JPS6031502A

JPS6031502A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6031502A
Application number: JP13766183A
Authority: JP
Inventors: Akio Shoji; 東海林　章夫; Yoichi Murakami; 陽一村上
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1983-07-29
Filing date: 1983-07-29
Publication date: 1985-02-18
Also published as: JPH0465849B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規にして有用なる樹脂ＭＪＩｙ、物に関し、
さらに詳細には、乾性油脂肪酸変性ビニル共重合体と特
定の重合性車量体とから成る、塗料用、接着剤用および
コーキング剤用などに有用な、常温乾燥、強制乾燥また
は焼付乾燥などにより硬化して表面におけるタックもな
く、耐酔剤性、耐候性および耐薬品性などＫｊぐれた皮
膜を与える樹脂組成物に関する。

すなわち、本発明は１００〜２００なる範囲のヨウ素価
を有する乾性油脂肪酸で変性させて得られるビニル共重
合体（ａｌの３０〜７５重量％、１分子中に２個以上の
重合性不飽和結合を有し、かつ、常圧下における沸点が
２００Ｃ以上なる重合性単量体（ｂ）の１０〜７０重量
％、および１分子中に１個の重合性不飽和結合を有し、
かつ常圧下に」ｄける沸点が２００Ｃ以上なる重合性車
量体（ｃ）の０〜１５ｉｉ：ｍ％から成る樹脂組成物を
提供するものである。

ここにおいて、上記した乾性油脂肪酸変性ビニル共重合
体（ａｌは、グリシジル基、カルボキシル基および／ま
たは水酸基などの官能基を含有したビニル共重合体を用
意し、かかるビニル共重合体と乾性油脂肪酸またはそれ
らの各種誘導体とを反応せしめることにより得られるも
のであるが。

まずグリシジル基または水酸基乞有するビニル共重合体
にあっては、乾性油脂肪酸とのエステル化反応による変
性が可能であるし、次にカルボキシル基および／または
水酸基な有するビニル共重合体にあっては、乾性油脂肪
酸のグリシジルエステルとの反応による変性が可能であ
る。

また、変性用のビニル共重合体を得るにさいしては、こ
のビニル共重合体中にグリシジル基を導入せしめるため
のビニル単量体としてはグリシジル（メタ）アクリレー
トまたはβ−メチルグリシジル（メタ）アクリレートな
どが代表的なものであるし、カルボキシル基を導入せし
めるためには（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル
酸またはイタコン酸などが代表的なものとして用いられ
るし、水酸基を導入せしめるためにはβ−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートまたはβ−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートが代表的なものであり、これら
の各官能基含有単量体と共重合さすべきその他のビニル
単量体としてはスチレン、ビニルトルエン、メチル（メ
７り）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジアルキルフマ
レートまたはジアルキルイタコネートなどが代表的なも
のである。

他方、本発明において用いられる前記した１００〜２０
０なるヨウ素価を有する乾性油脂肪酸として代表的なも
のを示せば、米糠油、綿実油、大豆油、脱水ひまし油、
サフラワー油、トール油もしくは支那桐油の如き天然油
脂類の脂肪酸や、「バそり−／（ＰＡＭＯＬＹＮ）２０
０もしくは３００Ｊ（米国パーキュレス社製品）の如き
合成乾性油脂肪酸なとであり、これらは単独あるいは任
意の割合での混合使用が可能である。

以上に掲げられた各原料成分を用いて前記乾性油脂肪酸
変性ビニル共重合体−）を得るには、公知慣用の浴液重
合、懸濁重合または塊状重合などの方法が採用できるが
、最も好ましい方法としては、浴剤中で、アゾビスイソ
ブチロニトリルまたはベンゾイルパーオキシドの如き重
合開始剤を用いて、前掲された如きビニル単量体を重合
せしめてビニル共重合体を得、次いでこの共重合体中に
導入され、含有されている官能基に応じて上記の如き乾
性油脂肪酸またはそれらの誘導体を反応させればよい。

ここにおいて、最適には、ビニル共重合体にグリシジル
基を含有させ、次いでこれに乾性油脂肪１！！２＆付加
させるの・　がよく、このさいの付加反応としては、前
記した如きビニル共重合体の浴液に１必要ならばイミダ
ゾールなどの如き触媒下に、乾性油脂肪酸を加えて５０
〜２５０ｔＺ’に加熱せしめるという方法がよい。

かくして得られる脂肪酸変性共重合体囚はそのままでも
使用できるが、好ましくは、減圧下に加熱して６剤を除
去せしめた形で使用するのがよい。

次に、前記した重合性単量体（ｂｌは前記力旨肪削変性
共重合体囚を架橋硬化せしめるための成分として作用す
るものであるが、かかる単量体として代表的なものには
エチレングリコール、ジーもしくはポリエチレングリコ
ール、プロｒレンゲリコール、ジーもしくはポリエチレ
ングリコール、ズチレングリコール、１，６−ヘキサン
ジオールｆｉはネオペンチルグリコールなどのジ（メタ
）アクリレート知；トリメチロールエタン、トリメチロ
ールグロバンもしくはグリセリンなどのジーまたはトリ
（メタ）アクリレート類：アリル基を有する多官能性の
重合性単量体、たとえばグリセリンジアリルエーテル、
グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパ
ンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリ
ルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート
またはテトラアリルキシエタン類；ブタジェン、ペンタ
ジェンまたはネオプレンなどのオリゴマーなどがある。

これら多官能性の重合性単量体の割合が全樹脂組成物中
、１０重量％（以下、チと略記する。）未満である場合
は十分な架橋が期し得難く、逆に７０チを超えるときは
、この重合性単量体が未反応のまま残存したり、あるい
は当該単量体のホモポリマーが生成したりするために、
十分な性能の塗膜が得られなくなる処から、当該単量体
（ｂｌとしては１０〜７０％なる範囲が適当である。

さらに、本発明においては必要により使用される前記の
重合性単量体（ｃｌは、前記した脂肪酸変性共重合体（
５）を架橋せしめるだめの成分であると同時に、本発明
組成物の粘度を下げる、いわゆる粘度幽節剤としても作
用する成分であるが、かかる単量体として代表的なもの
には、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、β−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、β−メトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、「メタツクＥ」、「メタツクＰ」〔両者ともに日油
化学■製のヒドロキシアリルメタクリレート〕、ジメチ
ルイタコネートまたはジオクチルイタコネートなどがあ
る。

これら重合性単量体（ｃｌの割合が全樹脂組成物中の１
５％を超えるときは、との単量体が未反応のまま残存し
たり、あるいは二次転移点の低いホモポリマーを生成さ
せることになったりするために、十分な性能の塗膜が得
られなくなる処から、当該単量体（ｃｌの使用量として
は、１５係以下が適当である。

かくして成る本発明組成物は、硬化促進剤による硬化と
、過酸化物および硬化促進剤の絹み合わせによるレドッ
クス硬化とが可能であるし、まｆｃ紫外線硬化、電子線
硬化あるいは遠赤外線硬化なども勿論可能である。

紫外線硬化の場合には、本発明組成物に周知の光増感剤
を添加せしめる必要があることも勿論である。

次に、硬化促進剤および過酸化物について説明すると、
代表的な硬化促進剤としてはナフテン酸コバルトなどの
金属石けん、ジメチルアニリンなどの第三級アミン、ナ
トリウムメチラートなどのアルコラード、２クリルメル
カプタンまたはＮ−エチルメタトルイジンなどであり、
これらは全樹脂組成物に対して０．０１％以下では硬化
促進効果が不十分で硬化が十分進まなく、逆に１％を超
え石ときは急激な硬化促進効果が現われるために、樹脂
組成物のゲル化時［ｄｌが非常に短かくなり、着色も無
視できなり１ヨる処から、かかる硬化促進剤の使用量と
しては０．０１〜１％なる範囲が適当であ−る。

また、有機過酸化物として代表的なものには過酸化ベン
ゾイル、メチルエチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルバーオキシド、ラウロイルパーオキシドまたはキュ
メンヒドロパーオキシドなどがある。

本発明の樹脂組成物は、かかる有機過酸化物を使用しな
くても成る程度は満足できる性能を示すが、硬化ン促進
させ、さらに一層の性能を得るためには当該過岐化物ン
添加した方が好ましく、そのさいの添加量としては本発
明組成物に対して０．００１〜１％が適当で、０．００
１％未満では添加効果がなく、１％を超える場合にはゲ
ル化時１［ｊｌが非常に短かくなり、塗料として実用に
耐えなくなる。

次に、本発明を参考例および実施例により説明するが、
以下において「部」は特に断りのない限り、すべて「重
量部」を意味する。

参考例１〜６　〔乾性油脂肪酸変性ビニル共重合体囚の
調製例〕フラスコに、キシレン１．０００部を仕込んで窒素ガス
を吹き込み、攪拌下［１１ＱＣに昇温し、ここへ第１表
に示すような単量体と重合開始剤との混合物を１時間に
亘って滴下し、さらに同温度に５時間保持せしめたのち
、２−メチルイミダゾール１部と同表に示されるような
乾性油脂肪酸を所定量加えて、さらに１０時間保持せし
めて、いずれも酸働が２　ｑＫｏＨ／ＪＦ以下になった
ことを確認した処で、２００　Ｃ／　１　ｍ　Ｈｔなる
条件で浴剤を除去せしめて、目的とするそれぞれの変性
共重合体を得た。

実施例　１変性共重合体（Ａ−１）の１０００部に、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレートの７５０部およびネオペ
ンチルグリコールジメタクリレートの２５０部と、ナフ
テン酸コバルト（金属分＝６チ）の８部およびメチルエ
チルケトンパーオキシドをジメチルフタレートの６０俤
饅液の形で１０部とを添加して目的とする樹脂組成物を
得た。

次いで、この組成物を軟鋼板へ３ミル・ドクター・ブレ
ードを用いて塗布し、得られた塗膜の常温乾燥性と、１
２０ＣＫて３０分間焼き付けたのちの塗膜性能を第２表
Ｋまとめて示す。

実施例　２変性共重合体（Ａ−２）のｉ、　ｏ　ｏ　ｏ部に、グリ
セリントリメタクリレートの９５０部およびラクリルメ
タクリレーこの５０部を用いるように変更させた以外は
、実施例１と同様にして塗膜を得た。

塗膜性能の結果は、まとめて第２表に示す。

実施例　３変性共重合体（Ａ−ｓ）の１，０００部に、エチレング
リコールジメタクリレートの８５０部、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレートの５０部およびβ−ヒドロ
キシエチルアクリレートの１００部を用いるように変更
させた以外は、実施例１と同様にして塗膜を得た。

塗膜性能の結果は、まとめて第２表に示す。

実施例　４実施例１における樹脂組成物に対して、さらに炭酸カル
シウムのｉ、ｏｏｏ部およびメルクの５００部を加え、
２本ロールで混練せしめてコーキング剤’＆Ｍ製した。

次いで、このコーキング剤ン軟鋼板上に２ｎの厚さに塗
布せしめた。

かくして得られたコーキング剤は常温に２４時間放置せ
しめた処、表面の粘着性も全くなく、臭気もなく、シか
も流動性にすぐれ、作業性にもすぐれるものであった。

実施例１〜６において得られた各塗膜について性能の評
価を行なった処ｔ、まとめて第２表に示すが、常温乾燥
における塗膜の不粘着性はそれぞれ４時間および８時間
常温で乾燥せしめたさいのものを示しており、また１２
０Ｃにて３０分間焼き付けたさいの「耐アルカリ性」試
験は１０％Ｎａ０Ｋ水溶液による２４時間のスポット・
テスト後における塗面の白化の有無を目視により判定し
たものであり、また「耐浴剤性」はキシレンによる２４
時間のスポット・テスト後の塗面の白化ないしは塗膜の
軟化の程度を目視により判定したものであり、さらに「
耐候性」はサンシャイン・ウエザオ・メーターにて′５
００時間促進曝露試験な行なったのちにおける塗膜表面
の光沢の有無を目視により判定したものである。

Claims

【特許請求の範囲】一）　ヨウ素価が１００〜２００なる乾性油脂肪酸で変
性されたビニル共重合体　３０〜７５重量％、（ｂ）１
分子中に少なくとも２個の重合性不飽和結合を有し、か
つ沸点が２００Ｃ以上なる重合性単量体　１０〜７０重
ｔチ、および（ｃ）１分子中に１個の重合性不飽和結合を有し、かつ
沸点が２００Ｃ以上なる重合性単量体０〜１５重量％か
ら成る樹脂組成物。