢとして計算値６５．１３　６．８３
　６．３３　１４，４９実測値　６５．２６６．７１６
．４４１４．２５ＮＭＲ：　δ（ｄ６−ＤＭｓｏ） ０．８１−０．９７　（３Ｈ，ｍ、　ＯＨ，−０Ｈ２−
ＯＨ，−）１．１２−１．５５　（４Ｈ，ｍ、　ａａ３
−ｃｎ２−ｃｕ２−　）２−０５−２．６１　（２Ｈ，
ｍ、　−ｏｏ−ｃａ２−　）７．０１−７．５７　（４
Ｈ，ｍ、ベンゼン環　）９．７１　（ＩＨ，８，−ＮＨ
−） 合成例２ トランス−４−メチル−２−ペンテン酸１１．４　ｇを
トリエチルアミン１１．０ｇに溶解し、２−アミノチオ
フェノール１２．５ｇを加え、室温で３時間攪拌したの
ち、無水酢酸１１．０ｇを加えて、室温で一夜放置した
。反応液を氷水中にあけて、クロロホルムで抽出した。

抽出液を１０％塩酸および１０％水酸化ナトリウム水溶
液で洗い、鉛酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を留去
し、残液にエタノールを加え、析出した結晶を１取し、
エタノールより再結晶して、目的の２−イソプロピル−
２，３−ジヒドロ−１，５−ベンゾチアゼピン−４（５
Ｈ）−オン１３．９ｇを得た。

融　点：　１３４−１３６℃ 元素分析値（＠’　ＯＨＮ　Ｂ ０１□Ｈ１，ＮＯＢとして計算値６５．１３　６．８３
　６．１３　１４．４９実測値　６４，９８６．９６６
．２９１４．５８ＮＭＲ：　ａ　（ｄ６−ＤＭＥＩＯ） ０．８７　、０．９６　（６Ｈ，（１，Ｔｌ、　Ｊ７．
７＆、　３．１＆、−口９）ｈ）１．５８−２．０３　
（ＩＨ，ｍ、　−０旦（ＯＨＢ）２　）６．９７−７．
５９　（４Ｈ，ｍ、ベンゼン環０９．８０　（ＩＨ，Ｂ
、　−ＮＨ−） 合成例３ ２−１イソプロピル−２，３−ジヒドロ−１，５−ベン
ゾチアゼピン−４（５Ｈ）−オン１０．０ｇを酢酸１０
０ｍ１に溶解し、３５チ過酸化水素水ｔｏｍ１を加えて
、室温で３時間攪拌した。反応液を氷水中にあけ、クロ
ロホルムで抽出した。抽出液を５係炭醗水素ナトリウム
水溶液で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を
留去し、残渣をベンゼン−ｎ　−ヘキサン（７２：１）
で再結晶して、目的の１−オキソ−２−イソプロピル−
２，３−ジヒドロ−１，５−ベンゾチアゼピン−４（５
Ｈ）−オン９．３ｇを得た。

融　点：　１３５−１３７℃ 元素分析値（＠：　ＯＨＮ’Ｓ ０１□Ｈ，、Ｎｏ１ｔＢとして計負値６０．７３　６．
３７　５．９０　１３．５１実測値　６０，８１６．４
５５．７８１３．７６ＮＭＲ：δ（ＯＤＯＩ３） ｉ、１６．１．２４　（６Ｈ，ｄ、、ｄ、　Ｊ６，９シ
ｔ　４−５−、−０Ｈ（ＯＨ３）２）２．３０−２．７
７　（ＩＨ，ｍ、　−０Ｈ（ＯＨ，）、　）２．６０　
（２Ｈ，ｅＬ、　Ｊ７．Ｉ　Ｈｚ、　−ＣＯＯＨ２−）
３．００　−　３．４３　（ＩＨ，ｍ、−５ｏ−占Ｉ（
−）７．０３−７．８７　（４Ｈ，ｍ、ベンゼン環）８
．８７　（ｉＨ，ｓ、　−ＮＨ−） 合成例４ ２−イソプロピル−２，３−ジヒドロ−１，５−ベンゾ
チアゼピンＰ　４（５Ｈ）−オンの代りに２−メチル−
２，３−ジヒドロ−１，５−ベンゾチアゼピン−４（５
Ｈ）−オンｉｏ、ｏｇを用い、合成例３と同様に処理し
て、目的の１−オキソ−２−メチル−２，３−ジヒドロ
−１，５−ベンゾチアゼピン−４（５Ｈ）　−オｙ９．
０ｇを得た。

融　点：　１９９−２００°（分解） 元素分析値（＠：　ＯＨＮ　８ ０１ｏＨ１，Ｎ　Ｏ１９として計算値５７．３９　５．
３０　６．６９　１５．３２実測値　５７，１１５．４
９６．５２１５．０８ＩＪＭＲ：δ（ｄ６−ＤＭ８０） １．３１　（３Ｈ，（１，Ｊ　６．６Ｈｚ、　ＯＲ，−
）（２Ｈ，００ｔ、　Ｊ、Ｂ３８．４＆、　Ｊ、ｘ１１
１１２Ｈ２゜、ｒＢｘ８，８Ｈ２，−０００Ｈ２＝　）
３．５７　−　４．０８　（ＩＨ，ｍ、−ε〇−占Ｈ−
）７．０２−７．５６　（４Ｈ１ｍ、ベンゼン環）９．
７９　（ＩＨ，ｓ、　−ＮＨ−） 合成例５ ２−インプロピル−２，３−ジヒドロ−１，５−ベンゾ
チアゼピン−４（５Ｈ）−オンＩＯ，Ｏｇを酢酸１００
ｍ１に溶解し、３５チ過酸化水素水２０ｍ１を加えて、
８０°で２時間攪拌した。反応液を氷水中にあけ、クロ
ロホルムで抽出した。抽出液を５係炭酸水素（２７） ナトリウム水溶液で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。溶媒を留去し、残渣をベンゼン−クロロホルム（６
：１）で再結晶して、目的の１．１−ジオキソ−２−イ
ソプロピル−２，３−ジヒドロ−１゜５−ベンゾチアゼ
ピン−４（５Ｈ）−オン６．６ｇを得た。

融　点：　１７５−１７６゜ 元素分析値（（イ）：　０ＨＮＳ Ｃ１２Ｈ１５ＮＯ３ｓトして計初値５６，９０　５，９
７　５．５３　１２．６６実測値　５６，７４６．０８
５゜３７１２．８９ＮＭＲ：δ（ＯＤＯＩ、） ０．９５　、１．１２　（６Ｈ，６，ｄ、、　Ｊ１２．
９血、６．７七、−国（ＯＨ，）２）２−３３−２−９
１　（ＩＪ　ｍ、　−０Ｈ（ＯＲＢ）２　）２．６１　
（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　２，４血）および２−７０　（ＩＨ
＋　ｓ　）　（−ｏｏｏｕ２−）３．５２−３．７８　
（ＩＨ，ｍ、　８０２−占Ｈ−）６．９８−８．０８　
（４１１，ｍ、ベンゼン環）８．８４　（ｉｎ、　Ｂ、
　−ＮＢ−）合成例６ 無水マレイン酸２ｇをトリエチルアミン１０ｍｇを含む
メタノール２０ｍ１に溶解し、２−アミノチオ（２８） フェノール２．５ｇを加えた。反応は、発熱を伴って進
行した。さらに、室温で５時間攪拌したのち、溶媒を留
去した。残渣をメタノールから再結晶して、目的の２−
カルホキ忰２，３−ジヒドロ−１，５−ベンゾチアゼピ
ン−４（５Ｈ）−オン４．２ｇを得た。

融　点：　１９２−１９５°（分解） 元素分析値（＠：　ＯＨＮ　５ ０１ｏＨ１１Ｎｏ３Ｂとして計算値５３，８０　４．０
６　６．２８　１４．３６実測値　５３．９６４．１１
６．３５１４．１９ＮＭＲ：　ａ　（（１，−ＤＭＥＩ
Ｏ）２．６９　（２Ｈ，Ｏｃｔ、ＪＡＢ１４．４Ｈ２，
Ｊ訂Ｂ、ＯＨｚ、ＪＢｚ６．２Ｈｚ。

−ａｏｃａ２−　） ３．８１　（ＩＨ，Ｑ、ＪＡ！　８．ＯＨ２，ＪＢｚ６
，２Ｈｚ、　−８−占Ｈ−）６．８７−７．３９　（４
Ｈ，ｍ、ベンゼン環）１０．６６　（ＩＨ，Ｂ、　−Ｎ
Ｈ−）合成例７ トランスー２−ヘキセン酸の代りにトランス−２−ブデ
ン酸８．６ｇを用い、合成例１と同様に処理して、目的
の２−メチル−２，３−ジヒドロ−１゜５−ベンゾチア
ゼピン−４（５Ｈ）−オン１６．４ｇを得た。

融　点：　２０１−２０３゜ 元素分析値（罰：　ＯＩＮ　Ｓ Ｃ１゜Ｈｌ、ＮＯＢとして計讐値６２゜１５　５゜７４
　７．２５　１６．５９実測値　６２．０２５．６１７
．３７１６．７４ＮＭＲ：δ（ｄ、−ＤＭｆ３０） １−３１　（３Ｊ　６−、７６．６Ｈｚ、　−０Ｂ■ａ
　）２　、　Ａ３　（２Ｈ，ｏｏｔ　、　ＪＡＢ　２９
．Ｉ　Ｈｚ　、　ＪＡ！　１２．４Ｈ２，ＪＢＸ　８．
６Ｈｚ、　−０００Ｈ２−）３．６２−４．０５　（Ｉ
Ｈ，ｍ、　１３−０Ｈ−）７．０１−７．５７　（４Ｈ
，ｍ、ベンゼン環）９．７７　（ＩＨ，θ、　−ＮＨ−
） 合成例８ トランス−２−ヘキセン酸の代りにトランス−２−ペン
テン酸１２．８　ｇを用い、合成例１と同様に処理して
、目的の２−ブチル−２，３−ジヒドロ１．５−ベンゾ
チアゼピン−４（５Ｈ）−オン２０．７ｇを得た。

融　点！　１０８−１０９゜ 元素分析イｉ＆（俯＋　０ＨＮＳ ０１３Ｈ，７ＮＯ８としてｉｔ算値６Ｂ、Ｊ４　７．２
８　５．９５　１３．６２実測値　６６．５１７，３９
５．７６１３．８ＯＮＭＲ：　Ｊ　（＋１６−ＤＭＳＯ
） ０．８２−０．９４　（３Ｈ，ｍ、　−０Ｈ２−ＯＨ２
−ＯＨ，）１．０１−１．７５　（４Ｈ，ｍ、−０Ｈ２
−ＯＨ２−ＯＨ３）２．３３　（２Ｈ，ｏａｔ、　ＪＡ
Ｅ　２３．２Ｈｚ、　ｙＡ！　１２．３Ｈ２，ＪＢｚ８
，９Ｈ２゜−０ＯＯＨ２−） ３．４８　−　３．８２　（ＩＨ，ｍ、−８−占Ｈ−）
６８９Ｂ　−７ａ５５　（４Ｈ，ｍ、ベンゼン環）９．
７８　（ＩＨ，８，−ＮＨ−） 合成例９ トランス−２−ヘキセン酸の代りにアクリル酸７．２ｇ
を用い、合成例１と同様に処理して、目的の２，３−ジ
ヒドロ−１，５−ベンゾチアゼピン−４（５Ｈ）−オン
１６．４　ｇを得た。

融　点：２０４°（分解） 元素分析値（＠：　ＯＨＮ　５ Ｏ０Ｈ，ＮＯ８として計算値６０＝３１　５！０６　７
．８２　１７．８９実測値　６０．１７４．９２７，６
３１８．０５ＮＭＲ＋δ（ｄ、ＤＭｓｏ） ２．４５　（２Ｈ，ｔ、　Ｊ　６．９Ｈｚ、−０００Ｈ
，−）３．３８　（２Ｈ，ｔ、　Ｊ６．Ｅｌ進、−８−
ＯＨ２）６．９９−７．５７　（４Ｈ，ｍ、ベンゼン環
）９．７４　（ＩＨ，８，−ＮＨ−） 合成例１０ トランス−２−ヘキセン酸の代りにトランス−桂皮酸１
４．８ＦＥを用い、合成例１と同様に処理して、目的の
２−フェニル−２，３−ジヒドロ−１，５−ベンゾチア
ゼピン−４（５１１）−オン２１．９ｇを得た。

融　点ｉ　１７５−１７６゜ 元素分析値（＠： ０□、Ｈ，３ＮＯ８として計算値７０．５６　５．１３
　５．４９　１２．５６実測値　７０，７４５．２９５
．３２１２．７１ＮＭＲ：δ（（１，−ＤＭＳＯ） ２．４７−２．７４　（２Ｈ，ｍ、　、−０００Ｈ，）
４．８３−５．０４　（ＬＨ，ｍ、　−８−ＯＨ−ｙｅ
ｏ６−７．５９　（４Ｈ，ｍ、ベンゼンＲ）７．３１　
（５Ｈ，８，２−０６Ｈ５）９．９６　（ＩＨｓθ、　
、−ＮＨ−）合成例１１ ２−アミノチオフェノールの代りに２−アミノ−３−メ
チルチオフェノール１３．９ｇを用い、合成例２と同様
に処理して、２−イソプロピル−２，３−ジヒドロー６
−メチル−１，５−ベンゾチアゼピン−４（５Ｈ）−オ
ン１５．３ｇを得た。

融　点：　１７５−１７７゜ 元素分析値（チｌ：　ＯＨＮ　５ Ｏ０３Ｈ１７ＮＯ８として計算値６６．３４　７．２８
　５．９５　１３．６２実測値　６６．１９７．３５６
，０２１３，４４ＮＭＲ：δ（ＯＤＯＩ、） ０．９３　、１．０２　（６Ｈ，ｄ、ｄ、　Ｊ６＠６Ｈ
ｇ５．１．０シ、−四（ＯＨ３）、）１．６５−１．９
６　（ＩＨ，ｍ、−０Ｈ（ＯＨ，）、　）２．３２　（
３Ｈ，Ｂ、　６−０Ｈ３）６．９２−７．５１　（ＡＨ
，ｍ、ベンゼン環）７．７８　（ＩＨ，８，−ＮＨ＝　
） 合成例１２ ２−アミノチオフェノールの代りに２−アミノ−３−ク
ロロ−チオフェノール１６．０ｇを用い、合成例２と同
様に処理して、２−イソプロピル！！、２゜３Ｆジヒド
ロ？６−クロロ？−１−一ペンゾチアゼピン−４（５Ｈ
）−オン１８．１ｇを得た。

融　点：　１５９−１６１゜ 元素分析イ＋＃（＠：　ＯＨＮ　８　Ｃ１０１２Ｈ，４
０１ＮＯ８として計算値５６．３５５．５２５．４８１
２．５３１３ｇ８６実測値　５６，２１５．４１５．５
６１２．８０１４．０９ＨＭＲ：δ（ＯＤＯＩ、） ０．９９　（６Ｈ，ｄ、、　Ｊ６．５Ｈｚ、−０Ｈ（Ｏ
Ｈ，）２）１．７２−２．０８　（ＩＨ，ｍ、−０旦（
Ｏ）Ｉ３）２）２．５０　（ＩＨ，（１，Ｊ４．８血）
および２　、６０　（ＩＨ，Ｂ　）　（−０００Ｈ，−
）３．４８−　Ｃ７５（ＩＨ，ｍ、　−８ＯＨ−）Ｃ９
５−７＠５９　（；（Ｈ，ｍ、ベンゼン環）７．６８　
（１１（、Ｓ、　−ＮＲ−）合成例１３ ３−プロ七−４−メチルーペンタン酸１９．５　ｇ　ヲ
エタノール５０ｍ１に溶解し、トリエチルアミン１１．
０ｇおよび２−アミノ−３−メチルチオフェノール１３
．９　ｇを加えて、室温で１０時間攪拌した。次に、無
水酢＃１１．Ｏｇを加えて、室温で一夜攪拌した。

反応液を濃縮したのち、水をかえ、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液をＨ）％１計酸および１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥後、溶媒を
留去した。残渣をエタノールより再結晶して、合成例１
１と同じ化合物１２．７　ｇを得た。

合成例１４ ２−アミノチオフェノールの代りに２−アミノ−３−ク
ロルチオフェノール１６．０　ｇを用い、合成例１３と
同様に処理して合成例１２と同じ化合物１９．１ｇを得
た。

合成例１５ ２−イソプロピル−２，３−ジヒドロ−１，５−ベンゾ
チアゼピン−４（５Ｈ）−オン２．２１ｇをテトラヒド
ロフラン２０　ｍｌに溶解し、５０％水素化ナトリウム
０．５３ｇを加えて、２時間加熱還流した。次に、ジメ
チル硫酸１６１　ｍｌを加えてさらに２時間加熱還流し
たのち、溶媒を留去し、水３０　ｍｌを加え、クロロホ
ルムで抽出した。抽出液を５チ炭酸水素ナトリウム水溶
液で洗い、硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、溶媒を
留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製して、油状の２．−イソプロピル−２，３−ジヒド
ロ−５Ｆメチル−１゜５−ベンゾチアゼピン−４（５Ｈ
）−オン１．０５ｇを得た。

元素分析値（＠：　Ｏ）ｌ　Ｎ　８ ０、、Ｈ，、ＮＯ８として計勢イ直６６．３４　７．２
８　５．９５　１３．６２夾測値　６６．１２７．４６
５．６９１３．３７ＨＭＲ：δ（０１）Ｏ１２） ０−９５　（ｆｌＨ，（Ｌ、　Ｊ７−２Ｈ２，−０Ｈ（
ＯＨｓ）ｚ　）１．６０−２．０１　（ＩＨ，ｍ、　−
０Ｒ（ＯＨ，）、　）３．３３　（３Ｈ，８，−Ｎ−Ｏ
Ｈ３）７．０１−７．６１　（３＝、　ｍ、ベンゼｙＰ
ｉＡ）合成例１６ ２−イソプロピル−２，３−ジヒド０−１．５−ベンゾ
チアゼピン−４（５Ｈ）−オンの代りに２−イソプロピ
ル−２，３−ジヒドロ−６−メチル−１，５−ベンゾチ
アゼピン−４（５Ｈ）−オン２．３５　ｇを用い、合成
例１５と同様に処理して、油状の２−イソプロピル−２
，３−ジヒドロ−５Ｆメチル−６−メチル−１，５−ベ
ンゾチアゼピン−、４（５Ｈ）−オン１．７９６を得た
。

元素分析値（＠：　ＯＨＮ　８ Ｃ□、Ｈ１９Ｎｏ日として計算値６７．４３　７．６８
　５．６２　１２．８６実測値　６７．６ｆＳ　７．１
ｓ９５．６６１２．９３ＨＭＲ：　ａ　（ＯＤＯＩ３） ０．８６，０．９４（６馬（１，＋１．　、Ｔ　６，５
豫、　４．３＆、　−０Ｈ（ＯＨ，）２）１．５２−１
．９４　（ＩＨ，ｍ、　、−０Ｈ（ＯＨ，）、　）２．
３３　（３Ｈ，６，６−０Ｈａ） ｚ、ａ３（ＩＨ，６，Ｉ１２．ａジ）および２−４７　
（ＩＨ，ｔｌ、　Ｊ５，７シ）（−０００Ｈ，−） 合成例１７ ２−イソプ四ピルー２．３−ジヒド０−１．５−ベンゾ
チアゼピン−４（５Ｈ）−オンの代りに２−イソプロピ
ル−？、２，３．−ジヒドロ≦ｔｊり′ロロー１．５−
ベンゾチアゼピン−４（５Ｈ）−オン２．５６　ｇを用
い、合成例１５と同様に処理して、油状の２−イソプロ
ピル−２，３−ジヒドロＰ、　Ｉｓ−メチ、Ａ／＝６．
−り’ＯＴ２　ｑ−、ｌ　。

５−ベンゾチアゼピン−４（５Ｈ）−オン１．８４ｇを
得た。

元素分析値（＠：　ＯＨＮ　８　０１ ０、、Ｈ□、　０ＩＮＯ８として計算値５７．８７５．
９８５．１９１１．８８１３．１４実測値　５７．９４
５．９１５．２４１１．６３１２．９７ＮＭＲ：δ（Ｏ
ＤＯＩ３） ０．８７．０９５　（６Ｈ，（１，（１，Ｊ　６．６職
、３．０胸、一部（囲、）２）１．４８　”’　１．８
８　（ＩＨ，ｍ、−０Ｈ（ＯＨ３）２）２．３６　（Ｉ
Ｈ，（１，Ｊ　１２．３Ｈ２）および２．５１　（ＩＨ
，＋１．　Ｊ５．５＆）（、，０ＯＯＨ２−） ３−２３　（３Ｈｅ　ｓ、−ＮＯＨｓ　）２．２５−　
ａ、ｓｏ　（ｔＨ，ｍ、−ｓ−占Ｈ−）７．０４−７．
５９　（３Ｈ，ｍ、ベンゼン環）合成例１８ トランス−２−ヘキセン酸の代りにトランス−４−メチ
ル桂皮酸１６．２　ｇを用い、合成例１と同様に処理し
て、目的の２−（４−メチルフェニル）−２，３−ジヒ
ドロ−１，５−ベンゾチアゼピン−４（５Ｈ）−オン２
３．１　ｇを得た。

融　点＋　１９１−１９４゜ 元素分析値（＠：　ＯＨＮ５ ０１、Ｈ，５ＮＯ８として計算値７１，１４　５．６１
　５．２０　１１．９０実測値　７１．１４５．７８５
．０９１２．１７ＮＭＲ：　（ＯＤＯＩｓ） ２．８２−２．９５　（２Ｈ，ｍ、　−０００Ｈ２−）
５．０６−５．２８　（ＩＨ，ｍ、　−Ｅｌ−（！ＩＨ
−）６．９５−７．６７　（８Ｈ，ｍ、　ベンゼン環）
８．５９　（１）Ｉ、　８．−ＮＨ−）合成例１９ ト５７スー２−ヘキセン酸の代りにトランス−４−ブロ
モ桂皮酸２２．７ｇを用い、合成例１と同様に処理して
、目的の２−（４−ブロモフェニル）−２，３−ジヒド
０−１．５−ベンゾチアゼピン−４（５Ｈ）−オン１４
．７　ｇを得た。

融　点：　１６４−１６６゜ 元素分析値（＠＄　ＯＨＮ　Ｓ　Ｂｒ ００．Ｈ１２ＮＯ１３Ｂｒとして計算値５３．９０３，
６２４，１９９．５９２３．９０実測値　５４，１６３
，４７４，２２９，３４２４．１５ＩＪＭＲ＋　Ｊ　（
ＯＤＯＩ３） （３９） ２．３１　（３■、ｓ、Ｍｅ） ２．７８−２．９１　（２Ｈ，ｍ、−〇〇〇Ｈ，−）４
．７４−４．９６　（ＩＨ，ｍ、−Ｅｌ−ＯＨ−）７．
１１−７．６８　（８Ｈ，ｍ、ベンゼン環）８．６４　
（ＩＨ，ｓ、　−ＩＪＨ−）薬効試験例 （イネいもち病防除効果試験） 直径ｆｉ、５０ｍの樹脂製ポットに８本宛育苗した四葉
期のイネ苗（品種「十石」）を用い、所定濃度になるよ
うに本発明の化合物を溶解した散布薬液をスプレーガン
を用いて３ボット当り４０ｍ１宛を散布し、風乾後、２
４℃の温室に入れ、イネいもち病菌（Ｐｙｒｉａｕｌａ
ｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ　ＯムＶＡＲＡ　）の胞子懸濁液
を均一に噴霧して接種し、−夜温室に保ったのち、人工
気象室内に移して発病させた。接種７日後に発病した病
斑数を計数調査し、下記の□式によって防除価を算出し
た。

試験の結果を第１表に示す。

（４０） 表１　イネいもち病防除効果 製剤例１（水和剤） 本発明の化合物４０重量部とポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテル５重量部、リグニンスルホン酸３重
量部および珪藻土５２重量部を均一に粉砕混合すれば、
有効成分４０係を含む水和剤を得る。

製剤例２（粒剤） 本発明の化合物１０重量部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム２重１部、ベントナイト３０重量部およびクレー５
８重量部を均一に粉砕混合し、次に適当量の水を加えて
練合したのち、造粒して乾燥すれば、有効成分１０チを
含む粒剤を得る。

製剤例３（乳剤） 本発明の化合物２０重量部、シクロヘキサノン３０ｉｔ
部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１５重
量部およびキシレン３５重量部を均一に混合および溶解
す１ｔば、有効成分２０係を含む乳剤を得る。

製剤例４（粉剤） 本発明の化合物３重量部、無水硅酸微粉末０．５重量部
、ステアリン酸カルシウム０．５重量部、クレー５０重
量部およびタルク４６重量部を均一に粉砕混合すれば、
有効成分３％を含む粉剤を得る。

出願人代理人　猪　股　清 （４３） 手続補正書 昭和５９年８月２７日 特許庁長官　志賀　学　殿 １　事件の表示 昭和５８年　特許願　第１３８９７２号２　発明の名称 １．５−ベンゾチアゼピン誘導体、 その製造法およびそれを有効成分 とする植物病害防除剤 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 （６０９）明治製菓株式会社 ４　代　理　人 （４４） ８、補正の内容 （１）特許請求の範囲を、別紙の通りに補正する。

（２）明細書を、下記の通りに補正する。

（イ）第あ頁第１０行の、同第９行のｒ　１．３１　Ｊ
に対応する位置に「２．３６　Ｊを加入する。

（ロ）第お頁第１４行 ｒ−８−ＣＨ−Ｊを、 ［−８−ＣＨ−）Ｊと補正する。

（ハ）第３９頁第１２行 ｒ　２．２５−３．６０　Ｊを、ｒ　３．２６−３．６
０　Ｊと補正する。

に）下記の個所の温度の単位「℃」からｒＣＪを削除す
る。

頁　行 ２４　下から２ ２６　３ ２７　５ 特許請求の範囲 １．下式（Ｉ）で示される１、５−ベンゾチアゼピン誘
導体。

（式中Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置
換または非置換のアリル基、置換または非置換のアラル
キル基、あるいはカルボキシル基を表わし、Ｒ２は水素
原子または炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒは水
素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキル基
を表わし、０は０，１または２である。上記の置換アリ
ル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ炭素
数１〜３のアルキル基、）・ロゲン原子、水酸基または
ニトロ基である。）２、式（川で示されるアミノチオフ
ェノール誘導体と式■で示されるカルボン酸またはその
反応性誘導体とを塩基の存在下に反応させて式（Ｉａ）
で示されるＸ、Ｓ−−＜ンゾチアゼピン誘導体を得るこ
とを特徴とする、１，５−ベンゾチアゼピン誘導体の製
造法。

６ Ｒ−Ｃ７（＝Ｃ）（−ｃｏｏｋ（（ｍ）（式中、Ｒ４は
水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置換または非置
換のアリル基、あるいは置換または非置換のアラルキル
基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、または炭
素数１〜３のアルキル基を表わす。上記の置換アリル基
および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、炭素数
１〜３のアルキル基、ハロゲン原（１） 子、水酸基またはニトロ基である。） ３、式（川で示されるアミノチオフェノール誘導体と式
■で示されるカルボン酸またはその反応性誘導体とを、
塩基の存在下に反応させて式（Ｉａ）で示される１、５
−ベンゾチアゼピン誘導体ヲ得ることを特徴とする、１
．５−ベンゾチアぜピン誘導体の製造法。

巻、４ （式中、Ｒ４は水素原子、アルキル基、置換または非置
換のアリル基あるいは置換または非置換のアラルキル基
を表わし、Ｒは水素原子、（２） ハロゲン原子、または炭素数１〜３のアルキル基を表わ
し、Ｘはハロゲン原子を表わす。上記の置換アリール基
および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、炭素数
１〜３のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基またはニト
ロ基である。）４、式（ＩＩ）で示されるアミノチオフ
ェノール誘導体と無水マレイン酸とを、塩基の存在下に
反応させて式（■ｂ）で示される１、５−ベンゾチアゼ
ピン誘導体を得ることを特徴とする、１，５−ベンゾチ
アゼピン誘導体の製造法。

（式中、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、または炭素数
１〜３のアルキル基を表わす）５、式（ＩＣ）で示され
る１、５−ベンゾチアゼピン誘導体と式（■または（■
で示されるアルキル化剤とを塩基の存在下に反応させて
式（Ｉａ）で示さｈる１、５−ベンゾチアゼピン誘導体
を得ることを特徴とする、１．５−ベンゾチアゼピン誘
導体の製造法。

４ ａ’　ｘ　（Ｖ） （ａ５ｏ）２ｓｏ□　（ＶＩ） （式中、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
置換または非置換のアリル基、あるいは置換または非置
換のアラルキル基を表わし、Ｒ５は炭素数１〜３のアル
キル基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、また
は炭素数１−３のアルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原
子を表わす。上記の置換アリル基および置換アラルキル
基の置換基は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、
ハロゲン原子、水酸基またはニトロ基である。） ６、式（Ｉａ）で示される１、５−ベンゾチアゼピン誘
導体を酸化剤と反応させて式（Ｉ）で示される１、５−
ベンゾチアゼピン誘導体を得ることを特徴とする、１．
５−ベンゾチアゼピン誘導体の製造法。

（５） （式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
置換または非置換のアリル基、置換または非置換のアラ
ルキル基、あるいはカルボキシル基を表わし、Ｒは水素
原子または炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒは水
素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜３のアルキル
基を表わし、ｎは０，１または２である。上記の置換ア
リル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、
　ＦＡｇＡｇ−３のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基
またはニトロ基である。）７、式（Ｉ）で示される１、
５−ベンゾチアゼピン誘導体を有効成分として含有する
ことを特徴とする、植物病害防除剤。

（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
置換または非置換のアリル基、置換ま（６）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下式ＯＩで示される１、５−ベンゾチアゼピン誘導
   体 （式中Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置
   換または非置換のアリル基、置換または非置換のアラル
   キル基、あるいはカルボキシル基を表わし　Ｒ２は水素
   原子または炭素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｒ＋１
   は水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜３のアルキ
   ル基を表わし、ｎは０、ｌまたは２である。上記の置換
   アリル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ
   炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子、水酸基また
   はニトロ基である。）２、式（ｎ）で示されるアミノチ
   オフェノール誘導体と式（至）で示されるカルボン酸ま
   たはその反応性誘導体とを塩基の存在下に反応させて式
   （Ｉａ）で示される１、５−ベンゾチアゼピン誘導体を
   得ることを特徴とする、１，５−ベンゾチアゼピン誘導
   体の製造法。 Ｒ番 Ｒ”　−ＯＨ−ＯＨ−０００ＨＱＢ） （式中１４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置
   換または非置換のアリル基、あるいは置換または非置換
   のアラルキル基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原
   子、または炭素数１〜３のアルキル基を表わす。上記の
   置換アリル基および置換アラルキルノルの置換基は、そ
   れぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、ハロゲン原子、水
   酸基またはニトロ基である。） ３、式（６）で示されるアミノチオフェノール誘導体と
   式（ＴＶ）で示されるカルボン酸またはその反応性誘導
   体とを、塩基の存在下に反応させて式（ｉａ）で示され
   ろ１．５−ベンゾチアゼピン誘導体を得ることを特徴と
   する、１，５−ベンゾチアゼピン誘導体の製造法。 ４ （式中、Ｈ４は水素原子、アルキル基、置換または非置
   換のアリル基、あるいは置換または非置換のアラルキル
   基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、または炭
   素数１〜３のアルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を
   表わす。上記の置換アリール基および置換アラルキル基
   の置換基は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、ハ
   ロゲン原子、水酸基またはニトロ基である。）４、式缶
   ）で示されるアミノチオフェノール誘導体と無水マレイ
   ン酸とを、塩基の存在下に反応させて式（Ｉｔ））で示
   される１、５−ベンゾチアゼピン誘導体を得ることを特
   徴とする、１．５−ベンゾチアゼピン誘導体の製造法。 ３ （式中Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１
   〜３のアルキル基を表わす） （３） ５、式（ＩＣ）で示される１、５−ベンゾチアゼピン誘
   導体と式（Ｖ）または（Ｖｌ）で示されるアルキル化剤
   とを塩基の存在下に反応させて式（Ｉａ）で示される１
   、５−ベンゾチアゼピン誘導体を得ることを特徴とする
   、ｌ、５−ベンゾチアゼピン誘導体の製造法。 ４ ｕ’Ｘ　（ｖ） （Ｒ”Ｏ）２θｏ２（Ｖｌ） （式中、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
   置換または非置換のアリル基、あるいは置換または非置
   換のアラルキル基を表わし、Ｒ５はアルキル基を表わし
   　Ｒ８は水素原子、ノーロゲ（４） ン原子、または炭素数１〜３のアルキル基を表わし、又
   はハロゲン原子を表わす。上記の置換アリル基および置
   換アラルキル基の置換基は、それぞれ、炭素数１〜３の
   アルキル基、ハロゲン原子、水酸基またはニトロ基であ
   る。）６、式（１（ｉ）で示される１、５−ベンゾチア
   ゼピン誘導体を酸化剤と反応させて式（Ｉ）で示される
   １゜５−ベンゾチアゼピン誘導体を得ることを特徴とす
   る、１，５−ベンゾチアゼピン誘導体の製造法。 （式中　Ｂｌは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
   置換または非置換のアリル基、置換または非置換のアラ
   ルキル基、あるいはカルボキシル基を表わしＲ２は水素
   原子または炭素数１〜３のアルキル基を表わし　Ｒ１１
   は水素原子、ノ・ロゲ／原子、または炭素数１〜３のア
   ルキル基を表わし、ｎは０．１または２である。上記の
   置換アリル基および置換アラルキル基の置換基は、それ
   ぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、ノ・四ゲン原子、水
   酸基またはニトロ基である。）７、式（Ｉ）で示される
   １、５−ベンゾチアゼピン誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする、植物病害防除剤。 （式中Ｒ１は水嵩原子、炭素数１〜５のアルキル基、置
   換または非置換のアリル基、置換または非置換のアラル
   キル基、あるいはカルボキシル基を表わし　Ｈａは水素
   原子または炭素数１〜３のアルキル基を表わし　Ｒ３は
   水素原子、）飄ロゲン原子、または炭素数１〜３のアル
   キル基を表わし、ｎは０，１または２である。上記の置
   換アリル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞ
   れ、炭素数１〜３のアルキル基、ノ５Ｉ１２ゲン原子、
   水酸基またはニトロ基である。）