JPS5949211A - ｔ−プチルアクリレ−トの枝分れ重合体を使用する耐湿性塗料 - Google Patents
ｔ−プチルアクリレ−トの枝分れ重合体を使用する耐湿性塗料Info
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- JPS5949211A JPS5949211A JP58148896A JP14889683A JPS5949211A JP S5949211 A JPS5949211 A JP S5949211A JP 58148896 A JP58148896 A JP 58148896A JP 14889683 A JP14889683 A JP 14889683A JP S5949211 A JPS5949211 A JP S5949211A
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- copolymer
- butyl acrylate
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- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
屋外環境において利用される表向上に多（の塗料が使用
されている。このような塗料は神々の温度条件下に日光
や湿気などにさらされ、その故に上ｎピのような気候の
変化に耐えることができなげればならない。好ましい耐
候性塗料の中にアクリル重合体をベースとするものがあ
る。しかしながらこれらの塗料であっても長時間の暴露
後においては、包含される地理的面積に関係する速度に
おいて劣化する。
されている。このような塗料は神々の温度条件下に日光
や湿気などにさらされ、その故に上ｎピのような気候の
変化に耐えることができなげればならない。好ましい耐
候性塗料の中にアクリル重合体をベースとするものがあ
る。しかしながらこれらの塗料であっても長時間の暴露
後においては、包含される地理的面積に関係する速度に
おいて劣化する。
その結果数種の添加剤をコーティング処方物に配合して
加水分解性侵食を防止することにより劣化の進行速度を
減少させている。しかしながら、このような添加剤を配
合することにより耐候性塗料の生産費が増加する。した
がって、このような高価な添加剤を存在させる必要のな
い高度耐候性塗料を製造することが望まれている。
加水分解性侵食を防止することにより劣化の進行速度を
減少させている。しかしながら、このような添加剤を配
合することにより耐候性塗料の生産費が増加する。した
がって、このような高価な添加剤を存在させる必要のな
い高度耐候性塗料を製造することが望まれている。
更Ｋ、従来使用されていた多くの耐候性塗料は比較的に
大量の揮発性有機溶剤を使用している。
大量の揮発性有機溶剤を使用している。
エネルギー価格の上昇ならびに環境に対する有機溶剤の
有害な影響についてのｎＢ １ｆｆｌＱの増加につれて
、わずかに少量のみの揮発性行４ｊ１％ ｊｉ’７剤を
使用する耐候性塗料を生産することが重重しくなる。
有害な影響についてのｎＢ １ｆｆｌＱの増加につれて
、わずかに少量のみの揮発性行４ｊ１％ ｊｉ’７剤を
使用する耐候性塗料を生産することが重重しくなる。
上記のような高度耐候性塗料に対する需要に答えて開発
された組成物の中に英国’ｌ”Ｆ ｔｊＴ ｒｌ目、５
５６゜４５６号及び第１，５５６，４６４号各明イ１１
１書に開示されたものがある。このものはｔ−ブチルア
クリレ−）５０〜７５ｚＲ−）ｆ％：スチレン、ビニル
トルエン又はメチルメタクリレート５〜３０車−量％：
及びアクリロニトリル４〜２０ｊｌｉ、Ａ％より成る共
重合体を含有する。しかしながらこれらの共重合体を脂
肪族ジカルボン１■で交差結合することにより硬化した
ものは、ジュラン（Ｄｕｒｒａｎ ）軟化点９０〜１２
０℃を有し、高いガラス転移温度を有する。すなわち当
業者に明らかであるように、これらの塗料は（１）粉末
又は（２）ローソリッド（Ｌｏｗ −５ｏｌｉｄ ）溶
液として塗布されなければならない。
された組成物の中に英国’ｌ”Ｆ ｔｊＴ ｒｌ目、５
５６゜４５６号及び第１，５５６，４６４号各明イ１１
１書に開示されたものがある。このものはｔ−ブチルア
クリレ−）５０〜７５ｚＲ−）ｆ％：スチレン、ビニル
トルエン又はメチルメタクリレート５〜３０車−量％：
及びアクリロニトリル４〜２０ｊｌｉ、Ａ％より成る共
重合体を含有する。しかしながらこれらの共重合体を脂
肪族ジカルボン１■で交差結合することにより硬化した
ものは、ジュラン（Ｄｕｒｒａｎ ）軟化点９０〜１２
０℃を有し、高いガラス転移温度を有する。すなわち当
業者に明らかであるように、これらの塗料は（１）粉末
又は（２）ローソリッド（Ｌｏｗ −５ｏｌｉｄ ）溶
液として塗布されなければならない。
なぜならこのような重合体を含イ１するノ・イソリッド
塗料は、有用であるためには粘度がにＩ、過ぎるからで
ある。粉末の使用は比較的に厚いコーティング（少くと
も約１，５ミル）を必要とし、し方ローソリッド溶液は
比較的に大組の溶剤の使用を要するので、これらの重合
体を使用する塗料は比較的に不経済である。
塗料は、有用であるためには粘度がにＩ、過ぎるからで
ある。粉末の使用は比較的に厚いコーティング（少くと
も約１，５ミル）を必要とし、し方ローソリッド溶液は
比較的に大組の溶剤の使用を要するので、これらの重合
体を使用する塗料は比較的に不経済である。
本発明者らは今回意外にも多官能性アクリレート及びｔ
−ブチルアクリレートを含有する低分子量共重合体を含
有するコーティング組成物か、これらの単量体の両方を
有する共重合体を含有しないコーティング組成物に比較
して予想外に優れた耐湿性を有′１−ることを発見した
。更にその上、本発明の共１ｊ合体は低分子量であるの
で、これらコーティング組成物はハイソリッド溶液の形
態に処方することができる。
−ブチルアクリレートを含有する低分子量共重合体を含
有するコーティング組成物か、これらの単量体の両方を
有する共重合体を含有しないコーティング組成物に比較
して予想外に優れた耐湿性を有′１−ることを発見した
。更にその上、本発明の共１ｊ合体は低分子量であるの
で、これらコーティング組成物はハイソリッド溶液の形
態に処方することができる。
本発明は、強化された耐湿性を有し、したがって望まし
い耐候性を示す、共重合体及びそのような共重合体を含
有するコーティング組成物に関する。
い耐候性を示す、共重合体及びそのような共重合体を含
有するコーティング組成物に関する。
これらのコーティング組成物は：
（ａ） ｔ−ブチルアクリレート約１０ないし約９５重
蓋％、好１しくは約２５ないし約７５爪％％、最も好ま
しくは約３０ないし約６０車量％；（ｂ）多官能性アク
リレート約０．１ないし約３重量％、好ましくは約０．
５ないし約２中１１・％；（ｃ）少くとも１個所の活性
反差結合部位を有する官能性典型量体約１ないし約３０
再量゛夕Ｋ、好ましくは約５ないし約２０重量よ％；及
び （ｄ） ｔ−ブチルアクリレート及び多官能性アクリレ
ートと重合し得る、その他のエチレン性不飽和単貴体０
ないし約８０７１１１＋１：％、好オしくは約５ないし
約６０重量％、を６有−する共重合体から製造される。
蓋％、好１しくは約２５ないし約７５爪％％、最も好ま
しくは約３０ないし約６０車量％；（ｂ）多官能性アク
リレート約０．１ないし約３重量％、好ましくは約０．
５ないし約２中１１・％；（ｃ）少くとも１個所の活性
反差結合部位を有する官能性典型量体約１ないし約３０
再量゛夕Ｋ、好ましくは約５ないし約２０重量よ％；及
び （ｄ） ｔ−ブチルアクリレート及び多官能性アクリレ
ートと重合し得る、その他のエチレン性不飽和単貴体０
ないし約８０７１１１＋１：％、好オしくは約５ないし
約６０重量％、を６有−する共重合体から製造される。
「多官能性アクリレート」の用語は２個又はそれ以上の
エチレン性不飽和二重結合を有するアクリル酸又はメタ
クリル酸のニスデルをいう。このような多官能性アクリ
レートの例はヘキサンジオールジアクリレート、テトラ
ニゲ−レンゲリコールジアクリレートなどのようなジア
クリレート類ならびにトリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、べメタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエ
リトリトールへキザアクリレートなどのような２個より
も多いエチレン性不飽和二重結合を有するアクリレート
類である。更にこれらの多官能性アクリレートの組合せ
も使用することができる。
エチレン性不飽和二重結合を有するアクリル酸又はメタ
クリル酸のニスデルをいう。このような多官能性アクリ
レートの例はヘキサンジオールジアクリレート、テトラ
ニゲ−レンゲリコールジアクリレートなどのようなジア
クリレート類ならびにトリメチロールプロパントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
、べメタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエ
リトリトールへキザアクリレートなどのような２個より
も多いエチレン性不飽和二重結合を有するアクリレート
類である。更にこれらの多官能性アクリレートの組合せ
も使用することができる。
好ましい多官能性アクリレートはトリメチロールプロパ
ントリアクリレートである。
ントリアクリレートである。
「活性交差結合部位」の用語は交差結合を生ずるように
選択された交差結合剤と反応することのできる、共単量
体上の場所をいう。好ましい活性部位含有共単量体の中
で使用することのてきるものはｔ−ブチルアクリレート
及び多官能性アクリレートと反応した場合に、活性のカ
ルボキシル、ヒドロキシルもしくはアミドの各基、又は
それらの混合物を有する共重合体を生成するものである
。
選択された交差結合剤と反応することのできる、共単量
体上の場所をいう。好ましい活性部位含有共単量体の中
で使用することのてきるものはｔ−ブチルアクリレート
及び多官能性アクリレートと反応した場合に、活性のカ
ルボキシル、ヒドロキシルもしくはアミドの各基、又は
それらの混合物を有する共重合体を生成するものである
。
上記のようなカルボキシル基生成単量体の例は、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、α−クロロアクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、フ
マル酸などのようなα、β−不飽和カルポン酸である。
アクリル酸、メタクリル酸、α−クロロアクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、フ
マル酸などのようなα、β−不飽和カルポン酸である。
メチル水素イタコネート、ブチル水素イタコネート、エ
チル水素マレエートなどのようなジカルボン酸の半ｒｊ
ｌ：ｊエステルも寸だ使用することができる。これらの
酸の混合物もまた使用することができろ。好ましいカル
ボキシル基生成単量体はアクリルｒＰ２１＆びメタクリ
ル酸である。
チル水素マレエートなどのようなジカルボン酸の半ｒｊ
ｌ：ｊエステルも寸だ使用することができる。これらの
酸の混合物もまた使用することができろ。好ましいカル
ボキシル基生成単量体はアクリルｒＰ２１＆びメタクリ
ル酸である。
活性ヒドロキシル基生成単Ｊｉ’ｌ体の例は２−ヒドロ
キシエチルアクリレート及びメタクリレ−１・、 ２−ヒドロキシプロピルアクリレート及びメタクリレー
ト、 ３−ヒドロキシプロピルアクリレート及びメタクリ
１／ −ト 、 ２−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリレート
、 ３−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリレート
、 ４−ヒドロキシブチルアクリレ−１・及びメタクリレー
ト、 ５−ヒドロキシアミルアクリ【／−ト及びメタクリレー
ト、 ６−ヒドロキシへキシルアクリレート及びメタクリレー
ト、 ８−ヒドロキシオクチルアクリレート及びメタクリレー
ト、 ２．３−ジヒドロキシプロピルアクリレート及びメタク
リレート、 ２．３−ジヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリ
レートなどのようなアクリル酸及びメタクリル酸の各モ
ノ−１及びポリヒドロキシルアルキルエステル類である
。これらのヒドロキシアルキルエステルの混合物もまた
使用することができる。
キシエチルアクリレート及びメタクリレ−１・、 ２−ヒドロキシプロピルアクリレート及びメタクリレー
ト、 ３−ヒドロキシプロピルアクリレート及びメタクリ
１／ −ト 、 ２−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリレート
、 ３−ヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリレート
、 ４−ヒドロキシブチルアクリレ−１・及びメタクリレー
ト、 ５−ヒドロキシアミルアクリ【／−ト及びメタクリレー
ト、 ６−ヒドロキシへキシルアクリレート及びメタクリレー
ト、 ８−ヒドロキシオクチルアクリレート及びメタクリレー
ト、 ２．３−ジヒドロキシプロピルアクリレート及びメタク
リレート、 ２．３−ジヒドロキシブチルアクリレート及びメタクリ
レートなどのようなアクリル酸及びメタクリル酸の各モ
ノ−１及びポリヒドロキシルアルキルエステル類である
。これらのヒドロキシアルキルエステルの混合物もまた
使用することができる。
好ましいヒドロキシアルキルエステルはヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート及びヒドロキシプロピル
メタクリレートである。
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート及びヒドロキシプロピル
メタクリレートである。
活性アミド基生成単量体の例はアクリルアミド、メタク
リルアミドなどのような単量体である。
リルアミドなどのような単量体である。
ｔ−ブチルアクリレート及び多官能性アクリレートと重
合することができ、かつ所望の効果を達成するために共
重合体に組み入れられることのできる、その他のエテレ
Ｃノ性不飽％ｌｌ単賞体の例は、メチルアクリレート、
エチル７’クリレート、プロピル７′クリレ′−１、−
ｆソン′Ｕビ九・ブクリレ′−ト、ブチルアクリレ−１
・、インブチルアン′リレート、５ｅｅ−ブチルアクリ
レート、！ｌ−フ゛ミルアクリレート、インフ゛ミ°ル
アクリレート、−＼二１シルアクリレート、２−エチル
ーキシノｌ、−）クリレート、オフナルアクリレ−）、
３．５．５− トＩＪメブルヘキシルアクリレ−１、デ
シル−１クリレー ト、ドブシルアクリレート、−・、
−￥ツデシルリ°ご・す１ノート、オクタデシルフクリ
レ−１・、メクタデセニールアクリレ′−ト、１１−ア
ミルメタクリレート、５ｅｃ−７ミルメタクリレート、
へ＝、−シルメタクリレ−ト、２−エチルブチルメタク
リレート、オタ゛ツ゛ルメククリレＦ 、”ｌ Ｊ
Ｉ Ｊ ｌ・’Ｉ メ ブーフレ へ
含 ・ン ル ノζ り〉り リ しノ −ト、デシ
ルメタクリレート、ドデシルメタクリ【−′−ト、ヘキ
ザデシルメククリＬ／ −ｌ、２１クタデシルメタクリ
レート、ブトキシエチルアクリレートもしくはメタクリ
レート又はその他のアルコキシエチルアクリレートもし
くはメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、５ｅＣ−ブチ
ルメタクリレート、及びｔ−ブチルメタクリレート、を
−アミルメタクリレート、ｔ−アミルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレートもしくはメタクリレート、な
どのようなアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステ
ル、ならびにエチレン、ブタジェン、ビニルクロリド、
ビニリデンクロリド、ビニルアセテート、アクリロニト
リル、メタクリレートリルなどのような、その他のエチ
レン性不飽和単量体である。
合することができ、かつ所望の効果を達成するために共
重合体に組み入れられることのできる、その他のエテレ
Ｃノ性不飽％ｌｌ単賞体の例は、メチルアクリレート、
エチル７’クリレート、プロピル７′クリレ′−１、−
ｆソン′Ｕビ九・ブクリレ′−ト、ブチルアクリレ−１
・、インブチルアン′リレート、５ｅｅ−ブチルアクリ
レート、！ｌ−フ゛ミルアクリレート、インフ゛ミ°ル
アクリレート、−＼二１シルアクリレート、２−エチル
ーキシノｌ、−）クリレート、オフナルアクリレ−）、
３．５．５− トＩＪメブルヘキシルアクリレ−１、デ
シル−１クリレー ト、ドブシルアクリレート、−・、
−￥ツデシルリ°ご・す１ノート、オクタデシルフクリ
レ−１・、メクタデセニールアクリレ′−ト、１１−ア
ミルメタクリレート、５ｅｃ−７ミルメタクリレート、
へ＝、−シルメタクリレ−ト、２−エチルブチルメタク
リレート、オタ゛ツ゛ルメククリレＦ 、”ｌ Ｊ
Ｉ Ｊ ｌ・’Ｉ メ ブーフレ へ
含 ・ン ル ノζ り〉り リ しノ −ト、デシ
ルメタクリレート、ドデシルメタクリ【−′−ト、ヘキ
ザデシルメククリＬ／ −ｌ、２１クタデシルメタクリ
レート、ブトキシエチルアクリレートもしくはメタクリ
レート又はその他のアルコキシエチルアクリレートもし
くはメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、５ｅＣ−ブチ
ルメタクリレート、及びｔ−ブチルメタクリレート、を
−アミルメタクリレート、ｔ−アミルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレートもしくはメタクリレート、な
どのようなアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステ
ル、ならびにエチレン、ブタジェン、ビニルクロリド、
ビニリデンクロリド、ビニルアセテート、アクリロニト
リル、メタクリレートリルなどのような、その他のエチ
レン性不飽和単量体である。
重合体は、それらが５０℃以下のガラス転移温度と平均
分子量約１０００ないし約２５，０００、好ましくは約
３０００ないし約１５，０００とを有するように生成さ
せるべきである。
分子量約１０００ないし約２５，０００、好ましくは約
３０００ないし約１５，０００とを有するように生成さ
せるべきである。
本発明の組成物に使用される共重合体は典型的には、単
策体供給混合物（ｔ−ブチルアクリレートと多官能性ア
クリレートと少くとも１個所の活性交差結合部位を有す
る典型ｈｉ体と、随意的にその他のエチレン性不飽和単
ｈｉ４体とを含イｊする）と触媒供給混合物とを高めら
れた潟ｒＣｙにおいて反応させることにより製造−Ｖろ
。
策体供給混合物（ｔ−ブチルアクリレートと多官能性ア
クリレートと少くとも１個所の活性交差結合部位を有す
る典型ｈｉ体と、随意的にその他のエチレン性不飽和単
ｈｉ４体とを含イｊする）と触媒供給混合物とを高めら
れた潟ｒＣｙにおいて反応させることにより製造−Ｖろ
。
本発明の重合体は遊離基重合法、アニオン重合法などを
包含する任意の標準的重合法により製造することができ
る。しかしながら、メルカプタンのような連鎖移動剤で
ある単量体が共重合体中に組み入れられるテロメリゼー
ション法が好ましい。
包含する任意の標準的重合法により製造することができ
る。しかしながら、メルカプタンのような連鎖移動剤で
ある単量体が共重合体中に組み入れられるテロメリゼー
ション法が好ましい。
使用することのできるメルカプタン連鎖移動剤の例はブ
チルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプトエタノ
ール、６−メルカブトー１，２−プロパンチオール及び
２−メチル−２−プロパンチオ−／Ｉ／、ｔ−）”テシ
ルメルカフタン、クエニルメルカブタン、ペンタエリト
リトールテトラメルカプトグロピオネート、オクチルデ
シルメルカプタン、テトラデシルメルカプタンなどであ
る。
チルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプトエタノ
ール、６−メルカブトー１，２−プロパンチオール及び
２−メチル−２−プロパンチオ−／Ｉ／、ｔ−）”テシ
ルメルカフタン、クエニルメルカブタン、ペンタエリト
リトールテトラメルカプトグロピオネート、オクチルデ
シルメルカプタン、テトラデシルメルカプタンなどであ
る。
使用される触媒は代表的（二は、遊離基重合開始剤又は
レドックス触媒である・使用することのできる好適な触
媒の単なる例示として過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ
ベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルヒドロペルオキシ
ド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、２．５
−ジメチル−２，５−ビス（ヒドロペルオキシ）ヘキ・
す”ン、過安息香ｍ５ 、ｔ−プテルペルオキシビパレ
ート、ｔ−プテルベルアセテート、アゾ−ビス−インブ
チロニトリル、過硫酸アンモニウム％ １．ｉ（：ｈ
（飽ｆｌＪ’ｉカリウム、過リン酸ナトリウム、ｊｌ・
゛＾リンｒｉ：％＋カリウム、インプロビルペルオキシ
カーボネ−１−１２，２−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）などのような遊離基重合開始剤；及び
過（！１ゴ：たナトリウム−ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート、クメンヒドロベルオキシドーナＩ
・リウムメタビススルフイト、過酸化水素−アスコルビ
ン酸、二酸化硫黄−過硫酸アンモニウムなどのようなｌ
／ドックス触媒系を挙げることができる。
レドックス触媒である・使用することのできる好適な触
媒の単なる例示として過酸化水素、過酢酸、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ
ベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルヒドロペルオキシ
ド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、２．５
−ジメチル−２，５−ビス（ヒドロペルオキシ）ヘキ・
す”ン、過安息香ｍ５ 、ｔ−プテルペルオキシビパレ
ート、ｔ−プテルベルアセテート、アゾ−ビス−インブ
チロニトリル、過硫酸アンモニウム％ １．ｉ（：ｈ
（飽ｆｌＪ’ｉカリウム、過リン酸ナトリウム、ｊｌ・
゛＾リンｒｉ：％＋カリウム、インプロビルペルオキシ
カーボネ−１−１２，２−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）などのような遊離基重合開始剤；及び
過（！１ゴ：たナトリウム−ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート、クメンヒドロベルオキシドーナＩ
・リウムメタビススルフイト、過酸化水素−アスコルビ
ン酸、二酸化硫黄−過硫酸アンモニウムなどのようなｌ
／ドックス触媒系を挙げることができる。
触媒は乳化重合（二ついての当業者（二公知の、通常の
触媒的有効濃度（二おいて使用する。
触媒的有効濃度（二おいて使用する。
重合は典型的Ｃ二は、１１町合反応を妨害しない有機溶
媒の存在下（二行う。使用することのできる溶剤の例は
エトキシエチルアセテート、メテレンク四リド、エタノ
ール、イソブタノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、ｔ−ブタノール；メチル、エチ
ル、プロピル又はブチルの各酢酸エステル；アセトン、
メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエンなどである。
媒の存在下（二行う。使用することのできる溶剤の例は
エトキシエチルアセテート、メテレンク四リド、エタノ
ール、イソブタノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、ｔ−ブタノール；メチル、エチ
ル、プロピル又はブチルの各酢酸エステル；アセトン、
メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエンなどである。
反応は約５０℃ないし約１６０℃、好ましくは約９０℃
ないし約１６０℃の温度１二おい千行うことができる。
ないし約１６０℃の温度１二おい千行うことができる。
該反応は大気圧以下、又は大気圧以上Ｃ二おいて行うこ
とができるけれど、大気圧が好ましい◇ 反応時間は臨界的ではなく、選択される反応のバッチの
大きざ、圧力、湿度など（二よって数時間以下から数日
またはそれ以上（二まで（二わたって変動することがで
きる。
とができるけれど、大気圧が好ましい◇ 反応時間は臨界的ではなく、選択される反応のバッチの
大きざ、圧力、湿度など（二よって数時間以下から数日
またはそれ以上（二まで（二わたって変動することがで
きる。
本発明のコーティング組成物は（１）本発明の新規なｔ
−ブチルアクリレート／多官能性アクリレート／官能性
単量体／（随意的にその他のエチレン性不飽和単量体）
の共重合体、（２）好適な交差結合剤及び（３）コーテ
ィング処方（二ついての当業者に公知の適当な添加剤の
混合物より成る。上記添加剤の例は二酸化チタンなどの
ような顔料及び充てん剤；シリコーン界面活性剤、フル
オロカーボンをベースとする昇面活１す７＋ｌＩ １．
ｃどの」、うなりＨ−れ助剤及び平滑化助剤；顔料分散
剤；などである。これらのコーティング組）ｊ兄４勿は
当山：渚（二周り１ｊｏ）″Ｊ二段（二より混合するこ
とがてきる。本発明の、′わｒ Ｊ、１１． Ｚ（λ］
１ｈシ：１ククげハイソリッド塗オ・ｌじおい“℃、す
／〒わ０７５ル惰チ又はそれ以上のような多トにおい−
０処方することができる。し刀＼しこの数字Ｖ、Ｌ Ｊ
”’＝”択される済媒、所望の粘度、塗布温Ｉ伎などＣ
二よつ又久＋、４ｊ＋することがある。
−ブチルアクリレート／多官能性アクリレート／官能性
単量体／（随意的にその他のエチレン性不飽和単量体）
の共重合体、（２）好適な交差結合剤及び（３）コーテ
ィング処方（二ついての当業者に公知の適当な添加剤の
混合物より成る。上記添加剤の例は二酸化チタンなどの
ような顔料及び充てん剤；シリコーン界面活性剤、フル
オロカーボンをベースとする昇面活１す７＋ｌＩ １．
ｃどの」、うなりＨ−れ助剤及び平滑化助剤；顔料分散
剤；などである。これらのコーティング組）ｊ兄４勿は
当山：渚（二周り１ｊｏ）″Ｊ二段（二より混合するこ
とがてきる。本発明の、′わｒ Ｊ、１１． Ｚ（λ］
１ｈシ：１ククげハイソリッド塗オ・ｌじおい“℃、す
／〒わ０７５ル惰チ又はそれ以上のような多トにおい−
０処方することができる。し刀＼しこの数字Ｖ、Ｌ Ｊ
”’＝”択される済媒、所望の粘度、塗布温Ｉ伎などＣ
二よつ又久＋、４ｊ＋することがある。
使用することのできる×粘結合剤は、１シｊ〒用する共
重合体上における′自ｆｉｉｇ性父差結合部１）Ｌの（
ら４）（（二よって変る。すなわち活性ヒドロキシル基
を有する共重合体（二対しては、ポリエポキシド（環式
脂肪族エポキシド及びジグリシジルエポキシドのような
）、多官能性イソシアネート、エーテレート化アミノー
ホルムアルデヒド１ｉｌＪ １ｌｉＴなど、及びそれら
の混合物を包含する交差結合剤を使用することができる
。活性カルボキシル基を有する共重合体（二対してはポ
リエポキシド（坪式脂肪族エポキシド及びジグリシジル
エポキシドの」、うな）、アジリジン、カルボジイミド
、ニープレート化アミノ−ホルムアルデヒド樹脂など、
及びそれらの混合物を包含する交差結合剤を使用するこ
とができる。
重合体上における′自ｆｉｉｇ性父差結合部１）Ｌの（
ら４）（（二よって変る。すなわち活性ヒドロキシル基
を有する共重合体（二対しては、ポリエポキシド（環式
脂肪族エポキシド及びジグリシジルエポキシドのような
）、多官能性イソシアネート、エーテレート化アミノー
ホルムアルデヒド１ｉｌＪ １ｌｉＴなど、及びそれら
の混合物を包含する交差結合剤を使用することができる
。活性カルボキシル基を有する共重合体（二対してはポ
リエポキシド（坪式脂肪族エポキシド及びジグリシジル
エポキシドの」、うな）、アジリジン、カルボジイミド
、ニープレート化アミノ−ホルムアルデヒド樹脂など、
及びそれらの混合物を包含する交差結合剤を使用するこ
とができる。
活性アミド基を有する共重合体ｆ二対しては、多官能性
イソシアネート、ポリエポキシド（環式脂肪族エポキシ
ド及びジグリシジルエポキシドのようす）、エーテレー
ト化アミノーポルムアルデヒド樹脂など及びそれらの７
Ｒ６合物を包含する交差結合剤を使用することができる
活性ヒドロキシル、カルボキシル及び／又はアミドの各
基の混合物を有する共重合体３二対しては適当な又差結
合剤の混合物を使用することができる。好ましい５ζζ
粘結剤としてはポリエポキシド及びエーテレート化アは
ノルホルムアルデヒド樹脂を包含する。なぜならこれら
の又差結合剤は活性のヒドロキシル、カルボキシル及び
アミドの各基と反応性であるからである。
イソシアネート、ポリエポキシド（環式脂肪族エポキシ
ド及びジグリシジルエポキシドのようす）、エーテレー
ト化アミノーポルムアルデヒド樹脂など及びそれらの７
Ｒ６合物を包含する交差結合剤を使用することができる
活性ヒドロキシル、カルボキシル及び／又はアミドの各
基の混合物を有する共重合体３二対しては適当な又差結
合剤の混合物を使用することができる。好ましい５ζζ
粘結剤としてはポリエポキシド及びエーテレート化アは
ノルホルムアルデヒド樹脂を包含する。なぜならこれら
の又差結合剤は活性のヒドロキシル、カルボキシル及び
アミドの各基と反応性であるからである。
活性ヒドロキシル及び／スはアミドの各部位を有する共
重合体（二対して使用することのできる多官能性インシ
アネートの例は、３，５．５−トリメチタレ−１−イソ
シアナｉ・−ろ−イソ／アナトメチル−シクロへキザン
、ジ（２−−１ンシアナ［・エチル）−ビシクロ（Ｑ！
、２．１）−ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシ
レー）、２．４−１リレノジインシアネート、２，６−
トリレンジインシアネート、４．４−ジフェニルメク７
ジイソ／アオ−１・、ジアニシジンジインシアネート、
ヘヤツメチレンジイソシアネート、ｍ−及びｐ−’Ｔ−
７レンジインシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ジシクロへキシル−４，４“−メタンジイソシア
ネート、７クロヘキザンー１．４−ジ・イソシアネート
、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４．４−ジイ
ソシアネート−ジフェニルエーテル、２，４．６−トリ
ーイソシアネートトルエン、４，４．４−トリインシア
ネートトリフェニルメタン、ジフェニレン−４，４′−
ジイソシアネート、ポリメチレノポリフェニルイソシア
ネートなどである。
重合体（二対して使用することのできる多官能性インシ
アネートの例は、３，５．５−トリメチタレ−１−イソ
シアナｉ・−ろ−イソ／アナトメチル−シクロへキザン
、ジ（２−−１ンシアナ［・エチル）−ビシクロ（Ｑ！
、２．１）−ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシ
レー）、２．４−１リレノジインシアネート、２，６−
トリレンジインシアネート、４．４−ジフェニルメク７
ジイソ／アオ−１・、ジアニシジンジインシアネート、
ヘヤツメチレンジイソシアネート、ｍ−及びｐ−’Ｔ−
７レンジインシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ジシクロへキシル−４，４“−メタンジイソシア
ネート、７クロヘキザンー１．４−ジ・イソシアネート
、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４．４−ジイ
ソシアネート−ジフェニルエーテル、２，４．６−トリ
ーイソシアネートトルエン、４，４．４−トリインシア
ネートトリフェニルメタン、ジフェニレン−４，４′−
ジイソシアネート、ポリメチレノポリフェニルイソシア
ネートなどである。
使用することのできるポリエポキシドの１／／すは、米
国特許第６，０２ス３５７号、同第２．１３９０．１９
４号及び同第２．８９０．１９７号各明細宵ＣＩＦケＣ
−第３゜０２７、３５７号明細裏第７ 、Ｉｔ’ｌｌ第
１１行から第７憫第３８行まで）（二記載されている環
式脂肪族ジエボキシドであり、６．４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキザン力ル
ポキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル）アジペート、ヒス（２，３−エポキシシクロベ
ンチル）エーテル、ビニルシクロヘキセンジオキシ）”
、２ （３，４−エポキシシクロへ片シル）−５，５
−スピロ−（２ｊ−エポキシシクロヘキサン）−ｍ−ジ
オキサン、ビス（３，４−エボギシシクｒ１ヘキシルメ
チ／Ｉ／ ）アジペート、エンド−１及びゴキソージシ
クロベンタジエンジエポキシド、リモネンジエポキシド
などである。
国特許第６，０２ス３５７号、同第２．１３９０．１９
４号及び同第２．８９０．１９７号各明細宵ＣＩＦケＣ
−第３゜０２７、３５７号明細裏第７ 、Ｉｔ’ｌｌ第
１１行から第７憫第３８行まで）（二記載されている環
式脂肪族ジエボキシドであり、６．４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキザン力ル
ポキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル）アジペート、ヒス（２，３−エポキシシクロベ
ンチル）エーテル、ビニルシクロヘキセンジオキシ）”
、２ （３，４−エポキシシクロへ片シル）−５，５
−スピロ−（２ｊ−エポキシシクロヘキサン）−ｍ−ジ
オキサン、ビス（３，４−エボギシシクｒ１ヘキシルメ
チ／Ｉ／ ）アジペート、エンド−１及びゴキソージシ
クロベンタジエンジエポキシド、リモネンジエポキシド
などである。
有用なアミノ−ホルムアルデヒド＜；ｔｉ脂の例はへキ
サキスメトキシメチルメラミン、ジメチロールエチレン
尿素、テトラメチロールアセ′チレンジ尿素、トリスメ
トキシメチルメラミン、メラミン−ホルムアルデヒド付
加物の種々の各メチル、ブチル、イソブチルエーテル類
、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒドのｆ４（（々の
各メチル、ブチル、イソブチルエーテル類などである。
サキスメトキシメチルメラミン、ジメチロールエチレン
尿素、テトラメチロールアセ′チレンジ尿素、トリスメ
トキシメチルメラミン、メラミン−ホルムアルデヒド付
加物の種々の各メチル、ブチル、イソブチルエーテル類
、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒドのｆ４（（々の
各メチル、ブチル、イソブチルエーテル類などである。
一般的（２使用されるべき交差結合剤の貴は、使用され
る交差結合剤の相肖Ｍ斧、使用される交差結合剤の固有
たわみ性、交差結合剤のそれ自体との反応性、及び最終
コーティングＣ二所望される硬度／軟度の程摩又はたわ
み性に関係する。これらの量は選択される個々の官能性
単量体と交差結合剤との組合せと共Ｃ二変動し、しかも
肖業者（−公知である。
る交差結合剤の相肖Ｍ斧、使用される交差結合剤の固有
たわみ性、交差結合剤のそれ自体との反応性、及び最終
コーティングＣ二所望される硬度／軟度の程摩又はたわ
み性に関係する。これらの量は選択される個々の官能性
単量体と交差結合剤との組合せと共Ｃ二変動し、しかも
肖業者（−公知である。
所定の活性部位／交差結合剤の組合せ（二対して触媒が
、実際に必要である場合（；は該交差結合反応Ｃ二使用
される触媒は、選択された個々の活性部位／交差結合剤
の組合せ（−したがって変る。必要な触媒の量及び種類
は当梨者（二周知である。すなわち例えば７′ミノプラ
スト交斧結合剤Ｃ二ついてはｐ−１−ルエン硫酸、ナツ
タレフスルホンＮ３、リン酸、ジノニルナフタレンジス
ルホン酸、又はトリフルオロメタン硫酸の第一スズ塩な
どのような触媒を使用することができる。環式脂肪族エ
ポキシドについては第一スズオクタノエート、ジブチル
スズジラウレート、トリフリック酸（ｔｒｉｆｌｉｃ
ａｃｉｄ ）、トリフリック酸と酸化第一スズとの反応
生成物、ジエチルアンモニウノ、トリフレートなどのよ
うな触媒を使用することができる・ 本発８１）Ｊの組成物はアクリレートをベースとする塗
料Ｃ二連する表面上に使用することができる。それら組
成物は屋外Ｃ二おける使用（二特Ｃ二好適である。
、実際に必要である場合（；は該交差結合反応Ｃ二使用
される触媒は、選択された個々の活性部位／交差結合剤
の組合せ（−したがって変る。必要な触媒の量及び種類
は当梨者（二周知である。すなわち例えば７′ミノプラ
スト交斧結合剤Ｃ二ついてはｐ−１−ルエン硫酸、ナツ
タレフスルホンＮ３、リン酸、ジノニルナフタレンジス
ルホン酸、又はトリフルオロメタン硫酸の第一スズ塩な
どのような触媒を使用することができる。環式脂肪族エ
ポキシドについては第一スズオクタノエート、ジブチル
スズジラウレート、トリフリック酸（ｔｒｉｆｌｉｃ
ａｃｉｄ ）、トリフリック酸と酸化第一スズとの反応
生成物、ジエチルアンモニウノ、トリフレートなどのよ
うな触媒を使用することができる・ 本発８１）Ｊの組成物はアクリレートをベースとする塗
料Ｃ二連する表面上に使用することができる。それら組
成物は屋外Ｃ二おける使用（二特Ｃ二好適である。
なぜならそのような使用（二より、それら組成物の強化
された耐湿性が最も有利となるからである。
された耐湿性が最も有利となるからである。
下記の実施例（二より本発明を更（−説明するが、これ
らの実施例はいかなる態様畷二おいても本発明の範囲を
限定するものではない。
らの実施例はいかなる態様畷二おいても本発明の範囲を
限定するものではない。
下記の比較例、実施例及び表（二おいては次のような略
語を使用する： ｓ’ｒｙ ＝スチレン ＢＡ＝ｎ−ブチルアクリレート ｔ−ＢＡ＝ｔ−ブチルアクリレート ｉ −ＰＡ ＝イソプロピルアクリレート１１ＥＡ
＝ヒドロキシエチルアクリレート■法 ＝メチルメタ
クリレート ＥＡ ＝エチルアクリレート ＴＭＰＴＡ＝ トリメチロールプロパントリアクリレー
ト比較実験例Ａ ｔ−ブチルアクリレート／エテルアクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートのコテロマー（ｃｏｔｅｌ
ｏｍｅｒ ）を下記のよう（二して製造した。かくはん
機、還流冷却器、温度制御性１（′１、別個の単量体及
び触媒の供給導管、ス「らび（二試料採取管をそなえた
２ｔの樹脂製反応缶においてコテロメリゼーションを行
った。連続供給法を使用した。
語を使用する： ｓ’ｒｙ ＝スチレン ＢＡ＝ｎ−ブチルアクリレート ｔ−ＢＡ＝ｔ−ブチルアクリレート ｉ −ＰＡ ＝イソプロピルアクリレート１１ＥＡ
＝ヒドロキシエチルアクリレート■法 ＝メチルメタ
クリレート ＥＡ ＝エチルアクリレート ＴＭＰＴＡ＝ トリメチロールプロパントリアクリレー
ト比較実験例Ａ ｔ−ブチルアクリレート／エテルアクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートのコテロマー（ｃｏｔｅｌ
ｏｍｅｒ ）を下記のよう（二して製造した。かくはん
機、還流冷却器、温度制御性１（′１、別個の単量体及
び触媒の供給導管、ス「らび（二試料採取管をそなえた
２ｔの樹脂製反応缶においてコテロメリゼーションを行
った。連続供給法を使用した。
エトキシエチルアセテート４４ｆ ｔ−ブチルアクリレ
ート３６ｏｆエチルアクリレート １６５ｆ ＊ ＶＡＺＯ−５２１０ｆｍ）キシエチル７セテート４３ｆ
エトキシエチルアセテ−）１１３ｆｔ−ドデシルメル力
グタン １８１＊ ＶＡＺＯ−５２＝ ２．２−７ゾヒ
ｘ （２，４−シｌ テルハＶロニト！Ｌ／ｌ／）。
ート３６ｏｆエチルアクリレート １６５ｆ ＊ ＶＡＺＯ−５２１０ｆｍ）キシエチル７セテート４３ｆ
エトキシエチルアセテ−）１１３ｆｔ−ドデシルメル力
グタン １８１＊ ＶＡＺＯ−５２＝ ２．２−７ゾヒ
ｘ （２，４−シｌ テルハＶロニト！Ｌ／ｌ／）。
エトキシエテルアセテートを反応缶（二仕込み、１１５
℃≦二加熱した。単量体の供給の５分前区二触媒の供給
を開始した。両者とも１１２〜１２２℃の温度（二おい
て３時間≦二わたって供給した。ビヒクルを７７℃（二
冷却し、次いで容器をあけて、わずかＣ２曇った淡こは
く色の残留生成物を得た。この残留生成物の分析Ｃ二よ
り該溶液はコテロマ−７７，１％を含有することが示さ
れた。該コデロマー溶液は３０℃（二おけるウベローデ
粘［２９５１ｃｋｓと、承前走査熱量計（二より測定し
たガラス転移温度１０℃を有した。該生成したコテロマ
ーの応力−ひすみ特性に対する高湿度の影響を試験する
ためｆ二、上記コテロマーを含有するブラック（ｐｌａ
ｑｕｅ）を下記のよう６二して調製した。
℃≦二加熱した。単量体の供給の５分前区二触媒の供給
を開始した。両者とも１１２〜１２２℃の温度（二おい
て３時間≦二わたって供給した。ビヒクルを７７℃（二
冷却し、次いで容器をあけて、わずかＣ２曇った淡こは
く色の残留生成物を得た。この残留生成物の分析Ｃ二よ
り該溶液はコテロマ−７７，１％を含有することが示さ
れた。該コデロマー溶液は３０℃（二おけるウベローデ
粘［２９５１ｃｋｓと、承前走査熱量計（二より測定し
たガラス転移温度１０℃を有した。該生成したコテロマ
ーの応力−ひすみ特性に対する高湿度の影響を試験する
ためｆ二、上記コテロマーを含有するブラック（ｐｌａ
ｑｕｅ）を下記のよう６二して調製した。
本比較実験例Ａからの残留生成物を漣過し、次いで交差
結合樹脂と混合した。該混合物をテフロンで内張すした
型（二注入し、厚さ２２〜２６ミルの乾燥皮膜を得た。
結合樹脂と混合した。該混合物をテフロンで内張すした
型（二注入し、厚さ２２〜２６ミルの乾燥皮膜を得た。
比較実験例Ａ（７２，１％）５０ｆ
＊
ザイメル（ＣｙＩＴＩｅｌ ） （四季）３２５
１５．４５ ｆ６５．４５ ’？ ブラックを大気圧下Ｃ二６０℃（二おいて１６時間、１
５０℃の温度で４５分間加熱した。該ブラックからドツ
グボーン（ｄｏｇｂｏｎｅ ）形状の試料を切り出し、
温度２２℃及び相対湿度５５±２％又は温度２２℃及び
相対湿度９０±２％（−おいて１週間老化させた。イン
ストロン（Ｉｎ５ｔｒｏｎ ） 試ｉ９’ｌ （幾を使
用し、２６．７％／分の伸び率において引張り強さ及び
破壊時の伸びを測定した。各試験条件下Ｃ二″２ないし
４回の重役試験を行った。この上うス【試験の結果を下
記表１菟二示す１、 実施例１ 前記比較実験例Ａ＋二おいて使用された手順と同様な手
順を使用して ｔ−ブチルアクリレート／エテルアクリ
レート／ヒドロキシエチルアクリレート／トリメチロー
ルプロパントリアクリレートのコテロマーを製造した。
１５．４５ ｆ６５．４５ ’？ ブラックを大気圧下Ｃ二６０℃（二おいて１６時間、１
５０℃の温度で４５分間加熱した。該ブラックからドツ
グボーン（ｄｏｇｂｏｎｅ ）形状の試料を切り出し、
温度２２℃及び相対湿度５５±２％又は温度２２℃及び
相対湿度９０±２％（−おいて１週間老化させた。イン
ストロン（Ｉｎ５ｔｒｏｎ ） 試ｉ９’ｌ （幾を使
用し、２６．７％／分の伸び率において引張り強さ及び
破壊時の伸びを測定した。各試験条件下Ｃ二″２ないし
４回の重役試験を行った。この上うス【試験の結果を下
記表１菟二示す１、 実施例１ 前記比較実験例Ａ＋二おいて使用された手順と同様な手
順を使用して ｔ−ブチルアクリレート／エテルアクリ
レート／ヒドロキシエチルアクリレート／トリメチロー
ルプロパントリアクリレートのコテロマーを製造した。
最初の仕込物、単量体供給物及び触媒供給物は次のとお
りであった； −最初の仕込物 単量体供給物エト１シエチｌ
ν アセテ−） ４４ｆ ｔ−ブトキシアクリレ−）
３６０ｆエチルアクリレート １６５タ エトキシエチルアセテー） １１３９ ）リアクリ
レート ６ｆｔ−ドデシルメルカプタン
１８２ エトキシエテルアセテ−） ４５Ｆ 残留生成物の分析により、生成溶液がコデロマ−７２，
２Ｍ′Ｍ１％を含有することが示された・Ｆ’（コテロ
マー溶液は３０℃Ｃ二おけるウベローデ粘度３８０７
ｃｌｃｓ及び示差走査熱ｉｔ ！ｔ を二より測定した
ガラス転移温度−６℃を有した。該コテロマーを含治す
るブラックを、前記比較実験例Ａ＋二記載と同様（二し
て製造し、次いで試験した。この試験の結果を下記表１
に示す。
りであった； −最初の仕込物 単量体供給物エト１シエチｌ
ν アセテ−） ４４ｆ ｔ−ブトキシアクリレ−）
３６０ｆエチルアクリレート １６５タ エトキシエチルアセテー） １１３９ ）リアクリ
レート ６ｆｔ−ドデシルメルカプタン
１８２ エトキシエテルアセテ−） ４５Ｆ 残留生成物の分析により、生成溶液がコデロマ−７２，
２Ｍ′Ｍ１％を含有することが示された・Ｆ’（コテロ
マー溶液は３０℃Ｃ二おけるウベローデ粘度３８０７
ｃｌｃｓ及び示差走査熱ｉｔ ！ｔ を二より測定した
ガラス転移温度−６℃を有した。該コテロマーを含治す
るブラックを、前記比較実験例Ａ＋二記載と同様（二し
て製造し、次いで試験した。この試験の結果を下記表１
に示す。
実施例２
前記比較実験例Ａ（二記載の手順と同様な手１１Ｋ＜を
使用して ｔ−ブチルアクリレ−トン−１？チルアクリ
レート／ヒドロキシエチルアクリレート／トリメチロー
ルプロパントリアクリレートのコテロマーを製造した。
使用して ｔ−ブチルアクリレ−トン−１？チルアクリ
レート／ヒドロキシエチルアクリレート／トリメチロー
ルプロパントリアクリレートのコテロマーを製造した。
最初の仕込物、単Ｍ体イ（（紛物及びｆｌ・１：々１ノ
供給物は次のとおりであった： エトキシエチルアセテート４４ｆｔ−ブチルアクリレー
ト ５６ｏｆエチルアクリレート １６５ｆ ＶＡＺＯ−５２１０ｆ ｈリアクリソ−１−１８
Ｆエトキシエチルアセテート１１３ｆ ｔ−ドデシ
ルメルカプタン １Ｂｆ エトキシエチルアセテート４５ｆ 残留生成物の分析（−より溶液がコデロマー６９９チを
含有することが示された。トコテロマーｎｆ液は３０℃
（二おけるウベローデ粘１．Ｈｙ ３９７１ ｃｋｓ及
び示差走査熱量言ＩＣ二より測定したカラス転移温度−
６℃を有した。該コテロマーを含有するブラックを前記
比較実敗例Ａ＋二記載と同様【二して製造し、かつ試験
した。この試験の結果を下記表１＋二示す。
供給物は次のとおりであった： エトキシエチルアセテート４４ｆｔ−ブチルアクリレー
ト ５６ｏｆエチルアクリレート １６５ｆ ＶＡＺＯ−５２１０ｆ ｈリアクリソ−１−１８
Ｆエトキシエチルアセテート１１３ｆ ｔ−ドデシ
ルメルカプタン １Ｂｆ エトキシエチルアセテート４５ｆ 残留生成物の分析（−より溶液がコデロマー６９９チを
含有することが示された。トコテロマーｎｆ液は３０℃
（二おけるウベローデ粘１．Ｈｙ ３９７１ ｃｋｓ及
び示差走査熱量言ＩＣ二より測定したカラス転移温度−
６℃を有した。該コテロマーを含有するブラックを前記
比較実敗例Ａ＋二記載と同様【二して製造し、かつ試験
した。この試験の結果を下記表１＋二示す。
上記の結果は多官能性アクリレートを配合した重合体を
含有する塗料が、多Ｌｉ ｆｉｌ性アノアクリレート合
しない共重合体を含イ■するｔす料じ比較して増大され
た耐湿性を有することを示す１．このことは上記塗料が
茜い湿度、ずｔｌ：わ粘、湿汲９０％（二おいて有する
大きな強度（二よって立証される。
含有する塗料が、多Ｌｉ ｆｉｌ性アノアクリレート合
しない共重合体を含イ■するｔす料じ比較して増大され
た耐湿性を有することを示す１．このことは上記塗料が
茜い湿度、ずｔｌ：わ粘、湿汲９０％（二おいて有する
大きな強度（二よって立証される。
比較実験例Ｂ及びＣならび６２実ｈｉｉｉ例６及び４前
記比較実験例Ａに二記載の方法と同イ子な方法じおいて
数種のコテロマーを−１（′！造した。これらのコテロ
マーは下記（二示す爪ｊ？ｌ°％嘔−おいて下記の単量
体を含有した。
記比較実験例Ａに二記載の方法と同イ子な方法じおいて
数種のコテロマーを−１（′！造した。これらのコテロ
マーは下記（二示す爪ｊ？ｌ°％嘔−おいて下記の単量
体を含有した。
Ｂ ＳＴＹ ２ｏ、ｏ％
ｔ ＢＡ ８．５％
ｉ −ＰＡ ５９．０係
）ｆＥＡ １２．５％
ＣＳＴＹ ２１．０％
ＭＭＡ １ ｅ、ｏ ％
ＦＡ ３９．９％
ＢＡ ８．０％
ＨＥＡ １３．１％
３ ＳＴＹ １９．９チｔ−
ＢＡ ８．５％ １−ＰＡ ５８．７％ ＨＥＡ １２．４％ ’１’ＭＰＴＡ ｏ、５％ ４ ＳＴＹ １９．８％ｔ−
ＢＡ ８．４％ １−ＰＡ ５８．４％ ｌ１ＥＡ １２．４％ ＴＭＰＴＡ １チ これらのコテロマーを含有するブラックを前記比較実験
例Ａ（二記載の方法と同様な方法（二おいて製造し、か
つ試験した。この試験の結果を下記表ＩＩ （二示す： 表Ｈの結果は共重合体（二ｔ−ブチＡ・アクリレートを
配合することＣ二より耐湿性が強化されることを示す。
ＢＡ ８．５％ １−ＰＡ ５８．７％ ＨＥＡ １２．４％ ’１’ＭＰＴＡ ｏ、５％ ４ ＳＴＹ １９．８％ｔ−
ＢＡ ８．４％ １−ＰＡ ５８．４％ ｌ１ＥＡ １２．４％ ＴＭＰＴＡ １チ これらのコテロマーを含有するブラックを前記比較実験
例Ａ（二記載の方法と同様な方法（二おいて製造し、か
つ試験した。この試験の結果を下記表ＩＩ （二示す： 表Ｈの結果は共重合体（二ｔ−ブチＡ・アクリレートを
配合することＣ二より耐湿性が強化されることを示す。
この１Ｆｊ−１湿性は該共重合体（−多官能性アクリレ
ートを配合すること（二上り更じ強化される。
ートを配合すること（二上り更じ強化される。
Ａ出１σ１１人二ｌニオン、カーバイド、−一−ボレー
ション″′１ ＋ｌ： ｑ ）′高木穴部１ 代ｕ人高木文’ ｌ、−、”）
ション″′１ ＋ｌ： ｑ ）′高木穴部１ 代ｕ人高木文’ ｌ、−、”）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ｔ−ブチルアクリレート約１０ないし約９５
重量％； （ｂ）多官能性アクリレート約０．１ないし約３重量％
； （ｅ）少くとも１個所の交差結合部位を有する官能性典
型量体約１ないし約３０重量％：及び （ｄ） ｔ−ブチルアクリレート及び多官能性アクリレ
ートと重合し得る、その他のエチレン性不飽和単量体０
ないし約８０重量％、を含有することを特徴とする共重
合体。 ２、 ｔ−ブチルアクリレートを約２５ないし約７５
Ｋｘｊｋｘの量において存在させる特許請求の範囲第１
項記載の共重合体。 ３、 ｔ−ブチルアクリレートを約３０ないし約６０
重量％の量において存在さぜる特許請求の範ＦＩｆＪ第
１項記載の共重合体。 ４、多官能性アクリレートを約０．５ないし約２′′重
景％の量において存在させる特許請求の範＃ｆＪ第１項
記載の共重合体。 ５、 多官能性アクリレートがトリメチロールプロパン
トリアクリレートである！ｌ’！ｒ ｔｉｔ’ ｓｅｔ
求の範囲第１項記載の共重合体。 ６、 官能性典型お二体を約５ないし約２０重量％の量
において存在させる！旨許請求の範囲第１項記載の共重
合体。 ７、官能性共単量体がアクリル１゛伎、メタクリル酸、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート及びそれらの混合物のうちの１種
である特＊’Ｆ請求の範囲第１項記載の共重合体。 ８、その他のエチレン性不飽和単量体、すなわち成分（
ｄ）を約５ないし約６０重量９（の賞において存在させ
る特許請求の範囲第１項記載の共重合体。 ９、（ａ）ｔ−ブチルアクリレート約３０ないし約６０
重量％； （ト））トリメチロールプロパントリアクリレート約０
．５ないし約２重量％： （ｅ）アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ヒドロキシグロビルメタク
リレート及びそれらの混合物のうちの１種約５ないし約
２０重量％；及び （ｄ） ｔ−ブチルアクリレート及び多官能性アクリレ
ートと重合し得る、その他のエチレン性不飽和単量体約
５ないし約６０重量％、を含有することを特徴とする共
重合体。 １０、 （１） （ａ） ｊ−ブチルアクリレート約１
０ないし約９５重量％、 （ｂ）多官能性アクリレート約０．１ないし約３重量％
、 （ｅ）少くとも１個所の交差結合部位を有する官能性典
型量体約１ないし約３０重量％、及び （ｄ） ｔ−ブチルアクリレート及び多官能性アクリレ
ートと桓合し？′、＋４）、その他のエチレン性不飽和
単）１．休０７７−いし約８０１１（量％、 を含有する共重合体（この、モ゛ト合、１氏分（１局・
ら（ｄ）までの重量％は該共重合体の全ｉ１ｊ ’ｊ’
Ｊ′、、を基準とする）と； （２） 適当なに妥結合剤と、 を含有することを特徴どＶるコーティング組成物。 １１、 共重合体がｔ−ブチルアクリレート約２５な
いし約７５重量％を含有１″る特ｎ′ト請求の範囲第ｘ
ｏｆＡ記載のコーティング組成物。 １２、共重合体がｔ−プグールアクリｌ／ −ｌ・約３
０ないし約６０車量％を含有するｌ（〜訂請求の範囲第
１０項記載のコーティング組成物。 １３、共重合体が多官能性アクリレート約０．５ないし
約２上蛍％を含有する特許請求の範囲第１０項記載のコ
ーティング組成物。 １４、 多官能性アクリレートかトリメブ°ロールプ
ロパントリアクリレートである特許請求の範囲第１０項
記載のコーティング組成物。 １５、 共重合体が官能性共単量体約５ｆＬいし約２
０重量％を含有する特許請求の範囲第１Ｏ項記載のコー
ティング組成物。 １６、官能性共単量体がアクリル酸、メタクリル酸、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキ
シグロビルメタクリレート及びそれらの混合物のうちの
１種である特許ｔｊ’ｉ ｊ；の範囲第１０項記載のコ
ーティング組成物。 １７、共重合体が成分（ｄ）、すなわちその他のコユチ
レン性不飽和単量体約５ないし約６０力人景％を含有す
る（ｆ４訂Ｍ求の範囲第１０項記載のコーティング組成
物。 １８、反差結合剤がポリエポキシド又はエーテレート化
アミノーン１；ルムアルデヒド何月ｄである特許請求の
範囲第１０項記載のコーティング組成物。 １９、 （１） （Ｒ） ｔ−ブチルアクリレート約３
０ないし約６０重量％； （ｂ） ）リメチロールプロパントリアクリレート約０
．５ないし約２ ｊ１４： ｌｊｔ％；（ｅ）アクリル
酸、メタクリル０夕、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ−Ｖシフロビ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク リレート及びそれらの混合物のうちの１種約５ないし約
２０乗慕５′Ｃ；及び （ｄ） ｔ−ブチルアクリレート及び多官能性アクリレ
ートと重合しイ（Ｉる、その他のエチレン性不飽和単量
体約５カいし約６０重量９Ｃ１ を含有する共重合体（この場合、成分（ａ）から（ｄ）
ｔでの重量Ｘは該共重合体の全重貴を基準とする）と
： （２）ポリエポキシド又はニープレート化アミノ−ホル
ムアルデヒド樹脂と、 を含有することを特徴と−づ−るコーディング組成物。 ２０、 ポリエポキシドが環式脂肪族エポキシド又は
ジグリシジルエポキシドである特許請求の範囲！４Ｊ１
９項記載のコーティング組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US40891682A | 1982-08-17 | 1982-08-17 | |
| US408916 | 1995-03-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5949211A true JPS5949211A (ja) | 1984-03-21 |
Family
ID=23618307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58148896A Pending JPS5949211A (ja) | 1982-08-17 | 1983-08-16 | ｔ−プチルアクリレ−トの枝分れ重合体を使用する耐湿性塗料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0103199B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5949211A (ja) |
| AT (1) | ATE32903T1 (ja) |
| CA (1) | CA1221196A (ja) |
| DE (1) | DE3375921D1 (ja) |
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| DE3710668A1 (de) * | 1987-03-31 | 1988-10-13 | Basf Lacke & Farben | Haertbare zusammensetzung auf basis verzweigter acrylate mit carboxylgruppen und/oder verzweigter acrylate mit epoxidgruppen sowie aminoplastharzen |
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-
1983
- 1983-07-28 CA CA000433437A patent/CA1221196A/en not_active Expired
- 1983-08-16 DE DE8383108086T patent/DE3375921D1/de not_active Expired
- 1983-08-16 JP JP58148896A patent/JPS5949211A/ja active Pending
- 1983-08-16 EP EP83108086A patent/EP0103199B1/en not_active Expired
- 1983-08-16 AT AT83108086T patent/ATE32903T1/de not_active IP Right Cessation
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| EP0103199B1 (en) | 1988-03-09 |
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