JPS6031768B2 - 針状α‐水酸化鉄（３）の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は針状Ｑ−水酸化鉄（皿）（Ｑ− Ｆｅ００日，ゲータィト）の製法に係る。

近ごろ針状Ｑ−酸化鉄（ｍ）の代り‘こ、針状金属鉄を
磁気ピグメントとして含有する磁気記録担体も製造され
る。

この金属ピグメントの酸化物性磁気ピグメントに対する
利点は、殊に著しく高められた残留磁気に存し、且つこ
れに伴なし、高められた再生レベルに存し、又は同一再
生レベルの場合には酸化物性磁気ピグメントに比し高め
られた記録密度に存する。金属鉄ピグメントは種々の方
法にて、即ち例えば水銀陰極に於ける沈澱、水和物によ
る鉄塩の還元、金属の真空蒸発及び続行の細長いひげ状
の沈澱に依り、殊に又瓦斯状還元剤殊に水素による酸化
鉄の還元により製造されることができる。ｙ一酸化鉄（
ｍ）のみならず金属鉄の電気音響学的性質は粒子の大き
さ及び形状に依り決定的に左右され、更にこれら粒子の
大きさ及び形状は夫々使用される原料物質により左右さ
れる。

前記磁気ピグメントの製造に際し、原料物質としてＱ−
水酸化鉄（ｍ）より出発する時は、このことは、これ等
磁気ピグメントの電気音響学的性質がＱ−水酸化鉄（町
）は幾何学的形状及び結晶寸法により既に決定的に影響
されることを意味する。Ｑ−水酸化鉄（ｍ）は公知の方
法にて２つの方法にて、酸性又はアルカリ性方法に依り
得られることができる。酸性方法は２段階にて実施され
、この場合第１段階に於ては硫酸鉄（０）より酸化に依
りＱ−水酸化鉄（ｍ）よりの接種芽晶が酸性懸濁液中に
て製造され、且つ第２段階に於ては懸濁液より金属鉄の
存在に於て酸化に依り更にＱ−水酸化鉄（ｍ）が形成さ
れ、これは第１段階に於て生成した接種芽晶上に於て生
長する。

この方法は僅少な空間一時間‐収率の欠点を有し、且つ
得られるＱ−水酸化鉄（ｍ）は余りすぐれていない針よ
り成ると言う欠点を有する。しかしながら、この方法は
粒子寸法が一定となった際に反応を中止し得るという利
点を有している。同様に工業的規模に於て実施されるア
ルカリ性方法に於ては、鉄（０）塩溶液より過剰量のア
ルカリ液と反応せしめることに依り、先づ水酸化鉄（日
）が沈澱され、次にこれは酸素含有瓦斯の導入に依りＱ
−水酸化鉄（ｍ）に変ぜられる。この方法は酸性方法に
比し、空間一時間−収率が約５〜１叶音だけ高く、形成
されたＱ−水酸化鉄（ｍ）が１５〜２０：１の長さ：太
さ比を有するすぐれた針性質を有し、且つこれより製造
された磁気ピグメントの保磁力が酸性方法により製造さ
れたＱ−水酸化鉄（ｍ）より得られた磁気ピグメントの
保磁力よりも高いという利点を有する。一次沈澱された
全水酸化鉄（０）が酸化されてしまった場合に初めて反
応が中止されることができるから〔そうしなければこれ
より製造されたｙ−酸化鉄（ｍ）及び（又は）金属鉄の
磁気的及び電気音響学的性質はマイナスの影響を受ける
から〕、粒子の大きさは不完全に制御され得るに過ぎな
いと言う欠点がある。

然し乍ら目的とされる粒子寸法の制御、従て又表面積の
制御は極めて願望される所である。何となればこれに依
て製造さるべき磁気ピグメントの性質が磁気記緑担体の
使用目的に相当して最適に調節されることができるから
である。アルカリ性方法のこれ等の欠点を減少せしめ、
且つ殊に反応時間を低下せしめるために、水酸化鉄懸濁
液が酸化される前に、これを先づ不活性雰囲気中に於て
損拝することは公知である。

更に細かいＱ−水酸化鉄（ｍ）−結晶を得るために、鉄
（ロ）塩溶液を酸化剤の不在に於て、実際上鉄（ロ）塩
の局所的過剰が生じないように水酸化アルカリ金属溶液
中に分散することも公知である。更に得られた最終分散
液は１５ｇ／そ以下のＱ−水酸化鉄（ｍ）濃度、及び６
雌／ク以下の溶解された水酸化アルカリ金属濃度を有し
なければならない。酸化後得られたＱ−水酸化鉄（ｍ）
分散液は、結晶を完全ならしめるために沸騰加熱されな
ければならない。勿論これ等公知の手段に依りは−水酸
化鉄（ｍ）及びこれより製造されたｙ−酸化鉄（ｍ）及
び（又は）金属鉄のピグメント性質は或る程度影響され
ることができるが、均等且つ一定の生成物性質を達成す
ることはできない。本発明は上記アルカリ性法を利用す
るものであり、基本的には鉄（０）塩の水溶液を水酸化
アルカリの水溶液と反応させ、且つこの場合に得られる
懸濁液中の水酸化鉄（ｎ）を酸素又は酸素含有瓦斯にて
酸化することにより針状Ｑ−水酸化鉄（ｍ）を製造する
方法に係り、この製造工程を示せば下記の通りである。
本発明の目的は、幾何学的形状及び結晶寸法に関して均
等なＱ−水酸化鉄（ｍ）が得られるように上記方法を実
施することにある。

この目的は水酸化鉄（０）の懸濁液の酸化を３段階で行
い、その際、第１段階では、存在する鉄（０）の量の４
〜１５重量％を０．４〜５時間の間に酸化し、第２段階
では、はじめに懸濁液中に存在した鉄（ロ）の量の６０
〜８５重量％を、１．５〜６時間の追加期間にわたって
酸化し、その場合第２段階のはじめに、懸濁液中に含ま
れた鉄１ｇ原子につき酸素を毎時０．３〜０．９モルの
割合で導入し、かつ第２段階の間に酸素供給量を徐々に
増加して第２段階の最後には鉄１ｇ原子につき酸素を毎
時０．７〜１．５モルにし、又第３段階では懸濁液中に
含まれた鉄１ｇ原子につき酸素を毎時１．５〜２．５モ
ルの割合で導入して残りの鉄を酸化するように実施する
こととにより達成される。

重要な則ま、水酸化鉄（０）の酸化が最初は緩慢に行わ
れ、次に反応中徐々に例えば酸化性瓦斯の供給を高める
ことに依り高められることである。

即ち０．４〜５時間継続する第１段階に於ては、懸濁液
中に存在する全鉄量の１５重量％以上が酸化されていて
はならない。第１段階時に於ては、懸濁液中に含有され
ている鉄（０）量の６〜１２％が２〜４時間の時間内に
酸化されるのが適当である。酸化を水酸化鉄（ロ）の沈
澱中に既に開始せしめることができるが、特に均等な生
成物性質を顧慮して、この場合は不活性瓦斯雰囲気下に
て実される沈澱のできるだけ直後に初めて酸化を開始せ
しめるのが更に適当である。この緩慢な酸化は、水酸化
鉄（ロ）の懸濁液を、酸素含有瓦斯例えば大気と表面と
を接触して、撹乱運動せしめるようにして、例えば樽拝
するようにして実施されることができる。通例懸濁液を
通して酸素含有瓦斯流を導く必要がない。第２段階に於
ては、１．５〜６時間の時間内に、懸濁液中に最初含有
されている鉄（０）量の６０〜８５重量％が３価の鉄に
酸化されるようにして酸化速度が高められる。

この場合酸化速度を高めるために、懸濁液中に更に損拝
しつつ酸素含有瓦斯例えば空気又は酸素自体又は不活性
瓦斯例えば窒素にて稀釈された酸素が導入される。酸化
速度をこの段階自体内に於て酸素含有瓦斯の供給を高め
ることに依り、即ち始に懸濁液中に含有されている鉄１
ｇ原子につき毎時間酸素０．３〜０．９モルを導入し、
且つこの酸素量を第２段階の終りまでに０．７〜１．５
モルまで（連続的に又は断続的に）高めることに依り高
めるのが有利である。第２段階に於ける酸化を２〜５時
間中に実施するのが殊に適当である。第２段階の始にに
に懸濁液中に含有されている鉄１ｇ原子につき毎時間酸
素０．４〜０．７モルを導入し、且つこの酸素量を第２
段階の終りまでに鉄１ｇ原子につき毎時間酸素０．８〜
１．１モルまでに高めるのが有利である。第２段階の終
りまでに緩慢に且つ徐々に高まる酸化速度に依り、Ｑ−
水酸化鉄（ｍ）−芽晶の均等な形成が開始し、斯くして
全酸化相の終りに良好に再現可能の幾何学的寸法を有す
る結晶大及び形状に関し均等な。一水酸化鉄（ｍ）が得
られる。第３段階に於て、なお存在している水酸化鉄（
Ｄ）の酸化は終了せしめられる。

この場合には酸化速度は余り臨海的ではなく、従て空間
一時間−収率を高めるために速度を強く高めることがで
きる。この理由から、第３段階に於ては懸濁液中に含有
されている鉄１ｇ原子につき毎時間酸素１．５〜２．５
モル殊に１．８〜２．１モルを懸濁液中に導入すること
ができる。本発明に依り酸化さるべき水酸化鉄（０）懸
濁液は、普通鉄（ロ）塩例えば硫酸鉄、塩化鉄、硝酸鉄
の溶液を、化学量論的に必要な量の２倍〜５倍の過剰に
於て使用される水酸化アルカリ水溶液例えばＮａＯＨ又
はＫＯＨの水溶液にて沈澱せしめることに依り得られる
。

斯くして得られた懸濁液は普通水酸化鉄（０）２．５〜
１の重量％を含有している。酸化は１０〜３０ｑｏの温
度に於て実施されるのが適当である。反応は例えば損梓
鰹中に於て実施され、できるだけ均等な分布を惹起する
ために、その下部に酸素含有が全横断面に亘つて分布さ
れて導入される。・本発明方法により得られるＱ−水酸
化鉄（ｍ）は、更に処理されて針状ｙ一酸化鉄（ｍ）に
変ぜられることも、又針金属鉄に変ぜられることもでき
る。

即ち、Ｑ−水酸化鉄（ｍ）の場合により先ず１５０〜１
９０こ○の温度で脱水処理してＱ一酸化鉄（ｍ）に変じ
た後に還元性瓦斯例えば水素により３５０〜５００ｏｏ
の温度で処理してマグネタィトとなし、続いてこのマグ
ネタィトを酸素又は酸素含有瓦斯例えば空気の存在にお
いて１５０〜２５０午○の温度で処理することによりッ
ー酸化鉄（ｍ）となすことができ、又Ｑ−水酸化鉄（ｍ
）を場合により予め脱水処理してＱ−酸化鉄（ｍ）とな
した後に還元性瓦斯例えば水素にて２５０〜４００ｑＣ
の温度で処理することにより針状金属鉄となすことがで
きる。これら反応工程を示せば次の通りである。勿論本
発明方法を利用することにより、異種元素例えばコバル
ト、マンガン等の付与されたｙ一酸化鉄（ｍ）を製造す
ることもできる。

これ等異種元素は、例えばＱ−水酸化鉄（ｍ）の製造に
際し鉄塩溶液に異種元素の塩を混加することに依り、又
は異種元素を後からＱ−水酸化鉄（ｍ）の表面上に被着
することに依り、任意の段階でもたらされることができ
る。本発明に依り製造されたＱ−水酸化鉄（ｍ）を更に
処理して得た磁気ピグメント〔ｙ一酸化鉄（皿）のみな
らず金属鉄も〕は、その粒子寸法が高い均等性を有して
いる点ですぐれている。

この均等性は、ＢＥＴに依り測定されて６０乃至９５で
／ｇの表面積を有するＱ−水酸化鉄（皿）の極めて狭い
粒子スペクトルに帰すべきものである。ｙ−酸化鉄（ｍ
）を使用する場合には、極めて雑音の少ないテープ及び
多層テープ中に於ける低保持陛下層が製造され、金属鉄
を使用する場合には、箸しく高められた再生レベルを有
するテ−プ、或はｙ−酸化鉄（ｍ）ピグメントの使用の
場合と同一の再生レベルの場合には、著しく高い記録密
度を有するテープが製造される。磁気層を製造するため
に、本発明に依り製造されたＱ−水酸化鉄（ｍ）により
得られたｙ−酸化鉄（ｍ）は、公知の方法にてポリマー
結合剤中に分散される。

結合剤としては、この目的に対して公知の化合物例えば
ポリビニル譲導体、ポリウレタン、ポリエステル等のホ
モ−及びコポリマ−が適する。これ等結合剤は適当な有
機溶剤中に溶解せる溶液として使用され、これ等溶液は
例えば磁気層の導電率及び摩耗強度を高めるために更に
他の添加物を含有することができる。磁気ピグメント、
結合剤及び場合に依り他の添加物を磨砕することに依り
、剛性又は可榛性担体物質例えば箔、プレー又はカード
上に被着される均等な分散液が得られる。この中に含有
されている磁気粒子は、続いて磁界に依り分子磁極整列
され、次に層は乾燥に依り強化される。前記せると同様
にして針状の金属鉄も処理される。

然し乍らこの場合には、普通発火性のピグメントが予め
適当な公知手段に依り不働態化されていなかったならば
、特別の保護手段例えば不活性瓦斯雰囲気下に於ける操
業を顧慮しなければならない。ッ一酸化鉄（ｍ）の使用
と異なり、磁気記緑担体を製造する場合、全部の使用に
於て導電性添加物を断念することができる。何となれば
金属鉄自体が良導電性にあるからである。次の諸例中に
挙げられた部及び％は他の記載がない限り、重量部及び
重量％に係る。

例１ ３０そ増枠容器中に１５％苛性ソーダ液１９．４ｋ９を
装入する。

増枠しながら３０．５％ＦｅＣ夕２ 一溶液４．２ｋ９
を添加する。第１段階 この場合生成するＦｅ（ＯＨ）２懸濁液を３．虫時間に
わたり、１８０のこ於て、大気中で強く損拝する。

この操作によって最初０．５５６モルＦｅ＋＋／そのＦ
ｅ＋＋／−濃度（懸濁液１０の‘は１／１の規定ＫＭｎ
０４−溶液４８．９叫を消費する）は４．５％だけ（Ｋ
Ｍｎ０４溶液４５．２叫に対する消費（低下）する。第
２段階 ついで１時間にわたって１当り５３５その空気を導入す
る（０．５モル酸素／１ｇ原子Ｆｅ）。

ついで直ぐ次の１時間即ち２時間目には空気量は１時間
当り７４９れこ増量して導入され（０．７モル酸素／１
ｇ原子Ｆｅ）、ついで３時間割こは空気量は１時間当り
８５６のこ増量して導入され（０．８モル酸素／１ｇ原
子Ｆｅ）、４時間目の時間中には空気量は１時間当り９
６３夕（０．９モル酸素／１ｇ原子Ｆｅ）に増量して導
入される。この結果４時間目が経過した後では懸濁液の
Ｆｅ＋＋−含有率は７１％だけ減少した。第３段階 ついで５時間目の時間からは空気量は１時間当り１６０
６そが導入される（１．５モル酸素／１ｇ原子Ｆｅ）。

温度はこれらの時間中通じて１が０に保持される。この
ようにして５時間目の時間から３時間後に酸化は終了し
た。針状Ｑ−Ｆｅ００日を炉別し、洗浄しかつ乾燥する
。

ＢＥＴ法による測定値が６９〆／ｇの表面積を有する針
状Ｑ−ＦｅｏＯＨ９００雛ミ得られた。例２４０そ容器
中に１２％塔性ソーダ液ｉ９．２ｋ９を装入する。

境拝しながら１９％ＦｅＳ０４一溶液８．２ｋ９を添加
する。第１段階 この場合生成するＦｅ（ＯＨ）２懸濁液を２０ｑｏに於
て、３時間後０．４３６モル／その鉄（Ｄ）濃度が０．
総５モル／〆に下するまで（１１．８％だけの減少に相
当する）、大気中にて強く損許竿する。

第２段階引き続き空気が導入されるが、最初の１時間目
には、１時間当り空気６３７そ（０．６モル酸素／１ｇ
原子Ｆｅ相当）が絶えず境拝しながら導入され、続く２
時間目以降は空気量は１時間当り１５９ク宛増量して導
入される。

したがって４時間目には空気量は１時間当り１１１４そ
（１．０５モル酸素／１ｇ原子Ｆｅ）に達し、この空気
量の導入は１時間続けられる。溶液のＦｅ＋＋−含有率
は４時間目の時間が経過したとき全体の６２％だけ減少
した。第３段階 ５時間目の時間から空気量は１時間当り１６９９Ｚ（１
．６モル酸素／１ｇ原子Ｆｅ）に高められる。

５時間目から４時間経過した後酸化は終了した。

全酸化過程を通じ容器内容物は道梓下２０ｑｏに保持さ
れる。得られた針状Ｑ一水酸化鉄（ｍ）を炉別し、洗浄
し、かつ乾燥する。ＢＥＴ法による測定値が７５〆／ｇ
の表面積を有する針状Ｑ−水酸化鉄（ｍ）９００が得ら
れた。尚高密度は０．５趣ノめであった。比較例 Ａ例
１に依り１５．０％苛性ソーダ液１９．４ｋ９を３０そ
損梓容器中に装入する。

境拝しつつ３０．５％Ｆｅｃ１２一落液４．２ｋ９を添
加する。Ｆｅ（ＯＨ）２の沈澱終了後、懸濁液中に空気
１５００Ｚ／ｈを導入し（１．４モル酸素／１ｇ原子Ｆ
ｅ）、且つ温度を１８ｑｏに保持する。７．５時間後、
全水酸化鉄（０）はＱ−水酸化鉄（ｍ）に酸化された。

針状ピグメントのＢＥＴ一表面積は７７〆／ｇである。
高密度は０．５舷／めである。比較例 Ｂ 例１に依り１５％苛性ソーダ液１９．４ｋ９を３０そ損
梓容器中に装入する。

樽拝しつつ３０．５％Ｆｅｃ１２−溶液４．２ｋｇを添
加する。Ｆｅ（ＯＨ）２の沈澱終了後、懸濁液中に１８
００に於て空気５３６そ／ｈ（０．５モル酸素／１ｇ原
子Ｆｅ）を導入する。１６時間後、全水酸化鉄（十）は
Ｑ−水酸化鉄（ｍ）に酸化された。

針状ピグメントのＢＥＴ−表面積はＢＥＴに被り４３〆
／ｇである。嵩密度は０．４１ｇノめである。例３３０
そ境梓容器中に１５％苛性ソーダ液１９．４ｋｇを装入
する。

境拝しつつ塩化コバルト（ＣｏＣ１２・ＳＬＯ）３蜜及
び硫酸マンガン（ＭｎＳ０４・虹ＬＯ）６．７ｇが溶解
されている１９％ＦｅＳ０４溶液８．２ｋ９を添加する
。生成する懸濁液を例１に依り更に処理する。生成する
Ｃｃｌ．５％及びＭｈｏ．３％の付与された針状Ｑ−水
酸化鉄（ｍ）は６７．５〆／ｇのＢＥＴに依る表面積及
び０．５雌ノ地の高密度を有する。例１よりの針状Ｑ−
水酸化鉄（ｍ）４５雌を凡０１０そ中に強く損耗しつつ
懸濁する。次に塩化コバルト１２．弦及び硫酸マンガン
１．槌を水１．０Ｚに溶解して添加する。債拝しつつ稀
硫酸に舟−値を７に調節する。次にアンモニアの導入に
依りｐＨ−値を９にあげる。続いて漁適し且つ２００℃
に依り乾燥する。比較例 Ｃ 例４に依り比較例ＡよりのＱ−水酸化鉄（ｍ）を水酸化
コバルト及び水酸化マンガンにて被覆し、猿遇し且つ２
００ｑｏに於て乾燥する。

下記の表中には、例１〜４及びＡ〜Ｃに依り得られたＱ
−水酸化鉄（ｍ）の若干の特性的測定値が挙げられてい
る。例４ この表から本発明法に依り例１〜４に依り得らげたＱ−
水酸化鉄（ｍ）が、針長に対する値及び得られた長さ−
太さ比の値より認め得るように、粒子寸法スペクトルが
狭い点でそのすぐれていることを認めることができる。

例５前記諸例に依り得られたＱ−水酸化鉄（ｍ）の磁気
酸化鉄（ｍ）ッーＦｅ２０３への変化例１〜４及び比較
例Ａ，Ｂ及びＣに依り得たるＱ−水酸化鉄（ｍ）−ピグ
メントを、同一及び普通の方法にて流動熔競炉中にて４
００００の温度に於て水素雰囲気中にてマグネタィトに
還元し、続いて２００〜２５０℃の温度に於て空気流中
にてｙ−酸化鉄（ｍ）に再酸化する。

０．８斑／松の嵩密度に圧縮せる後、ピグメントは下記
の表中に挙げられた磁気的性質及び比表面積を有する。
粉末値本発明方法に依り製造されたＱ−水酸化鉄（ｍ）
より得られたシーＦｅ２０３ーピグメントより、比較例
Ａ〜Ｃに依り得られたピグメントと共に、担体としての
ポリエチレンテレフタラート箔を使用して同一且つ普通
の方法にて層磁気記緑担体を製造する。

磁気層を製造するために、ピグメントを夫々同一条件下
にて、テトラヒドロフラン及びトルオールの同一容量部
の混合物の添加の下に部分鹸化されたビニルクロリドー
ビニルアセタ−トーコボリマー中に分散し、坦体箔上に
被着し且つ乾燥する。この場合磁気層厚さは１２ｒｍの
箔厚さ及び３．８１側のテープ幅に於て約６Ａｍである
。同様にして製造された磁気テ−プに於て下記の表中に
挙げられた磁気的前記電気音響学的性質が測定される（
後者はＤＩＮ４５４１２，ＢＩ．２に依り）、４．７５
狐／秒の速度に於て技ｚ増ｓ舷ｎｄＣ ５２１−Ｖに比
較して測定）。

テープ値 例１，２，３及び４に於ては、比較例Ａ，Ｂ及びＣに比
してダイナミックレンジ利得が認められる。

ダイナミックレンジ利得は感度（変調性）及び操作雑音
のすぐれた値より生ずる、周波数特性も著しく改善され
た。これ等改善された値は、極めて均等な粒子スペクト
ルと結合された細かし、磁．気ピグメント針状片の結果
である。例１，２及び比較例Ａ，Ｂに依り得らげたＱ−
水酸化鉄（ｍ）ピグメントを、暁給を胆止すためにバリ
ウム−アセチルアセトナートにて処理した後、これを約
７時間の時間に亘つて３００℃に於て、水素流中にて針
状の金属鉄に還元する。

発火性物質を注意深く酸化することに依り表面に於て安
定化する。続いて次の粉末値が測定される。例６得られ
た金属ピグメントを、例５中に記載された処理条件と同
様にして磁気テープ処理する。

この場合約４仏ｍの厚さの磁気層が２０ムｍの厚さの担
体箔上に塗着される。テープ幅は例５と同様に３．８１
側である。斯かるテープに対しては、測定条件が今まで
なお規格化されていないから、低域変調性（３３３ＨＺ
に於て）及び高城変調性（離日Ｚに於て）の極大値が、
ｙ一Ｆｅ２０３磁気記録担体の平均値に比較して測定さ
れる。

測定は４．７５弧／秒テープ速度に於て行われる。変調
電流はｙ一Ｆｅ２０３テープに比して高められた保磁力
に相当して高められる。ブ−フ。値‐一ブ盾 比較測定より明らかであるように、例１及び例２に依り
は−水酸化鉄（ｍ）より製造された金属鉄ーピグメント
を有する磁気記録担体は、比較例Ａ及びＢに依り得られ
たものに比し、低域変調性に関してものみならず高城変
調性に関しても改善された性質を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 鉄（II）塩の水溶液を水酸化アルカリの水溶液と反
   応させ、かつこの場合に得られた水酸化鉄（II）の懸濁
   液を酸素又は酸素含有ガスにて酸化することにより針状
   α−水酸化鉄（III）を製造する方法において、 水酸
   化鉄（II）の懸濁液の酸化を３段階で行い、その際、第
   １段階では、存在する鉄（II）の量の４〜１５重量％を
   ０．４〜５時間の間に酸化し、第２段階では、はじめに
   懸濁液中に存在した鉄（II）の量の６０〜８５重量％を
   、１．５〜６時間の追加期間にわたつて酸化し、その場
   合第２段階のはじめに、懸濁液中に含まれた鉄１ｇ原子
   につき酸素を毎時０．３〜０．９モルの割合で導入し、
   かつ第２段階の間に酸素の供給量を徐々に増加して第２
   段階の最後には鉄１ｇ原子につき酸素を毎時０．７〜１
   ．５モルにし、又第３段階では懸濁液中に含まれた鉄１
   ｇ原子につき酸素を毎時１．５〜２．５モルの割合で導
   入して残りの鉄を酸化することを特徴とする針状α−水
   酸化鉄（III）の製法。 ２ 第１段階においては懸濁液を撹拌しつつ大気と接触
   させて酸化することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の針状α−水酸化鉄（III）の製法。 ３ 第１段階においては２〜４時間内に、懸濁液中に含
   有されている鉄量の６〜１２重量％を酸化することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に針状α−水
   酸化鉄（III）の製法。 ４ 第２段階における酸化を２〜５時間内に実施するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項又は第
   ３項に記載の針状α−水酸化鉄（III）の製法。 ５ 第２段階のはじめに、懸濁液中に含有されている鉄
   １ｇ原子につき酸素を毎酸素あたり０．４〜０．７モル
   の割合で懸濁液中に導入し、かつこの導入酸素量を第２
   段階の終りまでに毎時間あたり０．８〜１．１モルの割
   合まで増加することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   〜第４項のいずれか１項に記載の針状α−水酸化鉄（I
   II）の製法。 ６ 酸素含有ガスとして空気を使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載
   の針状α−水酸化鉄（III）の製法。