JPS6183176A - １，４−チアゼピン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 - Google Patents
１，４−チアゼピン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤Info
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- JPS6183176A JPS6183176A JP20601584A JP20601584A JPS6183176A JP S6183176 A JPS6183176 A JP S6183176A JP 20601584 A JP20601584 A JP 20601584A JP 20601584 A JP20601584 A JP 20601584A JP S6183176 A JPS6183176 A JP S6183176A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、新規化合物、すなわち１．４−チアゼピン誘
導体、その製造法、およびそｆ）用途すなわちこの化合
物を有効成分とする（も物病害防除斉］、に関する。
導体、その製造法、およびそｆ）用途すなわちこの化合
物を有効成分とする（も物病害防除斉］、に関する。
発明の概要
要旨
本発明による１、４−チアゼピン誘導体ヲ工、下式（Ｉ
）で示されるものである。
）で示されるものである。
（式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、置換または非置換のアリル基、あるいは置
換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置換ア
リル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、
炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ
基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。） 本発明によ７，１．４−チアゼピン誘導体の製造法（以
下製造法Ａという）は、式（ＩＩ）で示されろ１．４−
チアゼピン誘導体を五個化リンと反応させて式（Ｉ）で
示される１、４−チアゼピン９４体を得ること、を特徴
とするものである。
アルキル基、置換または非置換のアリル基、あるいは置
換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置換ア
リル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、
炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ
基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。） 本発明によ７，１．４−チアゼピン誘導体の製造法（以
下製造法Ａという）は、式（ＩＩ）で示されろ１．４−
チアゼピン誘導体を五個化リンと反応させて式（Ｉ）で
示される１、４−チアゼピン９４体を得ること、を特徴
とするものである。
Ｃ式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、置換または非置換のアリル基、あるいは置
換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置換ア
リル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、
炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ
基、ニトロ基、マたはハロゲン原子である。） 本発明による他の１．４−チアゼピン誘導体の製造法（
以下製造法Ｂ）というは、式（ＩＩ）で示される１、４
−チアゼピン誘導体を式（ｍ）で示される２、４−ビス
（４−メトキシフェニル）−１゜３−ジチア−２，４−
ジホスフエタンー２，４−ジスルフィドと反応させて式
（１）で示される１゜４−チアゼピン誘導体を得ること
、を％徴とするものである。
アルキル基、置換または非置換のアリル基、あるいは置
換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置換ア
リル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、
炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ
基、ニトロ基、マたはハロゲン原子である。） 本発明による他の１．４−チアゼピン誘導体の製造法（
以下製造法Ｂ）というは、式（ＩＩ）で示される１、４
−チアゼピン誘導体を式（ｍ）で示される２、４−ビス
（４−メトキシフェニル）−１゜３−ジチア−２，４−
ジホスフエタンー２，４−ジスルフィドと反応させて式
（１）で示される１゜４−チアゼピン誘導体を得ること
、を％徴とするものである。
（式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、置換または非置換のアリル基、あるいは置
換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置換ア
リル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、
炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ
基、ニトロ基、マたはハロゲン原子である。） 本発明による植物病害防除剤は、式（Ｉ）で示される１
、４−チアゼピン誘導体を有効成分として含有すること
、を特徴とするものである。
アルキル基、置換または非置換のアリル基、あるいは置
換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置換ア
リル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、
炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ
基、ニトロ基、マたはハロゲン原子である。） 本発明による植物病害防除剤は、式（Ｉ）で示される１
、４−チアゼピン誘導体を有効成分として含有すること
、を特徴とするものである。
（式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、置換または非置換のアリル基、あるいは置
換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置換ア
リル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、
炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ
基、ニトロ基、マたはハロゲン原子である。〕 効果 １．４−チアゼピン誘導体としていくつかの化合物が知
られているが、植物に有害な生物に対して生理活性を有
するものは未だ知られていな（・。
アルキル基、置換または非置換のアリル基、あるいは置
換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置換ア
リル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞれ、
炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ
基、ニトロ基、マたはハロゲン原子である。〕 効果 １．４−チアゼピン誘導体としていくつかの化合物が知
られているが、植物に有害な生物に対して生理活性を有
するものは未だ知られていな（・。
一般式（Ｉ）で示される本発明化合物は、いずれも新規
化合物であり、植物く寄生する病原菌に対して強い殺菌
作用を有している。特に、稲の病害であるいもち病に対
して高い防除効果を有している。
化合物であり、植物く寄生する病原菌に対して強い殺菌
作用を有している。特に、稲の病害であるいもち病に対
して高い防除効果を有している。
本発明による１、４−チアゼピン誘導体は、前記の式（
Ｉ）で示されるものである。
Ｉ）で示されるものである。
１．４−チアゼピン誘導体の製造
本発明による１、４−チアゼピン誘導体の製造法の具体
例を挙げれば、前記の製造法ＡおよびＢがある。
例を挙げれば、前記の製造法ＡおよびＢがある。
（１） 製造法ム
製造法Ａでは、式（ＩＩ）で示される１、４−チアゼピ
ン誘導体を適当な溶媒たとえばピリジン中で三硫化リン
と２０〜１１５°で１０分〜１２時間攪拌した後、濃縮
する。結晶化する化合物はｒ取し、また結晶化しない化
合物は水にあけて適当な有枦溶媒たとえばクロロホルム
、酢酸エチルなどで抽出し、溶媒を留去して、目的とす
る式（１）で示される化合物を得る。これらの化合物は
、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの一般的なＮ
製法により純化することができる。
ン誘導体を適当な溶媒たとえばピリジン中で三硫化リン
と２０〜１１５°で１０分〜１２時間攪拌した後、濃縮
する。結晶化する化合物はｒ取し、また結晶化しない化
合物は水にあけて適当な有枦溶媒たとえばクロロホルム
、酢酸エチルなどで抽出し、溶媒を留去して、目的とす
る式（１）で示される化合物を得る。これらの化合物は
、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの一般的なＮ
製法により純化することができる。
（２）製造法Ｂ
製造法Ｂでは、式（ＩＩ）で示される１、４−チアゼピ
ン誘導体す適当な溶媒たとえばトルエン中で式（ｍ）で
示される／／ ２１４−ビス（４−メトキシフェニル３
−１．３−ジチア−２，４−ジホスフエタンー２．４−
ジスルフィドと２０Ｐ〜１１０°で１５分〜２４時間攪
拌した後、濃縮する。残渣を水にあけて、適当な有機溶
媒たとえばクロロホルム、酢酸エチルなどで抽出し、溶
媒を留去し、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの
一般的な精製法により純化して、目的とする弐〇）で示
される化金物を得る。
ン誘導体す適当な溶媒たとえばトルエン中で式（ｍ）で
示される／／ ２１４−ビス（４−メトキシフェニル３
−１．３−ジチア−２，４−ジホスフエタンー２．４−
ジスルフィドと２０Ｐ〜１１０°で１５分〜２４時間攪
拌した後、濃縮する。残渣を水にあけて、適当な有機溶
媒たとえばクロロホルム、酢酸エチルなどで抽出し、溶
媒を留去し、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの
一般的な精製法により純化して、目的とする弐〇）で示
される化金物を得る。
本発明による種物病害防除剤は、前記式（１）で示され
る化合物を有効成分として含有することを特徴とするも
のである。
る化合物を有効成分として含有することを特徴とするも
のである。
本発明の植物病害防除剤は、式（Ｉ）の化合物を１種ま
たは２種以上含み、また式（Ｉ）の化合物のみからなる
場合の外に、植物病実防除剤に配合しうる任意の補助資
材を含むことができろ。また、本発明の植物病害防除剤
は、植物病害防除に採用し得る任意の形態ないし、使用
態様をとることができる。
たは２種以上含み、また式（Ｉ）の化合物のみからなる
場合の外に、植物病実防除剤に配合しうる任意の補助資
材を含むことができろ。また、本発明の植物病害防除剤
は、植物病害防除に採用し得る任意の形態ないし、使用
態様をとることができる。
具体的には、本発明化合物をそのまま、または水などの
液体担体、固体粉末、その他の適当な担体な用いて稀釈
し、必要に応じて展着剤、界面活性剤などの補助剤を加
えて使用するか、あるいはＡ薬製造に一般的に使用され
ている方法によって各種の液体または固体担体と混合し
、必賛ならば湿展剤、展着剤、分散剤、乳化剤、界面活
性剤、固着剤などの補助剤を加えて、水和剤、液剤、乳
剤、粉剤、粒剤なとの製剤形態にして使用することがで
きる。
液体担体、固体粉末、その他の適当な担体な用いて稀釈
し、必要に応じて展着剤、界面活性剤などの補助剤を加
えて使用するか、あるいはＡ薬製造に一般的に使用され
ている方法によって各種の液体または固体担体と混合し
、必賛ならば湿展剤、展着剤、分散剤、乳化剤、界面活
性剤、固着剤などの補助剤を加えて、水和剤、液剤、乳
剤、粉剤、粒剤なとの製剤形態にして使用することがで
きる。
本発明の植物病害防除剤は単独で使用できるほか、プラ
ストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、ポ
リオキシン、フサライド、プロペナゾール、トリサイク
ラゾール、クロベンチアゾン、ビロキロン、インブロチ
オラン ３１−インプロポキシ−２−メチルベンズアニ
リド、工ＨＰ、 ＫＤＤＰなとの殺菌剤および（また
は）殺虫剤などの良薬または肥料などと混合して使用す
れば、より効果的かつ省力的に防除作業の目的を達する
ことができる。
ストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、ポ
リオキシン、フサライド、プロペナゾール、トリサイク
ラゾール、クロベンチアゾン、ビロキロン、インブロチ
オラン ３１−インプロポキシ−２−メチルベンズアニ
リド、工ＨＰ、 ＫＤＤＰなとの殺菌剤および（また
は）殺虫剤などの良薬または肥料などと混合して使用す
れば、より効果的かつ省力的に防除作業の目的を達する
ことができる。
本発明の植物病害防除剤は、病害防除が望まれる作物忙
直接散布して用いることができるほか、必要に応じて水
面や土壌表面などの作物の生育環境に適用することもで
き、土壌中に混和して使用することもできる。
直接散布して用いることができるほか、必要に応じて水
面や土壌表面などの作物の生育環境に適用することもで
き、土壌中に混和して使用することもできる。
本発明の植物病害防除剤を液剤として使用する場合には
、通常散布液中に本発明化合物が１０ないし１０００
ｐｐｍｆ） ａ度で含まれるようにするのが望ましく、
粉剤、粒剤などとして用いる場合には０．１ないし３０
チ含まれるようにすることが望ましい。
、通常散布液中に本発明化合物が１０ないし１０００
ｐｐｍｆ） ａ度で含まれるようにするのが望ましく、
粉剤、粒剤などとして用いる場合には０．１ないし３０
チ含まれるようにすることが望ましい。
施用量は使用目的処よって変化させ得るが、イネいもち
病を防除するために水田で使用する場合の例をあげれば
、１０アール当り水和剤（有効成分４０％）ならばたと
えば４００ないし１６０００倍液を５０ないし４００リ
ツトル、乳剤（有効成分２０％）ならばたとえば２００
ないし８０００倍液を５０ないし４００リツトル、粒剤
（有効成分１０％）ならばたとえば２ないし１０ｋｇ、
粉剤（有効成分３壬）ならばたとえば２ないし１０ｋｇ
、８度の拾用毫が一般に遣当である。
病を防除するために水田で使用する場合の例をあげれば
、１０アール当り水和剤（有効成分４０％）ならばたと
えば４００ないし１６０００倍液を５０ないし４００リ
ツトル、乳剤（有効成分２０％）ならばたとえば２００
ないし８０００倍液を５０ないし４００リツトル、粒剤
（有効成分１０％）ならばたとえば２ないし１０ｋｇ、
粉剤（有効成分３壬）ならばたとえば２ないし１０ｋｇ
、８度の拾用毫が一般に遣当である。
合成例１
７−インプロピル−テトラヒドロー１．４−チアゼピン
−５（ｚＨ） −ｊ７１．７３ ｇをビリジ：／ ７０
ｍｌ中に懸濁させ、五硫化リン２．３１ｇを加えて、
９０゜で３０分間攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エ
チルで抽出した抽出液を水洗し、硫酸マグネシウム上で
乾燥後、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィーで精製し、さらにエタノールから再結晶して、
目的の７−インプロピル−テトラヒドロー１，４−チア
ゼピン５Ｃ２Ｈ）−チオン０．７５ ｇを得た。
−５（ｚＨ） −ｊ７１．７３ ｇをビリジ：／ ７０
ｍｌ中に懸濁させ、五硫化リン２．３１ｇを加えて、
９０゜で３０分間攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エ
チルで抽出した抽出液を水洗し、硫酸マグネシウム上で
乾燥後、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグ
ラフィーで精製し、さらにエタノールから再結晶して、
目的の７−インプロピル−テトラヒドロー１，４−チア
ゼピン５Ｃ２Ｈ）−チオン０．７５ ｇを得た。
融 点： １２３−１２４゜
０８Ｈ，、ＮＳ２として計算値 ５０．７ｓ ７，９
９ ７．４０ ３３．８７実測値 ５０．５１８４４
７．５２３３．９５ＨＭＲ＋δ（ａ６− ＤＭＳＯ） ０．９５ （６Ｈ，ｄ、 Ｊ−６，ｓＨｚ、 −０Ｈ（
ＯＨ３）２）１．５８−２．０６ （ＩＨ，ｍ、 −１
ｃＨ（ＯＨ３）２ ）２．６０−２．７９ （４Ｈ，ｍ
）および３．１６−３．２９ （２Ｈ，ｍ ）（２，
３、ｓ位−〇Ｈ，−） ３．５１ − ３．７２ （ＩＨ，ｍ、 −８−とＬ
）１０．１５ （ＩＨ，ｓ、ＮＨ） 合成例２ ７−フェニル−テトラヒドロ−１，４−チアゼビ：／
−５（２Ｈ）−オニ／ ２．０７ ｇをビリジ７１００
ｍｌ中に懸濁させ、五個化リン１．７８ｇを加えて、
９０°で１５分間攪拌した。反応液を合成例１と同様に
処理して、目的の７−フエニルーチトラヒドロー１゜４
−チアゼピン−５（２Ｈ）−チオ７１．３７ｇを得た。
９ ７．４０ ３３．８７実測値 ５０．５１８４４
７．５２３３．９５ＨＭＲ＋δ（ａ６− ＤＭＳＯ） ０．９５ （６Ｈ，ｄ、 Ｊ−６，ｓＨｚ、 −０Ｈ（
ＯＨ３）２）１．５８−２．０６ （ＩＨ，ｍ、 −１
ｃＨ（ＯＨ３）２ ）２．６０−２．７９ （４Ｈ，ｍ
）および３．１６−３．２９ （２Ｈ，ｍ ）（２，
３、ｓ位−〇Ｈ，−） ３．５１ − ３．７２ （ＩＨ，ｍ、 −８−とＬ
）１０．１５ （ＩＨ，ｓ、ＮＨ） 合成例２ ７−フェニル−テトラヒドロ−１，４−チアゼビ：／
−５（２Ｈ）−オニ／ ２．０７ ｇをビリジ７１００
ｍｌ中に懸濁させ、五個化リン１．７８ｇを加えて、
９０°で１５分間攪拌した。反応液を合成例１と同様に
処理して、目的の７−フエニルーチトラヒドロー１゜４
−チアゼピン−５（２Ｈ）−チオ７１．３７ｇを得た。
、 融点７１８０−１８２゜
０１１Ｈ１３”８２として計算値 ５９．１６ ５．８
７ ６．２７ ２８．７１実測値 ５９．０２５．９
８６．４１２８．８４ＨＭＲ：δ（ｄ６−ＤＭＳｏ ） ２．７４−４．０６ （７Ｈ，ｍ、２．３．６位−ＣＨ
２−および７位−晶一つ７．３３ （５Ｈ，日、ベンゼ
ン環） ４．６２ （ＩＨ，ｓ、ＮＨ） 合成例３ ６−メチル−テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−５（
２Ｈ）−オン１．４５ｇをビリジ：ｙ １００ ｍｌ、
中に懸濁させ、五個化リン１．７８ｇを加えて、９０°
で３０分間攪拌した。反応液を合成例１と同様に処理
して、目的の６−メチル−テトラヒドロ−１，４−チア
ゼピン−５（２１（）−チオン０．５３ ｇを待だ。
７ ６．２７ ２８．７１実測値 ５９．０２５．９
８６．４１２８．８４ＨＭＲ：δ（ｄ６−ＤＭＳｏ ） ２．７４−４．０６ （７Ｈ，ｍ、２．３．６位−ＣＨ
２−および７位−晶一つ７．３３ （５Ｈ，日、ベンゼ
ン環） ４．６２ （ＩＨ，ｓ、ＮＨ） 合成例３ ６−メチル−テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−５（
２Ｈ）−オン１．４５ｇをビリジ：ｙ １００ ｍｌ、
中に懸濁させ、五個化リン１．７８ｇを加えて、９０°
で３０分間攪拌した。反応液を合成例１と同様に処理
して、目的の６−メチル−テトラヒドロ−１，４−チア
ゼピン−５（２１（）−チオン０．５３ ｇを待だ。
融・点： １２２−１２３゜
０６Ｈ，□ＮＳ２として計算値 ４４．６８ ６．８７
８．６９ ３９．７６実測値 ４４．７３６．９５
８．８１３９．５６ＮＭＲ： δ（ｄ６−ＤＭ８０
） １．２３ （３Ｈ１ｄ、 Ｊ、６．９ Ｈｚ、Ｍｅ ）
２．４３−２．６８ （４ＨＳｍ ）および３．５４−
３．８４ （２Ｈ，ｍ）（２，３，７位−０Ｈ２−） ３．２２−３．４３ （ＩＨ，ｍ、 Ｍｅ−δ））１０
．０７ （ＩＨ，ｍ％ＮＨ） 合成例４ ７−（４−クロルフェニル）−テ）５ヒドロ−１，４−
ｆ７ゼビンー ５（２１（１−オニｙ Ｏ，２４ｇヲビ
リジンｉｏ ｍｘ中に懸濁させ、三硫化リン０．２２
ｇを加えて、９０°で１５分間攪拌した。反応液を合成
例１と同様に処理して、目的の７−（４−クロルフェニ
ル）−テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−５（２Ｈ）
−チオ７０．１４ ｇを得た。
８．６９ ３９．７６実測値 ４４．７３６．９５
８．８１３９．５６ＮＭＲ： δ（ｄ６−ＤＭ８０
） １．２３ （３Ｈ１ｄ、 Ｊ、６．９ Ｈｚ、Ｍｅ ）
２．４３−２．６８ （４ＨＳｍ ）および３．５４−
３．８４ （２Ｈ，ｍ）（２，３，７位−０Ｈ２−） ３．２２−３．４３ （ＩＨ，ｍ、 Ｍｅ−δ））１０
．０７ （ＩＨ，ｍ％ＮＨ） 合成例４ ７−（４−クロルフェニル）−テ）５ヒドロ−１，４−
ｆ７ゼビンー ５（２１（１−オニｙ Ｏ，２４ｇヲビ
リジンｉｏ ｍｘ中に懸濁させ、三硫化リン０．２２
ｇを加えて、９０°で１５分間攪拌した。反応液を合成
例１と同様に処理して、目的の７−（４−クロルフェニ
ル）−テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−５（２Ｈ）
−チオ７０．１４ ｇを得た。
融点＋ １８２−１８４゜
ＮＭＲ＋ ａ（ＣＤＣｌ３）
２．５６−３．２１ （２Ｈ，ｍ ）および３．７２−
４．０２ （４Ｈ，ｍ ）（２，３，６位−〇Ｈ２−） ４．０６−４．１８ （ＩＨ，ｍ、−８−晶−）７．２
９ （４Ｈ１日、ベンゼン環） ８．６３ （ＩＨ，Ｂ、ＮＨ） 合成例５ ７−（４−ニトロフェニル）−テトラヒドロ−１，４−
チアゼピン−５（２Ｈ） −ｙＰ：ｙ Ｏ，１０ｇをピ
リジン４ｍｌ中に懸濁させ、三硫化リン０．０９ ｇ、
を加えて、９０°で１５分間攪拌した。反応液を合成例
１と同様に処理して、目的の７−（４−二）ロフェニル
）−テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−５（２Ｈ）−
チオ７０．０７ ｇを得た。
４．０２ （４Ｈ，ｍ ）（２，３，６位−〇Ｈ２−） ４．０６−４．１８ （ＩＨ，ｍ、−８−晶−）７．２
９ （４Ｈ１日、ベンゼン環） ８．６３ （ＩＨ，Ｂ、ＮＨ） 合成例５ ７−（４−ニトロフェニル）−テトラヒドロ−１，４−
チアゼピン−５（２Ｈ） −ｙＰ：ｙ Ｏ，１０ｇをピ
リジン４ｍｌ中に懸濁させ、三硫化リン０．０９ ｇ、
を加えて、９０°で１５分間攪拌した。反応液を合成例
１と同様に処理して、目的の７−（４−二）ロフェニル
）−テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−５（２Ｈ）−
チオ７０．０７ ｇを得た。
融 点＋ １６０’以上（炭化分解）
Ｎ ＭＲ！ Ｊ（ＣＤＣ１ｓ）
２．７８−３．２４ （２Ｈ，！＋１ ）および３．７
６−４．０６ （４Ｈ，ｍ ）（２，３，６位−〇Ｈ，
−） ４．１７−４．３０ （ＩＨ，ｍ、 −５−晶−）７．
４４−８．３１ （４Ｈ，ｍ１ベンゼン環）８．３６
（ＩＨ，ｓ、 ＮＨ） 合成例６ ７−（２，４−ジクロルフェニル）−テトラヒト”−１
ｓ ４−ｆ７セピンー ５（２Ｈ） −オフ ０．１１
ｇをピリジン４ｍｌ中に＠濁させ、三硫化リン０．０９
ｇを加えて、９０°で１５分間攪拌した。反応液を合成
例１と同様に処理して、目的の７−（２，４−ジクロル
フェニル）−テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−５（
２Ｈ）−チオン０．０９ ｇを得た。
６−４．０６ （４Ｈ，ｍ ）（２，３，６位−〇Ｈ，
−） ４．１７−４．３０ （ＩＨ，ｍ、 −５−晶−）７．
４４−８．３１ （４Ｈ，ｍ１ベンゼン環）８．３６
（ＩＨ，ｓ、 ＮＨ） 合成例６ ７−（２，４−ジクロルフェニル）−テトラヒト”−１
ｓ ４−ｆ７セピンー ５（２Ｈ） −オフ ０．１１
ｇをピリジン４ｍｌ中に＠濁させ、三硫化リン０．０９
ｇを加えて、９０°で１５分間攪拌した。反応液を合成
例１と同様に処理して、目的の７−（２，４−ジクロル
フェニル）−テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−５（
２Ｈ）−チオン０．０９ ｇを得た。
融点： １５３−１５４° へＮＭＲ１δ（Ｃ
：ＤＯ１３） ２．５７−３．２３ （２１（ｍ ）および３．６９−
４．０１ （４ＨＳｍ ＩＣ２，３，６位−〇Ｈ２−） ４．５０−４．６２ （ＩＨ，ｍ、−ｓＪ、ａ−）７．
２８−７．４２ （３Ｈ，ｍ、ベンゼン環）８．６８
（ＩＨＳＢ、 ＮＨ） 合成例７ ツーペンジル−テトラヒドロ−１，４−テアゼピ７−５
（２Ｈ）−オン０．０９ｇをピリジン４ｍｌ中に懸濁さ
せ、三硫化リン０．０９ ｇを加えて、９０’で１５分
間攪拌した。反応液を合成例１と同様に処理して、目的
の７−ベンジル−テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−
５（２Ｈ）−チオン０．０８ｇを得た。
：ＤＯ１３） ２．５７−３．２３ （２１（ｍ ）および３．６９−
４．０１ （４ＨＳｍ ＩＣ２，３，６位−〇Ｈ２−） ４．５０−４．６２ （ＩＨ，ｍ、−ｓＪ、ａ−）７．
２８−７．４２ （３Ｈ，ｍ、ベンゼン環）８．６８
（ＩＨＳＢ、 ＮＨ） 合成例７ ツーペンジル−テトラヒドロ−１，４−テアゼピ７−５
（２Ｈ）−オン０．０９ｇをピリジン４ｍｌ中に懸濁さ
せ、三硫化リン０．０９ ｇを加えて、９０’で１５分
間攪拌した。反応液を合成例１と同様に処理して、目的
の７−ベンジル−テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−
５（２Ｈ）−チオン０．０８ｇを得た。
融 点： １５６−１５７゜
Ｎ ＭＲ＋ Ｊ（ＣＤＣｌ３）
２．６９−３．８５ （９Ｈ，ｍ、２．３．６位−〇Ｈ
２−１７位−６ａ−および−ＣＨ２−φ） ７．２６（５Ｈ，ａ、ベンゼン環） ８．６１ （ＩＨ，８％ ＮＨ） 合成例８ ｒ−＜２−ブロムフェニル）−テトラヒドロ−１，４−
チアゼピン−５（２Ｈ）−オン０．１１ｇをピリジン４
ｍｌ中に懸濁させ、五砧化リン０．０９ ｇを加えて、
９０°で１５分間攪拌した。反応液を合成例１と同様忙
処理して、目的の７−（２−ブロムフェニル）−テトラ
ヒドロ−１，４−チアゼピン−５（２Ｈ）−チオン０．
１０ ｇを得た。
２−１７位−６ａ−および−ＣＨ２−φ） ７．２６（５Ｈ，ａ、ベンゼン環） ８．６１ （ＩＨ，８％ ＮＨ） 合成例８ ｒ−＜２−ブロムフェニル）−テトラヒドロ−１，４−
チアゼピン−５（２Ｈ）−オン０．１１ｇをピリジン４
ｍｌ中に懸濁させ、五砧化リン０．０９ ｇを加えて、
９０°で１５分間攪拌した。反応液を合成例１と同様忙
処理して、目的の７−（２−ブロムフェニル）−テトラ
ヒドロ−１，４−チアゼピン−５（２Ｈ）−チオン０．
１０ ｇを得た。
融 点＋ １７０−１７１゜
Ｎ Ｍ Ｒ： Ｊ（ＣＤＣｌ２）
２Ｊ２−３．２６ （２ＨＳｍ）および３．７６−４．
０２ （４）ｉ、 ｍ ）（２，３，６位−ＣＨ２−） ４．５４−４．６５ （ＩＨ，ｎ＞、 −８−ＯＨ−）
７．０３−７．６２ （４Ｈ，ｍ、ベンゼン環）８．６
８ （ＩＨ，ｅ、 ＮＨ） 合成例９ ６．７−ジメチル−テトラヒドロー１．４−チアゼピン
−５（２Ｈ）−オン ０．１６ ｇを１，２−ジメトキ
シエタン１０ｍ１に懸Ｉ蜀させ、２．４−ビス（４−メ
トキシフヱニル’）−１，３−ジチア−２゜４−ジホス
フエタンー２．４−ジスルフィド０．６１ｇを加えて、
６０°で１時間攪拌した。反応液を合成例１と同様に処
理して、目的の６，７−シメチルーテトラヒドローｌ、
４−チアゼピン−５（２Ｈ）−チオ７０．１１ ｇな得
た。
０２ （４）ｉ、 ｍ ）（２，３，６位−ＣＨ２−） ４．５４−４．６５ （ＩＨ，ｎ＞、 −８−ＯＨ−）
７．０３−７．６２ （４Ｈ，ｍ、ベンゼン環）８．６
８ （ＩＨ，ｅ、 ＮＨ） 合成例９ ６．７−ジメチル−テトラヒドロー１．４−チアゼピン
−５（２Ｈ）−オン ０．１６ ｇを１，２−ジメトキ
シエタン１０ｍ１に懸Ｉ蜀させ、２．４−ビス（４−メ
トキシフヱニル’）−１，３−ジチア−２゜４−ジホス
フエタンー２．４−ジスルフィド０．６１ｇを加えて、
６０°で１時間攪拌した。反応液を合成例１と同様に処
理して、目的の６，７−シメチルーテトラヒドローｌ、
４−チアゼピン−５（２Ｈ）−チオ７０．１１ ｇな得
た。
融 点ｊ １２２−１２３゜
ＮＭＲ：δ（ＯＤＣ！１． ）
１．３５ （３Ｈ，ｃｌ、 、Ｔ−７，３＆、７位−Ｏ
Ｒ，）１．４１ （３Ｈ，＋１．Ｊ、！７．ＯＨ２，６
位−（！Ｈ３）２．４３−３．１３ （６Ｈ，ｍ、 ２
、 ｓ位−０Ｈ２−および６．左−晶一）８．８４
（ＩＨ，ｓ、ＮＨ） 合成例１０ テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−５（２Ｈ） −オ
ン０．２４ ｇをピリジン１８ｍ１中に懸濁させ、三硫
化リン０．４０ ｇを加え、９０°で１５分間攪拌した
。
Ｒ，）１．４１ （３Ｈ，＋１．Ｊ、！７．ＯＨ２，６
位−（！Ｈ３）２．４３−３．１３ （６Ｈ，ｍ、 ２
、 ｓ位−０Ｈ２−および６．左−晶一）８．８４
（ＩＨ，ｓ、ＮＨ） 合成例１０ テトラヒドロ−１，４−チアゼピン−５（２Ｈ） −オ
ン０．２４ ｇをピリジン１８ｍ１中に懸濁させ、三硫
化リン０．４０ ｇを加え、９０°で１５分間攪拌した
。
反応液を合成例１と同様に処理して、目的のテトラヒド
ロ−１，４−チアゼピン−５Ｃ２Ｈ３−チオン０．２９
ｇを得た。
ロ−１，４−チアゼピン−５Ｃ２Ｈ３−チオン０．２９
ｇを得た。
融点： １５５−１５６゜
ＮＭＲ： Ｊ（ＣＤＣ１３）
２．６６−２．８４ （４Ｈ，ｍ ）、３．３９−３．
５０ （２Ｈ，ｍ ）、および３．７２−３．８９（２
Ｈ，ｔｏ）（２，３，５，６位−０Ｍ２−）８．８５
（ＩＨｌｓ、ＮＨ） 薬効試験例 （イネいもち病防除効果試駒） 直径６．５ａｍの樹脂製ポットに８本宛育苗した四葉期
のイネ苗（品浮「子方」）を用い、所定濃度になるよう
に本発明の化合物を溶解した散布薬液をスプレーガンを
用いて３ボット当り４０ｍ１宛を散布し、風乾後、２４
℃の温室に入れ、イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕユａｒ
ｉａ ｏｒｙｚａｅ ＣＡＶＡＲＡ ）の胞子懸濁液を
均一に噴輯１２て接ｆラシ、−夜温室に保ったのち、人
工気象室内に移して発病させた。接種７日後に発病した
病斑数・ｋ計数調査し、下記の式によって防除価を算出
した。
５０ （２Ｈ，ｍ ）、および３．７２−３．８９（２
Ｈ，ｔｏ）（２，３，５，６位−０Ｍ２−）８．８５
（ＩＨｌｓ、ＮＨ） 薬効試験例 （イネいもち病防除効果試駒） 直径６．５ａｍの樹脂製ポットに８本宛育苗した四葉期
のイネ苗（品浮「子方」）を用い、所定濃度になるよう
に本発明の化合物を溶解した散布薬液をスプレーガンを
用いて３ボット当り４０ｍ１宛を散布し、風乾後、２４
℃の温室に入れ、イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕユａｒ
ｉａ ｏｒｙｚａｅ ＣＡＶＡＲＡ ）の胞子懸濁液を
均一に噴輯１２て接ｆラシ、−夜温室に保ったのち、人
工気象室内に移して発病させた。接種７日後に発病した
病斑数・ｋ計数調査し、下記の式によって防除価を算出
した。
試験の結果を表１に示す。
表１ イネいもち病防除効果
畳Ｉ Ｐｒ：プロピル、Ｆｈ＋フェニル、Ｍ＠！メチル
※２対照薬剤として０−エチルＳ、Ｓ−ジフェニルジチ
オホスフェートを有効酸分として３θ係含有する市販の
殺菌剤〔商品名、ヒノザン乳剤３１Ｊ、日本特殊辱薬製
造に、Ｋ。
※２対照薬剤として０−エチルＳ、Ｓ−ジフェニルジチ
オホスフェートを有効酸分として３θ係含有する市販の
殺菌剤〔商品名、ヒノザン乳剤３１Ｊ、日本特殊辱薬製
造に、Ｋ。
〕を用いた。
製剤例１（水和剤）
本発明の化合物４０重量部とポリオキシエチレンアルキ
ルアリールエーテルｓＭｆ、部、リグニンスルホン酸３
重量部および珪藻土５２重量部を均一に粉砕混合すれば
、有効成分４０％を含む水和剤を得る。
ルアリールエーテルｓＭｆ、部、リグニンスルホン酸３
重量部および珪藻土５２重量部を均一に粉砕混合すれば
、有効成分４０％を含む水和剤を得る。
製剤例２（粒剤）
本発明の化合物１０重量部、リグニンスルホン酸カルシ
ウム２ＭＪｋ部、ベントナイト３ＯＮｉ部およびクレー
５８重景部を均一に粉砕混合し、次に適当量の水を加え
て練合したのち、造粒して乾燥すれば、有効成分１０’
％を含む粒剤を得る。
ウム２ＭＪｋ部、ベントナイト３ＯＮｉ部およびクレー
５８重景部を均一に粉砕混合し、次に適当量の水を加え
て練合したのち、造粒して乾燥すれば、有効成分１０’
％を含む粒剤を得る。
製剤例３（乳剤）
本発明の化合物２０重骨部、シクロヘキサノン３０［Ｌ
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１Ｓｉｉ
量部およびキシレン３５重量部を均一に混合および溶解
すれば、有効成分２０チを含む乳剤を得る。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１Ｓｉｉ
量部およびキシレン３５重量部を均一に混合および溶解
すれば、有効成分２０チを含む乳剤を得る。
製剤例４（粉剤）
本発明の化合物３ｚｒｉ部、無水硅酸微粉末０．５重量
部、ステアリン酸カルシウムＯ、Ｓ 重量部、クレー５
０重量部およびメルク４６重量部を均一に粉砕混合すれ
ば、有効成分３％を含む粉剤を得る。
部、ステアリン酸カルシウムＯ、Ｓ 重量部、クレー５
０重量部およびメルク４６重量部を均一に粉砕混合すれ
ば、有効成分３％を含む粉剤を得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下式（ I ）で示される１，４−チアゼピン誘導体
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、水素原子、炭素数１〜
５のアルキル基、置換または非置換のアリル基、あるい
は置換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置
換アリル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞ
れ、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコ
キシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。） ２、式（II）で示される１，４−チアゼピン誘導体を五
硫化リンと反応させて式（ I ）で示される１，４−チ
アゼピン誘導体を得ることを特徴とする、１，４−チア
ゼピン誘導体の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、水素原子、炭素数１〜
５のアルキル基、置換または非置換のアリル基、あるい
は置換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置
換アリル基および置換アラル基の置換基は、それぞれ、
炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ
基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。） ３、式（II）で示される１，４−チアゼピン誘導体を式
（III）で示される２，４−ビス（４−メトキシフェニ
ル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，
４−ジスルフィドと反応させて式（ I ）で示される１
，４−チアゼピン誘導体を得ることを特徴とする、１，
４−チアゼピン誘導体の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、水素原子、炭素数１〜
５のアルキル基、置換または非置換のアリル基、あるい
は置換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置
換アリル基および置換アラルキル基の置換基は、それぞ
れ、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコ
キシ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。） ４、式（ I ）で示される１，４−チアゼピン誘導体を
有効成分として含有することを特徴とする、植物病害防
除剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、水素原子、炭素数１〜
５のアルキル基、置換または非置換のアリル基、あるい
は置換または非置換のアラルキル基を表わす。上記の置
換アリル基および置換アラルキル基の置換基はそれぞれ
、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキ
シ基、ニトロ基、またはハロゲン原子である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20601584A JPS6183176A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | １，４−チアゼピン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20601584A JPS6183176A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | １，４−チアゼピン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6183176A true JPS6183176A (ja) | 1986-04-26 |
Family
ID=16516493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20601584A Pending JPS6183176A (ja) | 1984-10-01 | 1984-10-01 | １，４−チアゼピン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6183176A (ja) |
-
1984
- 1984-10-01 JP JP20601584A patent/JPS6183176A/ja active Pending
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