JPS6029782B2 - 透湿性合成皮革の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は透湿性合成皮革の製造法、詳しくは基布に、
転写法によって水溶性無機塩含有のポリウレタン表面層
を形成し、しかるのち該ポリウレタン表面層を水中に浸
潰して水溶性無機塩を溶出させて透湿性合成皮革を製造
する方法に関する。

透湿性合成皮革の製造法として種々の方法が提案されて
いる。この出願人は先に、離型材上に、一液型ポリウレ
タン、水溶性無機塩および有機溶剤からなる表面層組成
液を塗布したのち、該組成液の有機溶剤を蒸発させて表
面層を形成し、該表面層上に、二液型ポリウレタン、水
溶性無機塩からなる接着剤層を介して基布を貼着したの
ち上記表面層より離型材を剥離し、次いでこの複合シー
ドを水中に浸潰して上記両層中の水落・性無機塩を溶出
させるようにした通気性合成皮革の製造法（特関昭５７
−６６１８６号公報参照）を提案した。この提案の方法
についてさらに検討したところ、表面層組成液および接
着剤層組成液は、ポリウレタン溶液に水落性無機塩を単
に混合したものであるから、水落性無機塩が組成液中に
て凝集し、小粒子となって均一に分散されておらず、表
面層組成液を雛型村上に薄く塗布した際に表面層にスジ
状の模様が発生し、得られた合成皮革の表面の外観が低
下し、また接着剤上でもスジ状となって接着剤′が抵下
するなどの欠点があることを見いだしたのである。さら
にまた得られた合成皮革の透混性、耐榛性、耐摩耗強さ
、耐引掻き強さ、耐水性、ドライクリーニング適性など
が不十分であった。また、繊維基材の少なくとも片面に
ボＩＪウレタン重合体から構成された微多孔質皮膜を有
するコーテイング生地であって、その耐水圧が７００脚
比○／榊以上であり、透湿性が５０００夕／〆／２４時
間以上である透湿性、防水性コーティング生地（（特関
昭５６−２６０７６号公報参照）が知られているが、こ
の公知のものは繊維基材上に塗布したポリウレタン組成
液層を水中で凝固するいわゆる湿式凝固法に関するもの
であった、その表面は肌荒れが大きく、柔軟性が不足し
、層間剥離がし易く、また色が不鮮明で特に衣料用とし
て不適当である。この発明は、上記提案の合成皮革の製
造法を改良し、得られた合成皮革の表面層の外観、透湿
性、耐操強さ、耐摩耗強さ、耐引掻き強さ、耐水性、ド
ライグリーニング適性等を向上させることを目的とする
ものである。

この発明は、一液型ポリウレタン溶液と水溶性無機塩と
の混合液を濠練して全量の９０％以上の粒子の大きさが
３０ミクロン以下である水溶性無機塩を含む高濃度分散
液を作成し、この高濃度分散液をホットミネート用ポリ
ウレタン溶液に混合燈伴して表面層組成液とし、この表
面層組成液を磯型材に塗布したのち談組成液の有機溶剤
を蒸発させて表面層を形成し、該表面層に基布を重ねて
庄熱落着したのち上記磯型材を剥離し、次いでこの複合
シートを水中に浸潰して水溶性無機塩を綾出させること
を特徴とする透緑性合成皮革の製造法である。

この発明の表面届を形成するホットラミネート用ポリウ
レタンは、一液型ポリウレタンと二液型ポリウレタンと
の中間的ポリウレタン、すなわち平均分子量の４・さし
、一液型ポリウレタンにホルムァルデヒドなどの促進剤
を加え、これを加熱して架橋させたもので、ポリエステ
ルタイプ、ポリェーテルタィプのいずれでもよく、表面
層に基布を重ねて圧熱したとき基布に熱溶着可能なもの
である。

高濃度分散液を作るための−液型ポリウレタンは市販品
を使用することができる。上記表面層のポリウレタンに
混合される水溶性無機塩は、硫酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、硫酸アンモニウム、食塩などが例示される。

水溶性無機塩の混合量は、表面眉のポリウレタン１００
重量部に対して５０〜４０の重量部であり、５の重量部
未満の場合は、得られた合成皮革の透湿性が小さくなり
、これに反し４０の重量部を越える場合は、透湿性が大
きくなるが肌荒れを生じ、かつ耐水性が低下する。この
発明の表面層組成液中の水溶性無機塩の９０％以上の粒
子の大きさが３０ミクロン以下、好ましくは２０ミクロ
ン以下である。

全無機塩量の９０％以上の粒子の大きさが３０ミクロン
を越える場合は、水溶性無機塩が沈降し易くなって溶液
の安定性が劣下し、このような表面層組成液を離型材上
に薄く塗布すると塗布面にスジ模様が発生し、基布との
接着性が低下し、かつ表面層の強度、耐水性、ドライク
リーニング適性などが低下してこの発明の目的を達成す
ることができない。上記のような粒子の大きさを得るに
は、二液型ポリウレタンに、水落性無機塩の所定全量を
加えた混合液を、高粘度用分散機、ボールミルなどによ
って、３畑時間以上混練して水溶性無機塩の粒子の大き
さが３０ミクロン以下の高濃度分散液を製造し、上記高
濃度分散液を、ホットラミネート用ポリウレタン溶液に
混合燈伴することが好ましい。ホットラミネート用ポリ
ウレタンは、平均分子量が小さいのでその溶液の粘度が
低いから、ホットラミネート用ポリウレタン溶液に直接
に所定全量の水溶性無機塩を加えた場合は、水溶性無機
塩が小さい粒子の状態で均一に分散されず、また沈降し
易くなる。表面層組成液には、シリカ粉末、着色剤、反
応促進剤、発泡剤などの添加剤を加えることができる。
滋型材上に塗布される表面層組成液の粘度は、３０００
〜８００比ｐＳであることが好ましく、この粘度は希釈
溶剤などによって調節される。この発明に使用される離
型村は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、
ナイロンなどのプラスチックシート、もしくは磯型紙な
どの通常のものである。

離型紙は、シリコーンタィプ、ポリプロピレンタイプ、
アルキッド樹脂タイプが好適であるが、特に限定されな
い。滋型村に上記表面層組成液を塗布するには、コンマ
ロールコータなどを使用するのが好ましい。

表面層組成液の塗布液量は６０〜２５０夕／〆、好まし
くは１００〜２００夕／めである。この発明においては
、雛型材上に表面層組成液を塗布したのち、６０〜１０
０ｑｏ、０．５〜２分間加熱して表面層組成液中の有機
溶剤を蒸発させて、表面層を形成し、この表面層上に基
布を重ね合わせ、加熱シリンダとゴムローラの間で加熱
圧着して表面層と基布とを溶着させる。

この加熱圧着の条件は、９０〜１４０ｑｏ、圧力１〜４
ｋｇ／のが好ましい。・ 基布としては、織物、編物、
不織布などが好ましく、その材質は、天然繊維、再生繊
維素繊維、合成繊維のいずれでもよい。上記基布が表面
層に直接的に接着されたのちは、表面層より離型材を剥
離し、この複合シートを水中に浸潰して表面層中に含有
されている水溶性無機塩を溶出させる。

水中に浸債の条件は、水温が４０〜７０つ０、時間が２
０〜１２０分間が好適である。以下にこの発明の実施例
を説明する。

実施例 一液型ポリウレタン（商品名レザミンＭＥ−７５大日精
化社製）、水溶性無機塩およびジメチルホルムアミドを
下言己第１表の重量部割合に配合し、高粘度用分散機で
３筋時間濃練して第１表の高濃度分散液Ａ、Ｂを作成し
た。

なお第１表の高濃度分散液Ｃは、上記髭練時間を２時間
として粒子の大きい粒度分布の不良な比較例１である。
第１表上記高濃度分散液を、下記第２表に示す配合のホ
ットラミネート用ポリウレタン溶液に混合して表面層組
成液を作成し、これをシリコーンタィプの雛型紙上にコ
ンマロールコータで塗布液量１８０夕／〆に塗布し、７
０００、１．５分間乾燥して厚さ４０ミクロンの表面層
を形成し、この表面層にポリエステル繊維からなる編物
（目付量８０夕／〆）を重ね合わせ、表面温度１２０度
の加熱シリンダとゴムロールとの間で圧力３ｋ９／めで
ホットラミネートした。

次いで１４０００、２分間キュアリングしたのち、離型
紙を表面層から剥離して表面層と基布との複合シートを
得、この複合シートを６０ｏｏの温水中に４５分間浸潰
して水熔性無機塩を溶出させ、しかるのち乾燥して合成
皮革を得た。これら合成皮革の物性を第３表に示す。第
２表 第２表中、ホットラミネート用ポリウレタンは、商品名
クリスボンＯＣＳ−４５（大日本インキ化学工業社製）
、促進剤は商品名アクセルＴＳ−１（大日本インキ化学
工業社製）、シリカ粉末は商品名アェロジル（西独、ゼ
グサ社製）、発泡剤は商品名セルマィクＣＡＰ（三協化
成社製）である。

第３表第３表中、塗布時のスジは、離型紙に表面層組成
液を塗布したときのスジの発生の有無を肉眼で観察した
。

鞍着然、耐榛強さはいずれもＪＩＳ−Ｋ６７７２で測定
した値で前者の単位は夕／肌幅、後者は１００山副／ｋ
ｇで示される。耐摩耗強さはＪＩＳ−ＬＩＯＯ０４、耐
水度はＪＩＳ−ＬＩ０７９で測定した値である。ドライ
クリーニング適性は、石油系洗剤を使用してドライクリ
ーニングテスタで５０分間クリーニングしたのち風乾し
て表面層の剥離状態を肉眼で観察して判断した。水洗い
適性はＪＩＳ‐ＬＩＯＩ腿法、透湿性はＪＩＳ−Ｌ０２
０８で測定した。比較例 ２二液型ポリウレタン（商品
面しザミンＵＤ６６０一ＳＡ、大日精化社製）、硫酸ナ
トリウムおよび酢酸エチルを下記第４表の重量部割合に
配合し、ボールミルで４錨時間混合して接着剤層用の高
濃度分散液Ｄを作成した。

第４表（接着剤層用） 上記実施例の高濃度分散液Ａをこれと同じ一液型ポリウ
レタン溶液に混合して表面層組成液（第５表）を作成し
、これをポリプロピレンタイプの雛型紙上のコンマロー
ルコータで塗布液量９Ｍ／めに塗布し、１００００、１
分間乾燥して表面層を形成した。

この表面層上に、上記援着剤層用高濃度分散液Ｄをこれ
と同じ二液型ポリウレタン溶液に混合して接着剤層組成
液（第５表）を作成し、これをコンマロールコータで塗
布液量９０夕／〆に塗布し、８０００、１分間乾燥して
接着剤層を形成し「この後着剤層に綿織物（目付量８０
夕／め）を貼り合わせ、６０００、２岬時間キュアリン
グしたのち藤型紙を表面層から剥離する。次いで基布、
接着剤層、表面層からなる複合シートを５ぴ○の温水に
１時間浸潰して複合シート中の硫酸ナトリウムを溶出さ
せ、次いで乾燥して合成皮革を得る。第５表 上記第５表の接着剤層組成液中の架橋剤は商品名レザミ
ンＵＤ架橋（大日精化社製）、促進剤は商品名アクセル
ＨＩ−１０１（大日本インキ化学工業社製）である。

この比較例２の合成皮革は、塗布時のスジ、接着性、耐
操強さ、耐摩耗強さ、ドライクリーニング適性、水洗い
適性などは上記実施例と大差がなく、耐水性は１５０仇
仰以上であったが、透湿性は２０５０夕／れ／２４時で
あって実施例に比べて劣っていた。

上記実施例の第３表に示されるように、この発明は、ポ
リウレタンを主成分とする表面層組成液中に分散される
水熔性無機塩の９０％以上の粒子の大きさを３０ミクロ
ン以下とし、かつ表面層を基布に圧熱溶着したので、上
記組成液を塗布する際にスジ模様が発生することがなく
、その結果合成皮革の外観、接着性、耐操強さ、耐摩耗
強さ、耐水度、ドライクリーニング適性、水洗い適性、
透湿性が向上される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一液型ポリウレタン溶液と水溶性無機塩との混合液
   を混練して全量の９０％以上の粒子の大きさが３０ミク
   ロン以下である水溶性無機塩を含む高濃度分散液を作成
   し、この高濃度分散液をホツトラミネート用ポリウレタ
   ン溶液に混合撹伴して表面層組成液とし、この表面層組
   成液を離型材に塗布したのち該組成液の有機溶剤を蒸発
   させて表面層を形成し、該表面層に基布を重ねて圧熱溶
   着したのち上記離型材を剥離し、次いでこの複合シート
   を水中に浸漬して水溶性無機塩を溶出させることを特徴
   とする透湿性合成皮革の製造法。 ２ 一液型ポリウレタン溶液と水溶性無機塩との混合液
   を高粘度用分散機、ボールミルなどで３６時間以上混練
   する特許請求の範囲第１項記載の透湿性合成皮革の製造
   法。 ３ 高濃度分散液にシリカ粉末を添加した特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の透湿性合成皮革の製造法。