JPS6031769B2 - γ‐酸化鉄（３）の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はｙ酸化鉄（ｍ）の製法に係り、殊に磁気記録担
体における磁気ピグメント用のｙ酸化鉄（ｍ）の製法に
係る。

磁気記録担体を製造するために、例えばＱ−水酸化鉄ｍ
（Ｑ−Ｆｅ００日、ゲータイト）よりＱ−Ｆｅ２０３に
脱水し、Ｑ−Ｆｅ２０３をマグネタィト（Ｆｅ３０４）
に還元し、続いて１００〜４００ｑｏの温度に於て酸素
含有瓦斯にて酸化することに依り得られた針状ｙ酸化鉄
（ｍ）が大規模に於て使用される。

ｙ酸化鉄（ｍ）の磁気的及び電気音響学的性質は粒子の
大きさ及び形状に依り決定的に左右される。このことは
磁気ピグメントとして使用されるｙ酸化鉄（ｍ）に対し
てあてはまるのみならず、その原料物質として使用され
るＱ−Ｆｅ００日に対してもあてはまり、このｑ−Ｆｅ
００日の幾何学的形状及び結晶寸法が製造されるｙ一酸
化鉄（ｍ）の性質に決定的な影響を及ぼす。磁気ｙ−酸
化鉄（ｍ）に転換するのに適するＱ−Ｆｅ００日は酸性
方法に依り又はアルカリ性方法に依り得られることがで
きる。

酸性方法は２段階にて実施され、この場合第１段階に於
ては硫酸鉄（０）より酸化に依りＱ−Ｆｅ００日よりの
接種芽鼠が酸性懸濁液中にて製造され、且つ第２段階に
於ては懸濁液より金属鉄の存在に於て酸化に依り更にＱ
−Ｆｅ００日が形成され、これは第１段階に於て生成し
た接種芽晶上に於て生長する。

この方法は僅少な空間一時間−収率の欠点を有し、且つ
得られるＱ−Ｆｅ００日は余りすぐれていない針性質を
有すると言う欠点を有する。しかしながら、この方法は
、粒子寸法が−定の大きさになった際に反応を中止し得
るという利点を有している。同様に工業的規模に於て実
施されるアルカリ性方法に於ては、鉄（０）塩溶液より
過剰量のアルカリ液と反応せしめることに依り、先ず水
酸化鉄（０）が沈澱され、次にこれは酸素含有瓦斯の導
入に依りＱ−Ｆｅ００印こ変ぜられる。

この方法は酸性方法に比し、空間一時間−収率が約５乃
至１０倍だけ高く形成されたＱ−Ｆｅ００日が１５乃至
２０：１の長さ：太さ比を有するすぐれた針性質を有し
、且つこれより製造されたｙ酸化鉄ｍの保磁力が極めて
高いと言う利点を有する。この方法に於ては、一次沈澱
された全水酸化鉄（ロ）が酸化されてしまった場合に初
めて反応が中止されることができるから（そうしなけれ
ばこれより製造されたｙ一酸化鉄（ｍ）の磁気的及び電
気音響学的性質はマイナスの影響を受けるから）、粒子
の大きさは不完全に制御され得るに過ぎないと言う欠点
がある。アルカリ性方法のこれ等を減少せしめ、且つ殊
に反応時間を低下せしめるために、水酸化鉄懸濁液が酸
化される前に、これを先ず不活性雰囲気中に於て燈梓す
ることは公知である。

更に細かいＱ−Ｆｅ００日結晶を得るために、鉄（０）
塩溶液を酸化剤の不在に於て、実際上鉄（０）塩の局所
的過剰が生じないように水酸化アルカリ金属溶液中に分
散することも公知である。更に得られた最終分散液は１
５夕／そ以下のＱ−Ｆｅ００日濃度、及び６０夕／ク以
下の溶解された水酸化アルカリ金属濃度を有しなければ
ならない。酸化後得られたＱ−Ｆｅ００Ｈ−分散液は、
結晶を完全ならしめるため沸騰加熱されなければならな
い。勿論これ等公知の手段に依りＱ−Ｆｅ００日及びこ
れより製造されたｙ一酸化鉄（ｍ）のピグメント性質は
或る程度影響されることができるが、均等且つ一定の生
成物性質を達成することできない。本発明は上記のアル
カリ性方法を利用するものであり、基本的には鉄（Ｄ）
塩の水溶液を水酸化アルカリ金属の水溶液と反応させ、
この場合に得られる懸濁液中の水酸化鉄（Ｄ）塩を酸素
又は酸素含有瓦斯にて酸化してゲータィトとなし、得ら
れるゲータィトを場合により脱水して予めＱ−酸化鉄（
ｍ）となした後に還元してマグネタィトとなし、且つこ
のマグネタィトを酸化して針状ｙ一酸化鉄（ｍ）となす
ｙ−酸化鉄（ｍ）の製法に係り、反応工程を示せば下記
の通りである。

本発明の目的は、上記方法において形状及び粒子寸法に
関し均等であり且つ高城変調性に優れ雑音の少ない磁気
記録担体の製造に適するｙ一酸化鉄（ｍ）を提供するこ
とにある。

この目的は、本発明によれば、水酸化鉄（ロ）の酸化を
３段階で行ない、その際第１段階において、存在する鉄
（０）塩の８重量％を超えないものを、第１段階の０．
５〜４時間の期間にわたって酸化し、第２段階において
はじめに懸濁液中に存在した鉄（０）塩の２５〜５５重
量％を、１．５〜６時間の追加期間にわたって酸化し、
その場合第２段階のはじめに懸濁液中に含まれた鉄１多
原子につき毎時酸素を０．１〜０．４モルの割合で導入
し、かつ酸素の導入量を、第２段階中に、この第２段階
の最後に鉄１タ原子につき毎時酸素を０．２〜０．９モ
ルの割合まで徐々に増加し、又第３段階において懸濁液
中に含まれた鉄１タ原子あたり毎時酸素を１〜２モルの
割合で導入して残りの鉄（０）塩を酸化するように実施
することにより達成される。

重要な点は、水酸化鉄（０）の酸化が最初は緩慢に行わ
れ、次に反応中徐々に例えば酸化性瓦斯の供給を高める
こと依り高められることである。即ち０．５〜４時間継
続する第１段階に於ては、懸濁液中に存在する全鉄量の
８重量％以上が酸化されていてはならない。酸化を水酸
化鉄（０）の沈澱生成中に開始することもできるが、特
に均等な生成物を考慮して、ここでは不活性ガスの雰囲
気中で沈澱を行い、できるだけこの沈澱の直後に、初め
て酸化を開始すると有利である。この緩慢な酸化は、水
酸化鉄（ロ）の懸濁液を、酸素含有瓦斯例えば大気と表
面とを接触して、蝿乱連動せしめるようにして、例えば
鷹拝するようにして実施されることができる。通例懸濁
液を通して酸素含有瓦斯流を導く必要がない。第２段階
に於ては、１．５〜６時間内に、懸濁液中に最初含有さ
れている鉄（ロ）量の２５乃至５５重量％が３価の鉄に
酸化されるようにして酸化速度が高められる。

酸化速度を高めるために、懸濁液中に更に燭拝しつつ酸
素含有瓦斯例えば空気又は酸素自体又は不活性瓦斯例え
ば窒素にて稀釈された酸素が導入される。酸化速度をこ
の段階自体内に於て酸素含有瓦斯の供給を高めることに
依り、即ち始に懸濁液中に含有されている鉄各１タ原子
につき毎時間酸素０．１〜０．４モルを導入し、且つこ
の酸素量を第２段階の終りまでに０．５〜０．９モルま
で（連続的に断続的に）高めることに依り高めるのが有
利である。第２段階に於ける酸化を２〜４時間中に実施
するのが殊に適当である。第２段階の始に懸濁液中に含
有されている鉄１夕原子につき毎時間酸素０．２〜０．
３モルを導入し、且つこの酸素量を第２段階の終りまで
に鉄１タ原子につき毎時間酸素０．６〜０８モルまでに
高めるのが有利である。第２段階の終りまでに緩慢に且
つ徐々に高まる酸化速度に依り、Ｑ−Ｆｅ００Ｈ−芽晶
の均等な形成が開始し、斯くして全酸化相の終にり良好
に再現可能の幾何学的寸法を有し結晶の大きさ及び形状
に関し均等なＱ−Ｆｅ００日が得られる。第３段階に於
て酸化は終了せしめられる。水酸化鉄（０）の最終酸化
工程であるこの第３段階においては酸化速度は余り臨界
的ではなく、従て空間−時間−収率を高めるに速度を強
く高めることができる。この理由から、第３段階に於て
は懸濁液中に含有されている鉄各１タ原子につき毎時間
酸素１〜２モル殊に１．５〜１．８モルを懸濁液中に導
入することができる。本発明に依り酸化さるべき水酸化
鉄（ロ）懸濁液は、普通鉄（０）塩例えば硫酸鉄、塩化
鉄、硫酸鉄の溶液を、化学量論的に必要な量の２倍〜５
倍の過剰に於て使用される水酸化アルカリ水溶液例えば
ＮａＯＨ又はＫＯＨの水溶液にて沈澱せしめることに依
り得られる。

斯くして得られた懸濁液は普通水酸化鉄（０）２．５〜
１の重量％を含有している。酸化は２０〜４０ｑｏの温
度に於て実施されるのが適当である。反応は例えば櫨梓
缶中に於て実施され、できるだけ均等な分布を惹起する
ために、その下部に酸素含有瓦斯が全横断面に亘つて分
布されて導入される。本発明方法に依り得られるＱ−Ｆ
ｅ００Ｈ−結晶は、還元性瓦斯例えば水素にて３５０〜
５００ｏｏの温度に於てマグネタィトに還元される前に
、普通の方法にて先ず場合に依り１５０〜１９０つ○の
温度に於てＱ一酸化鉄（ｍ）に脱水され、続いてこのマ
グネタィトが酸素又は酸素含有瓦斯例えば空気の存在に
於て１５０〜２５０ｏｏの温度に於て針状ｙ酸化鉄（ｍ
）に酸化される。

勿論、本発明方法を利用して異種元素、例えばコバルト
、マンガン等の付与されたｙ酸化鉄（町）を製造するこ
ともできる。

これ等異種元素は、例えば水酸化鉄（ロ）塩の製造に際
し鉄塩溶液に異種元素の塩を混加することに依り、又は
異種元素を後からＱ−Ｆｅ００日の表面上に被着するこ
とに依り、任意の段階でもたらされることができる。本
発明に依り製造されたｙ一酸化鉄（ｍ）−ピグメントは
、その粒子寸法が高い均等を有している点においてすぐ
れている。

この均等性は、ＢＥＴに依り測定されて３５〜６０でノ
ダの表面積を有するＱ−Ｆｅ００日の同様に極めて狭い
粒子スペクトルより招釆される。これ等ピグメントに依
り、殊に高城変調性に綾れ極めて雑音の少ないオーディ
オ−領域用の並びにビデオ−領域用の磁気記鍵担体が製
造される。換言すればオーディオ（家庭用テープレコー
ダ）及びテープのため使用できる磁気ピグメントが得ら
れ、テープは高出力でしかも超低雑音である。

磁気層を製造するために、本発明に依り製造されたＱ一
酸化鉄（皿）より得られたｙ一酸化鉄（囚）は、公知の
方法にてポリマー結合剤中に分散される。

結合剤としては、この目的に対して公知の化合物例えば
ポリビニル譲導体、ポリウレタン、ポリエステル等のホ
モー及びコポリマーが適する。これ等結合剤は適当な有
機溶剤中に溶解せる溶液として使用され、これ等溶液は
例えば磁気層の導電率及び摩耗強度を高めるために更に
添加物を含有することができる。磁気ピグメント、結合
剤及び場合に依り他の添加物を磨砕すること依り、剛性
又は可榛‘性担体物質例えば箔、プレート又はカード上
に被着される均等な分散液が得られる。この中に含有さ
れている磁気粒子は、続いて磁界に依り分子磁極整列さ
れ、次に層は乾燥に依り強化される。次の諸例中に挙げ
られた部及び％は他の記載がない限り、重量部及び重量
％に係る。

例１ 第１段階 ３０夕澄洋容器中に１５．０％苛性ソーダ液１９．４ｋ
９を菱入する。

縄拝しつつ３０．５％ＦｅＣそ２ 一溶液４．２ｋ９を
添加する。この場合生成するＦｅ（ＯＨ）２−懸濁液を
３時間３０ｑｏに於て大気中にて縄拝し、この場合最初
０．５４８モルＦｅ＋＋／そのＦｅ十十一濃度（懸濁液
１０の上は１／１０規定ＫＭｎ０４一溶液４８．２の上
を消費する）は１．２％だけ（ＫＭｎ０４４７．５の‘
に対する消費）低下する。第２段階 次に１時間にわたって１時間当り空気２１４そを導入す
る（０．２モル酸素／１タ原子Ｆｅ）。

ついで直ぐ次の１時間には１時間当り３６０そに増量さ
れた空気が導入される（０．３４モル酸素／１多原子Ｆ
ｅ）。３番目の１時間中には空気量は１時間当り５３０
そに高められて導入される（０．４９モル酸素／１タ原
子Ｆｅ）。

懸濁液のＦｅＦｅ＋＋−含有率はこの時間中に３８％だ
け減少した。第３段階 ４時間目の時間からは、１時間当り１５００その空気が
導入される（１．４モル酸素／１タ原子Ｆｅ）。

温度は３３ｏｏに保持され、４時間目の時間から８．５
時間の後酸化は終了した。針状Ｑ−Ｆｅ００日を炉別し
、洗糠し且つ乾燥する。

収量は、ＢＥＴ法に依る測定値が４３わ／夕の表面積を
有する、Ｑ−Ｆｅ００日 ９００夕が得られた。尚嵩密
度は０．斑夕／弧であった。例２ 第１段階 ４０その容器中に１２％苛性ソーダ液１９．２【９を装
入する。

ついで櫨拝しつつ１９％ＦｅＳ０４一溶液８．２ｋ９を
添加する。このようにして生成したＦｅ（ＯＨ２）の沈
澱を含有する懸濁液を２７０の温度で、空気中で、当初
０．４３モル／その鉄（ロ）濃度が０．４０５モル／そ
に低下するまで４時間に亘つて蝿拝する。

第２段階 それから、その後最初の１時間にわたって空気２５５そ
（０．２４モル酸素／１多原子Ｆｅ）を連続縄梓下に導
入した。

ついで、つぎの１時間には空気量は５１０夕／１時間（
０．４８モル酸素／１タ原子Ｆｅ）から７６５夕／１時
間（０．７１モル酸素／１タ原子Ｆｅ）まで高められ、
そのまま空気導入は続けられ、空気導入を開始してから
３．５時間後にはＦｅ（ロ）量の約５０％が酸化された
（１／１０規定ＫＭｎ０４の消費２２０泌）。第３段階
その後空気量は１５００そ／１時間（１．４モル酸素／
１タ原子Ｆｅ）にまで高められ温度は３０午０に保持さ
れる。

この状態をその後７．５時間継続し酸化は終了した。得
られた針状Ｑ−Ｆｅ００日を炉別し、洗総し且つ乾燥す
る。収量として、ＢＥＴ法に依る測定値が５７の／夕の
表面積を有する、Ｑ−Ｆｅ００日９００夕が得られた。

尚高密度は０．４２／弧であった。比較例 Ａ 例１に依り１５．０％苛性ソーダ液１９．４ｋ９を３０
〆縄梓容器中に装入する。

櫨拝しつつ３０．５％ＦｅＣ１２一溶液４．２ｋ９を添
加する。Ｆｅ（ＯＨ）２の沈澱終了後、懸濁液中に空気
１５００〆／ｈを導入し（１．４モル０２／１タ原子Ｆ
ｅ）、温度を３０００に保持する。９時間後、全水酸化
鉄（ｍ）は酸化された。

針状ピグメントのＢＥＴ−表面積は５１の／夕である。
比較例 Ｂ例１に依り１５％苛性ソーダ液１９．４ｋ９
を３０そ燈梓容器中に装入する。燈拝しつつ３０％Ｆｅ
Ｃ１２一溶液４．２ｋ９を添加する。Ｆｅ（ＯＨ）２の
沈澱終了後、懸濁液中に空気２８０夕／ｈを導入し（０
．２５モル０２／１タ原子Ｆｅ）、且つ温度を３０℃に
保持する。４１時間後、全水酸化鉄（ｍ）は酸化された
。針状ピグメントのＢＥＴ−表面積は２８〆／夕である
。例３３０夕濯梓容器中に１５％苛性ソーダ液１９．４
ｋｇを菱入する。

燈拝しつつ塩化コバルト（ＣｏＣ１２・ＳＬＯ）聡夕及
び硫酸マンガン（ＭｎＳ０４・』日２０）１１．２夕が
溶解されている１９．０％ＦｅＳ０４一溶液８．２ｋｇ
を添加する。生成する懸濁液を例１に依り更に処理する
。生成するＣｏ３％及びＭｎｏ．５％の付与された針状
Ｑ−Ｆｅ００日は４６〆／夕のＢＥＴ−表面積を有する
。高密度は０．３７夕／めである。例４ 例１よりのＱ−Ｆｅ００日２００夕をＺＯ ＩＯそ中強
く蝿辞しつつ懸濁する。

次にＣｏＣ１２１１．１夕及びＭｎＳ０４１夕を水に溶
解して添加する。燈拝しつつ硫酸にてｐＨ値を７に調節
する。次にアンモニアにてｐＨ値を９にあげる。続いて
櫨過し且つ２００ｏｏに於て乾燥する。比較例 Ｃ 例４に依り比較例ＡよりのＱ−Ｆｅ００日を水酸化コバ
ルト及び水酸化マンガンにて被覆し、猿過し且つ１６０
ｑｏに於て乾燥する。

下記の表中には、例１〜４及び比較例Ａ−Ｃに依り得ら
れたＱ−Ｆｅ００日の若干の特性的測定値が挙げられて
る。

この表から本発明方法に依り例１〜４に依り得られたＱ
−Ｆｅ００日が、針長に対する値及び長さ−太さ比の値
より認め得るように、粒子寸法スペクトルが狭い点です
ぐれていることを認めることができる。

例５ 前記諸例に依り得られたＱ−Ｆｅ００日の磁気酸化鉄（
ｍ）ｙ−Ｆｅ２０３への変化例１一４及び比較例Ａ，Ｂ
及びＣに依り得たるＱ−Ｆｅ００日ーピグメントを、同
一及び普通の方法にて流動悟焼炉中にて４００００の温
度に於て水素雰囲気中にてＦｅ０４に還元し、続いて２
００夕２５ｏｏの温度に於て空気流中にてｙ酸化鉄（ｍ
）に再酸化する。

０．８５夕／地に圧縮せる後、ピグメントは下記の表中
に挙げられた磁気的性質及び比表面積を有する。

粉末値 本発明方法に依り製造されたＱ−Ｆｅ００日より得られ
たｙ−Ｆｅ２０３ーピグメントより、比較例Ａ乃至Ｃに
依り得られたピグメトと共に、担体としてのポリエチレ
ンテレフタラート箔を使用して同一且つ普通の方にて層
磁気記録担体を製造する。

磁気層を製造するため、ピグメントを夫々同一条件下に
て、テトラヒドロフラン及びトルオールの同一客部の混
合物の添加の下に部分鹸化されたビニルクロリドービニ
ルアセタートーコポマ−中に分散し、担体箔上に被着し
且つ乾燥する。磁気層厚さは夫々１０〃ｍである。同様
にして製造された磁気テープに於て、下記の表中に挙げ
られた磁気的性質が測定される（ＤＩＮ４５５１２，Ｂ
１，２に依り、関連するＣ ２６４Ｚに比較して測定）
。ナーブ値比較例Ａ及びＢと比較して例１及び２におけ
る保磁力（Ｈｃ）値は高いが、これはテープに極めて良
好な高域変調性をもたらし、このことは周波数特性に関
する値に反映している。

指向性率がより良好なことは、好ましい方向（即ちテー
プの走行方向に平行な方向）におけるテープ残留磁気（
Ｍ庇）を高め、このことはひずみ減衰率の改善で表現さ
れている。感度と操作雑音の和で表中に示されているダ
イナミックレンジも同様に改善された。テープのこれ等
の良好な電気音響学的性質は、本発明に依り製造された
ピグメントが高城変調性の同時に雑音の少ない磁気記録
担体の製造に極めて適することを示す。相当することは
１．弧Ｂだけ高められた予磁Ｔ○ｖに於て夫々測定され
て、例Ｃに依るピグメントと比較して、例３及び４のコ
バルトの付与されたより高い保磁性のピグメントに対し
てもあてはまる。例６ スチールポールミル中に於て普通の条件下にて、例５と
結合して例１に依り得られたｙ酸化鉄（ｍ）を、８：２
の比のポリエステルウレタン及び変性ＰＶＣよりの結合
剤産混合物と共に、並びに更に他の分散剤及び溶剤添加
物と共にスチールボールの存在に於て分散する。

この場合磁気ピグメント対結合剤の重量比は４：１であ
る。前述の結合剤は６：３：１の比のテトラヒドロフラ
ン：１，４ージオキサン：メチルエチルケトンの溶剤混
合物中に溶解される（結合剤の普通の溶剤はテトラヒド
ロフラン、１，４ージオキサン及びメチルエチルケトン
である）。結合剤溶液は約７％溶液である。約４日後の
分散終了後、被覆装置に依り２０ムｍの厚さのポリエス
テル箔上に、分散液が６〆ｍの層厚に於て、同時に湿潤
層中に於けるｙ−Ｆｅ２０３−粒子の磁石に依る縦分子
磁極整列下に得られる。研磨に依り層厚は約４．５仏ｍ
に減少され、この場合表面粗さＲｚ＝００８ｒｍが得ら
れる。磁気記銀担体は１／２″の幅のテープに切断され
る。比較例 Ｄ 例６に依りビデオテープが製造されるが、例５と結合し
て比較例Ａに依るッ酸化鉄（ｍ）を使用して製造される
。

比較例 Ｅ 例６に依りビデオテープが製造されるが、例５と結合し
て比較例Ｂに依るｙ酸化鉄（ｍ）を使用して製造される
。

１／２″ビデオレコーダ（リール式の白黒用レコーダ）
による１ノメーテーブの磁気値及びビデオ測定ＨＦ〒高
周波磁化 Ｓ／Ｎ＝ンクナル対雑音／テープの基本雑音の程度（強
ピグメントに依存）前記表より例６に依るピグメントが
、高められたＨＦーレベル並びにそのＳ／Ｎ−間隔に基
づきＤ及びＥに比し決定的に改善されたビデオテープを
生ずることが示される。

例７ 例４に依るｙ−Ｆｅ２０３は例５と結合して例６に依る
磁気記録担体に処理される。

被覆に際して約４．５仏ｍの層厚が、研磨された状態に
於て１２山ｍの厚さのポリエステル箔上に被着される。
更に１／２″幅のビデオテープに切断される。比較例
Ｆ 例Ｃに依るビデオテープが例５と結合して、例６及び７
に依るような処理条件下に製造される。

１／２″カラー用ビデオレコーダー上に於ける例７及び
Ｆに依るテープの磁気値及びＥＬＡＶ−値前記の表中に
於て認めら得る比較値より明らかであるように、例７の
指性率は比較例Ｆに比し著しく改善された。

これと同様に例７の好ましい方向に於ける残留磁気は比
較例Ｆ‘こ比し１６％だけ高められた。例７に依るテー
プの改善された残留磁気及びより均等な磁気ピグメント
粒子寸法、並びにより高い保磁力は、ＨＦ−レベル及び
信号対雑音に於て、並びにより良好な音響値に於て、殊
に比較的高い周波数（瓜ＨＺ−記録）に於てことさらに
人の注意をひく。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 鉄（II）塩の水溶液を水酸化アルカリ金属の水溶液
   と反応させ、この場合得られた水酸化鉄（II）懸濁液を
   酸素又は酸素含有ガスで酸化してゲータイトを形成し、
   この場合得られたゲータイトを還元してマグネタイトを
   形成し、かつ、このマグネタイトを酸化して針状γ酸化
   鉄（III）を形成する針状γ酸化鉄（III）の製法におい
   て、水酸化鉄（II）の酸化を３段階で行ない、その際、
   第１段階において、存在する鉄（II）の８重量％を超え
   ないものを、第１段階の０．５〜４時間の期間にわたつ
   て酸化し、第２段階におて最初に懸濁液中に存在した鉄
   （II）の２５〜５５重量％を、１．５〜６時間のツ加期
   間にわたつて酸化し、その場合第２段階のはじめに懸濁
   液中に含まれた鉄１ｇ原子につき毎時酸素を０．１〜０
   ．４モルの割合で導入し、かつ酸素の導入量を、第２段
   階中に、この第２段階の最後に鉄１ｇ原子につき毎時酸
   素を、０．５〜０．９モルの割合まで徐々に増加し、又
   第３段階において懸濁液中に含まれた鉄１ｇ原子あたり
   毎時酸素を１〜２モルの割合で導入して残りの鉄（II）
   を酸化することを特徴とする針状γ酸化鉄（III）の製
   法。 ２ 第１段階においては、酸化を懸濁液の撹乱運動及び
   懸濁液の表面と大気との接触下に実施することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載のγ−酸化鉄（III）
   の製法。 ３ 第２段階における酸化を２〜４時間内に実施するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項に記載
   のγ−酸化鉄（III）の製法。 ４ 第２段階のはじめに、懸濁液中に含有されている鉄
   １ｇ原子につき、酸素を毎時間あたり０．２〜０．３モ
   ルの割合で懸濁液中に導入し、かつこの導入酸素量を第
   ２段階の終りまでに毎時間当り０．６〜０．８モルの割
   合までに増加することを特徴とする特徴とする特許請求
   の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載のγ−酸化
   鉄（III）の製法。 ５ 酸素含有ガスとして空気を使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載
   のγ−酸化鉄（III）の製法。