JPS6029709B2 - 含窒素複素環化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、含窒素複素環化合物に関するものであり、詳
しくはカラー拡散転写用写真材料に用いる現像抑制剤前
駆体として有用な新規な含窒素複素境化合物に関するも
のである。

カラー拡散転写用写真材料として、色画像形成物質と組
みあわされた少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を支持体上に有する感光要素、受像層及び現像抑制剤
前駆体を含有するカラー拡散転写用写真材料は例えば特
公昭３８−１２０９３号、同４１−１０３８６号、特開
昭４７一３８０３８号、同４７−３８０３９号、同５０
−２８８２３号及び同５０−８９０３４号の各公報にお
いて知られている。

特公昭３８−１２０９３号及び同４１−１０３８６号公
報においては現像抑制剤前駆体を用いることにより該現
像抑制剤前駆体から放出される現像抑制剤による現像を
抑制する作用を一定時間遅延させる技術が開示されてい
る。しかしながら、これら従来技術においては現像抑制
剤の作用の遅延が不充分なため必要な現像が過度に抑制
されたり、又その逆に現像抑制剤の作用が過度に遅延さ
れるため、カプリ現像が生じたりする結果、受像層上に
得られる色素画像の色混合、最大濃度の低下、最小濃度
の増大等が生じ良好な色素画像を得ることができなかっ
た。又特関昭４７一粉０３８号及び同４７−滋０３計旨
公報においては高温度になるにつれて、より迅速に現像
抑制剤を放出する現像抑制剤前駆体を用いることにより
広い処理温度にわたって、カブリの形成を少なくする。

即ち、処理温度ラティチュードを増大する技術が開示さ
れている。しかしながら、これら従来技術においても、
現像抑制剤を放出する速度（以下、現像抑制剤放出速度
という。

）の温度依存性が、いまだ不十分であった。即ち、高温
時において現像抑制剤放出速度が適切な現像抑制剤前駆
体は低温時においては現像速度に比して現像抑制剤放出
速度が速すぎるため、必要な現像を過度に抑制してしま
い、又、逆に低温時において該放出速度が適切なものは
高温時において、該放出速度が現像速度に比して遅すぎ
ることになり過度に現像が進んでしまった。そのためこ
れら従来技術によっても広い温度範囲にわたって（特に
高温時において）適切な現像抑制をなし、良好な色素画
像を得ることはできなかった。従って、本発明の目的は
、上記従来技術をもってしても解決しえなかった欠点を
解決することにあり、詳しくは広範な処理温度にわたっ
て、良好な色素画像を得るに適したカラー拡散転写用写
真材料中に用いる現像抑制剤前駆体として有用な新規な
含窒素複秦環化合物を提供することにある。上記目的を
達成すべく、鋭意研究の結果、我々は従来切望されてい
た現像抑制剤前駆体、即ち、適度な現像抑制剤放出速度
を有し、かつ、現像抑制剤放出速度の温度依存性が十分
に大きい現像抑制剤前駆体として有用な新規な化合物を
見し、出した。

即ち、一般式 〔式中、Ｚはフェニルテトラゾール環を形成するに必要
な非金属原子群を表わし、フェニルテトラゾール環は、
アルカリ性媒体中、式中の硫黄原子と一緒になって、そ
の分子の残部から分裂し、拡散性の現像抑制剤となる。

ｎは１又は２の整数であり、Ｒはｎが１のときはアルキ
ル基又はアルコキシ若しくはニトロ基を有してもよいフ
ェニル基をｎが２のときは、アルキレン基又はフェニレ
ン基を表わす。〕により表わされる含窒素複素環化合物
を用いることにより、上記目的を達成しうろことを見い
だした。特許請求の範囲第１に記載の一般式により表わ
される含窒素複素環化合物（以下、本発明に係る化合物
という。

）について以下群し説明する。Ｒとして表わされるアル
キル基の中でも好ましいのは炭素原子数１乃至２５のも
のであり、特に好ましいのは炭素原子数１乃至３のアル
キル基（例えばエチル基、２ーメトキシェチル基）であ
る。以上、詳述した本発明に係る含窒素複秦環化合物の
中でも特に好ましいのは、Ｒが置換基を有さないフェニ
ル基の場合であり、最も好ましいのは後に説明する例示
化合物１の化合物である。本発明の目的は現像抑制剤前
駆体として有用な本発明に係る化合物が写真材料を処理
する際にアルカリ性媒体中において広範な温度範囲にわ
たって適切な時機に適切な速度で現像抑制剤を離脱する
ことにより達成され るものと推定されるが、それは主として現像抑制剤前駆
体の保護基部分である−ＣＨ２ＣＨ２Ｓ○２ナｎＲ中の
特に、Ｒ−Ｓ０２−基に依るものと考えられる。

本発明に係る含窒素複秦環化合物に非常に類似する化合
物としてＣ比ＣＯ−基を含む保護基部分ＣＱＣＯＣＨ２
Ｃ比−を有する含窒素穣素環化合物が現像抑制剤前駆体
として知られている。

Ｒ−Ｓ０２一基とＲ−ＣＯ−基は共にアシル基の鞄鴫に
入る基であるが、Ｒ−Ｓ０２一基を有する本発明に係る
化合物を現像抑制剤前駆体として含有するカラー拡散転
写用写真材料を用いた場合の方が良好な色素画像が得ら
れ、特に高温で処理したときに最小濃度が低く最大濃度
が高い良好な色素画像が得られることが明らかになった
。

次に本発明に係る化合物を例示するが、本発明はこれら
の化合物により限定されるものではない。

例示化合物 本発明に係る化合物は例えば現像抑制剤 のアルカリ金属塩と８−ハロゲ ノェチルスルホン化合物（Ｘ−Ｃ比ＣＨ２Ｓ○２ナｎＲ
（ここにＸはハロゲン原子を表わし、ｎ及びＲは前記の
ものと同様である。

）をアセトン、メチルアルコール等の溶媒中で加熱する
ことによって容易に合成することができる。次に実施例
及び参考例によってこの発明を更に詳細に説明する。

実施例 １ 例示化合物１の合成 フェニル−３−クロルェチルスルホン２．０夕及び１−
フエニル−５ーメルカプトー１，２，３，４ーテトラゾ
ール・ナトリウム塩２・０夕をアセトン５０の【中に加
え、１時間加熱還流した後、反応液を濃縮した。

酢酸エチル５０の【で抽出した後、水洗し、更に重炭酸
ナトリウム水溶液で洗った。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、濃縮し、メチルアルコール３０机【で再結晶した。
収量は２．５夕、融点は１１０〜１１１００であった。
質量分析の結果３４６の親イオンピークが確認された。
元素分析の結果を次に示す。

％ Ｃ 日Ｎ 理論値 ５２．０１ ４．０７ １６．１７測定値 ５
２．１３ ４．１１ １６．０５実施例 ２例示化合物
２の合成 実施例１におけるフェニルー３一クロルェチルスルホン
２．０夕のかわりにｐ−メトキシフエニルー８−クロル
エチルスルホン３．０９を用いたほかは、合成例１と同
様にして合成した。

収量は２．０夕、融点は８７〜斑℃であった。

質量分析の結果３７６の親イオンピークが確認された。
元素分析の結果を次に示す。％ Ｃ日Ｎ 理論値 ５１．０５ ４．２８ １４．総測定値 ５１
．０２ ４．３３ １４．８１実施例 ３例示化合物３
の合成実施例１におけるフェニル−８−クロルェチルス
ルホン２．０夕のかわりにｍーニトロフヱニル−８−ク
ロルェチルスルホン３．３夕を用い、再結晶をメチルア
ルコール３０の【のかわりにアセトニトリル５０の‘を
用いたほかは、合成例１と同様にして合成した。

収量は３．２夕、融点は１６５〜１６６℃であった。質
量分析の結果３９１の親イオンピークが確認された。

元素分析の結果を次に示す。％ Ｃ ＨＮ 理論値 ４６．０３ ３．３５１７．８９測定値 ４５
．９８ ３．４４１８．０７実施例 ４ 例示化合物９の合成 実施例１におけるフェニルーＢ−クロルェチルスルホン
２．０夕のかわりにメチル−６一クロルエチルスルホン
１．８夕を用いたほかは、合成例１と同様にして合成し
た。

収量は１．５夕、融点は１３８〜１３９．５ｑ○であっ
た。質量分析の結果２８４の親イオンピークが確認され
た。

元素分析の結果を次に示す。％ Ｃ日Ｎ 理論値 ４２．２４ ４．２５１９．７０測定値 ４２
．１７ ４．３０ １９．５８又、上記、実施例により
合成された例示化合物１，２，３及び９のＮ，Ｍ，Ｒス
ペクトルデータ（溶媒は重ジメチルスルホキシドを使用
）を次に示す。

以上の元素分析、質量分析及びＮ．Ｍ．Ｒスペクトルの
結果から、上記、実施例で合成した化合物がそれぞれ例
示化合物１，２，３及び９の構造を有することが確認さ
れた。

参考例 １ 厚さ１５０山肌の透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、積層され
た三色カラー拡散転写用写真材料を用意した。

尚、下言己各層において（）内記教の数値は、特に断わ
らないかぎり、素材の塗布量である。蜜光増白剤、ＤＲ
Ｒ化合物Ａ，Ｂ及びＣの化学構造式は、参考例の末尾に
記載した。（１ー スチレンとＮ，ＮージメチルーＮ−
ペンジルーＮ一ｐ一（メタクリロイルアミノフエニル）
メチルアンモニウムクロライドとジビニルベンゼンの三
元共重合体（モル比で４８／４８／４）（２７の９／１
００ｃ流）、蟹光増白剤（０．４の９／１００洲）及び
ゼラチン（２７の９／１００ｃ濯）の受像層。

（２１ 二酸化チタン（２３０の９／１００の）及びゼ
ラチン（２２の９／１００の）の光反射層。脚 力ーボ
ンブラック（２５の９／１００の）及びゼラチン（１７
の９／１００ｃ堆）の不透明化層。

｛４｝ シアンＤＲＲ化合物Ａ（６Ｍ／１００鮒）、２
ーアセチルー５−ｓｅｃーオクタデシルヒドロキノン（
０．３の９／１００ｃあ）、Ｎ，Ｎージエチルラウラミ
ド（６の９／１００ｃ瀞）及びゼラチン（１４．４の９
／１００の）のシアンＤＲＲ化合物含有層。‘５｝ 赤
感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換算して１１
の９／１００の）、２−ｓｅｃ−オクタデシルヒドロキ
ノンー５−スルホン酸カリウム（１．３の９／１００地
）、１ーアセチル−２一｛４一〔５ーアミノ−２−（２
，４−ジーにれーアミルフヱノキシ）ペンズアミド〕フ
エニル｝ーヒドラジン（銀１モル当り１００の９）、１
一〔４一２（２−ホルミルヒドラジノ）フエニル〕一３
ーフェニルチオ尿素（銀１モル当り０．５の９）及びゼ
ラチン（１７．５の９／１００の）の感光性ハロゲン化
銀乳剤層。

‘６’ ２−アセチルー５一ｓｅｃ−オクタデシルヒド
ロキノン（４．５Ｍ／１００の）、フタル酸ジブチル（
２．２５の９／１００の）及びゼラチン（１０．０の９
／１００の）の中間層。

（７１ マゼンタＤＲＲ化合物Ｂ（８．０のｃ／１００
の）、２−アセチル−５−Ｓｅｃ−オクタデシルヒドロ
キノン（０．４の夕／１００の）、Ｎ，Ｎージヱチルラ
ウラミド（８．０地／１００の）及びゼラチン（１６．
０の夕／１００の）のマゼンタＤＲＲ化合物含有層。

脚 線感性内部潜像型直後ポジ臭化銀乳剤（銀に換算し
て１１の夕／１００の）、２−ｓｅｃ−オクタデシルヒ
ドロキノン−５ースルホン酸カリウム（１．３雌／１０
０の）、１ーアセチル−２一｛４一〔５−アミノ−２一
（２，４−ジーｔｅれ−アミルフエノキシ）ペンズアミ
ド〕フエニル｝ヒドラジン（銀１モル当り３００の９）
、１一〔４一（２−ホルミルヒドラジノ）フエニル〕一
３−フエニルチオ尿素（銀１モル当り１の９）及びゼラ
チン（１７．５の９／１００の）の感光性ハロゲン化銀
乳剤層。

・（９）２−アセチル
−５−ｓｅｃーオクタデシルヒドロキノン（４．５の夕
／１００の）、フタル酸ジブチル（２．２５の９／１０
０ｃ海）及びゼラチン（１０．０のｐ／１００の）の中
間層。

■ イエローＤＲＲ化合物Ｃ（１０．０雌／１００の）
、２−アセチルー５一ｓｅｃ−オクタデシルヒドロキノ
ン（０．４の９／１００が）、リン酸トリクレジル（１
０．０の９／１００の）及びゼラチン（２０．０の９／
１００の）のイエローＤＲＲ化合物含有層。

（１１）音感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４ｍｇ／１００ｃ濯）、２一ｓｅｃーオクタデ
シルヒドロキノンー５−スルホン酸カリウム（１．６の
９／１００ｃ流）、１ーアセチルー２一｛４一〔５−ア
ミノ−２−（２，４ージ−ｔｅれ−アミルフエノキシ）
ペンズアミド〕フエニル｝ヒドラジン（銀１モル当り５
００双９）、１一〔４一（２−ホルミルヒドラジノ）フ
エニル〕一３ーフエニルチオ尿素（銀１モル当り３の９
）及びゼラチン（２３雌／１００の）の感光性ハロゲン
化銀乳剤層。

（１２）２ーアセチルー５一ＳｅＣ−オクタデシルヒド
ロキノン（４．５の９／１００ｃ瀞）、フタル酸ジブチ
ル（２．２５の９／１００ｃ虎）、１，３，５ートリー
アクリロイルーヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン（２の９
／１００の）、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−アジりジンカルボ
ニル）ーヘキサメチレンジアミン（２の９／１００ｃ瀞
）及びゼラチン（２０灰９／１００の）の保護層。

このようにして用意された写真材料を写真材料１（コン
トロール）と名付け、続いて下記の如く写真材料２乃至
４を用意した。

写真材料２（比較）：上記層■，【９｝，及び（１２）
の各層に１ーフェニル−５−〆ルカプトテトラゾールを
各々２×１０‐６モル／１００の（０．４の９／１００
の）加えた以外は写真材料１に全く同じ。

写真材料３（比較）；上記写真材料２の１−フエニル５
−〆ルカプトテトラゾールを５一（２−アセチルーエチ
ルチオ）一１一フヱニルテトラゾールに置き換えた以外
は写真材料２に全く同じ。

写真材料４（本発明）：上記写真材料２の１一フエニル
ー５ーメルカプトテトラゾールを５−（２−フエニルス
ルホニルーエチルチオ）−１−フェニルテトラゾールに
置き換えた以外は写真材料２に全く同じ。このように用
意された４種類の写真材料に規定の露光を与え、下記処
理シートを重ね合わせて、処理シートを有する写真材料
を作り、更にその間に下記アルカリ処理組成物を含むポ
ッドを付着せしめ、フィルムユニットを作った。

得られたフィルムユニットを一対の加圧的に並置された
ローブ一の間を通過させることによりポッドを破裂させ
、その内容物を上記保護層（１２）と下記処理シートの
ゼラチン層の間に、処理組成物層の厚みが８０山肌にな
るように展開させた。処理シート： 厚さ１００ｒ机の透明なポリエチレンテレフタレート・
フィルム支持体上に、ゼラチン（４５の９／１００の）
及びムコクロル酸（０．４の９／１００鮒）を有する処
理シート。

処理組成物 水酸化カリウム ６７多水酸
化ナトリウム ３．４多４ーヒドロ
キシメチル−４ーメチル−１−フエニル−３−ピラゾリ
ドン １２．６タ亜硫酸ナトリウム
２．０夕５ーメチルベンゾトリアゾール
３．４多２−にｒｔーブチルヒドロキノン
０．３夕２ーメチルヒドロキノン
０．１タカルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩
６０．０夕カーボン
・ブラック １７１タ蒸留水を加えて
１０００の‘処理したフィルム
・ユニットを処理宿１０分間放置した。

その後処理シート及びポッドを除去し、直ちに５％酢酸
水溶液に浸潰した。水洗、乾燥した後に、得られた色素
画像の反射濃度（最大濃度：Ｄｍａｘ及び最小濃度Ｄｍ
ｉｎ）を測定した。各写真材料は温度を変化して評価し
た。表 １ 表１より、本発明に係る写真材料は、充分に高い最大濃
度（Ｄｍａｘ）を示し、且つ高温時の処理によっても最
小濃度が充分に低いという優れた特長を有していること
が容易に理解される。

参考例 ２ 参考例１と同様の試料を用意した。

但し、本発明に係る写真材料は参考例１の写真材料４の
かわりに写真材料１中の各ＤＲＲ化合物含有層【４｝，
‘７’及び皿に、それぞれ５一（２ーフェニルスルホニ
ルーエチルチオ）１−フエニルテトラゾールを０．４の
９／１００の）含有せしめた他は参考例１の写真材料１
と同じものである。参考例１と同様の方法で処理し、評
価した。参考例１に得られた結果と同様の結果が得られ
た。参考例 ３参考例１と同様な試料を用意した。

但し、本発明に係る写真材料は参考例１に記載の写真材
料４のかわりに写真材料１中の感光性ハロゲン化銀乳剤
層（５｝，■及び（１１）に各々５一（２フェニルスル
ホニルーエチルチオ）一１ーフエニルテトラゾ−ルを０
．２雌／１００の）含有せしめたほかは参考例１の写真
要素１と同じである。参考例１に記載された方法で処理
し評価した。

参考例１で得られた結果と同様の結果が得られた。参考
例 ４ 厚さ１５０ム肌の透明なポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、三色のカ
ラー拡散転写用写真材料を用意した。

ここで用いた蟹光増白剤及びＤＲＲ化合物Ｄの化学構造
式は参考例の末尾に記載した。○）スチレンとＮ，Ｎー
ジメチル−Ｎ−ペンジルーＮ一ｐ−（メタクリロイルア
ミノフエニル）メチルアンモニウムクロライドとジビニ
ルベンゼンの三元共重合体（モル比で４８／４８／４）
（２６のｏ／１００の）、蟹光増白剤（０．４の９／１
００の）及びゼラチン（２７雌／１００の）の受像層。

‘２｝ 二酸化チタン（２００の９／１００の）及びゼ
ラチン（２７の９／１００の）の光反射層。【３｝ カ
ーボンブラック（１７の９／１００の）及びゼラチン（
１１雌／１００の）の黒色不透明化層。

‘４） シアンＤＲＲ化合物○（６のｐ／１００の）、
２−アセチルー５一ｓｅｃーオクタデシルヒドロキノン
（０．３の９／１００の）、燐酸トリクレシル（６の９
／１００の）及びゼラチン（１４．４の９／１００の）
のシアンＤＲＲ化合物含有層。（５）赤感性内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換算して１６のｐ／１００の
）、２一ｓｅｃーオクタデシルヒドロキノンー５ースル
ホン酸カリウム（１．＆９／１００の）、１一〔４一２
（２ーホルミルヒドラジノ）フェニル〕−３−フヱニル
チオ尿素（銀１モル当り０．６雌）及びゼラチン（１７
．５Ｍ９／１００ｃ沼）の感光性ハロゲン化銀乳剤層。

｛６）２−アセチル−５−ＳｅＣ−オクタデシルヒドロ
キノン（４．５の２／１００地）、フタル酸ジプチル（
２．２５の９／１００の）及びゼラチン（１０．０の９
／１００の）の中間層。【７｝ マゼンタＤＲＲ化合物
Ｂ（８．０の９／１００の）、２ーアセチルー５−ｓｅ
ｃ−オクタデシルヒドロキノン（０．３の９／１００ｃ
鰭）、燐酸トリクレシル（８．０のｃ／１００の）及び
ゼラチン（１６．０の９／１００の）のマゼンタＤＲＲ
化合物含有層。

（８ー 線感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１６の９／１００ｃ濯）、２−ｓｅｃ−オクタデ
シルヒドロキノンー５ースルホン酸カリウム（１．＆９
／１００の）、１一〔４一（２−ホルミルヒドラジノ）
フェニル〕−３−フェニルチオ尿素（銀１モル当り１奴
）及びゼラチン（１７．５の２／１００の）の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層。

（９）２−アセチル−５−ＳｅＣーオクタデシルヒドロ
キノン（４．５雌／１００の）、フタル酸ジブチル（２
．２５の９／１００の）及びゼラチン（１０．０の９／
１００の）の中間層。

■ イエローＤＲＲ化合物Ｃ（１０．０のタノ１００の
）、２ーアセチルー５−ｓｅｃーオクタデシルヒドロキ
ノン（０．４肌９／１００の）、隣酸トリクレジル（１
０．０の９／１００の）及びゼラチン（２０．０の９／
１００の）のイエローＤＲＲ化合物含有層。

（１１）青感性内部潜像型直接ボジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１軌２／１００の）、２一ｓｅｃーオクタデシル
ヒドロキノン−５−スルホン酸カリウム（２肌９／１０
０の）、１−〔４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェニ
ル〕−３−フェニルチオ尿素（銀１モル当り３雌）及び
ゼラチン（２３雌／１００の）の感光性ハロゲン化銀乳
剤層。

（１２）２−アセチル−５一ｓｅｃーオクタデシルヒド
ロキノン（４．５のｃ／１００の）、フタル酸ジブチル
（２．２５の９／１００め）、テトラキス（ビニルスル
ホニルメチル）メタン（４の９／１００の）及びゼラチ
ン（２０の９／１００の）の保護層。

次に厚さ１００仏のの透明なポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シー
トＡを用意した。

‘ａ｝ アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（７
０／３０の重量比）（２００の９／１００の）を有する
中和層。

‘ｂ’二酢酸セルロース（酢比度５５モル％）（５７の
９／１００ｃの及びスチレレンと無水マレィン酸の共重
合体（１：１）（４．５奴／１００の）を有するタイミ
ング層。

‘ｃー 塩化ビニリデンとアクリロニトリルとアクリル
酸の三元共重合体（７９／１５／６の重量比）（２１腿
／１００ｃ虎）を有するタイミング層。

処理シートＢ；処理シートＡのタイミング層｛ｂ｝に５
一（２ーフエニルスルホニールヱチルチオ）−１−フヱ
ニルーテトラゾールを３．４の９／１００の（１×１０
‐５モル／１００の）加えた以外は処理シートＡに同じ
。写真材料に銀ウェツジを通して規定の露光を与え、上
記２種類の処理シートと重ね合わせて処理シートを有す
る写真材料を作製し、更に下記アルカリ性処理組成物を
有するポッドを付着せしめフィルムユニットを作った。

各フィルムユニットを一対の加圧的に並置されたローラ
の間を通過することによってポッドを破裂せしめ、ポツ
ドの内容物を写真材料の保護層１２と処理シートのタイ
ミング層‘ｃ｝の間に拡布して処理した。処理後、２時
間一定の温度に放置した後に、転写色素画像の反射濃度
を測定した。上記２種類のフィルムユニットは異なる温
度下で処理（２時間の放置も同一温度下で行う。）する
ことによって評価した。処理組成物水酸化カリウム
６７タ水酸化ナトリウム
３．４夕４ーヒドロキシメチルー４ーメチ
ル−１ーフエニルー３ーピラゾリドン １２．６
タ亜硫酸ナトリウム ２．０夕５−
メチルベンゾトリアゾール ３．４夕２一把ｒ
ｔ−ブチルヒドロキノン ０．３夕２−メチ
ルヒドロキノン ０．１タシクロベン
タノール １．０泌力ルボキシメ
チルセルロース・ナトリウム塩
６０．０夕カーボン・ブラック
１７１タ蒸留水を加えて １
０００の【表２にｌｙＣ，２３ｑｏ，斑℃で処理した結
果を示す。

表 ２ 表２に示された結果は、本発明に係る化合物を用いたフ
ィルムユニットは、処理後一体化されたフィルムユニッ
トにおいても、充分に低い最小濃度（Ｄｍｉｎ）を有し
ており、特に高温で処理された際に著しいことを示して
いる。

参考例 ５ 参考例４で用いた処理シートＢの５一（２ーフエニルス
ルホニルーエチルチオ）一１一フエニルテトラゾールの
代りに５−｛２一ｍ−ニトロフェニル）スルホニルーエ
チルチオ｝一１一フエニルテトラゾールを等モル量加え
た以外は、参考例４に記載したのと全く同一にして評価
を行なった。

参考例４で得られた結果と同様の結果が得られ、上記本
参考例で用いた化合物が現像抑制剤前駆体として有用で
あることがわかった。参考例 ６ 参考例４で用いた処理シートＢの５一（２ーフエニルス
ルホニルーエチルチオ）一１−フエニルテトラゾールに
代りに５一｛２一（ｐ−メトキシフエニル）スルホニル
ーエチルチオ｝一１一フエニルテトラゾールを等モル量
加えた以外は、参考例４に記載したのと全く同様にして
評価を行なった。

参考例４で得られた結果と同様の結果が得られ、上記本
参考例で用いた化合物が現像抑制剤前駆体として有用で
あることがわかった。

参考例 ７ 参考例４で用いた処理シートＢの５一（２−フエニルス
ルホニルーエチルチオ）−１−フエニルテトラゾールの
代り‘こ５一（２ーメタンスルホニルーエチルチオ）−
１−フエニルテトラゾールを等モル量加えた以外は、参
考例４に記載したのと全く同一にして評価を行なった。

参考例４で得られた結果と同様の結果が得られ、上記本
参考例で用いた化合物が有用であることがわかった。参
考例 ８ 厚さ１００ｖｍの不透明なポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して三色の写
真材料を用意した。

ここで用いた色素現像剤Ｅ，Ｆ及びＧの化学構造式は参
考例の末尾に記載した。ｍ シアン色素現像剤Ｅ（１１
の９／１００ｃ旅）及びゼラチン（１７の９／１００ｃ
め）のシアン色素現像剤含有層。

｛２） 赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀１．６モル％）（
銀に換算して１４雌／１００ｃ髭）及びゼラチン（１２
の９ノ１００の）の感光性ハロゲン化銀乳剤層。

‘３｝ アクリル酸プチルとジアセトンアクリルアミド
とメタクリル酸とスチレンの共重合体（６０：３０：６
：４の重合比）（１８の９／１００の）及びポリアクリ
ルアミド（０．５の９／１００の）の中間層。【４ー
マゼンタ色素現像剤Ｆ（８のｏ／１００の）及びゼラチ
ン（１２のｏ／１００の）のマゼンタ色素現像剤含有層
。【５１ 緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀１．６モル％）
（銀に換算して１０雌／１００の）及びゼラチン（１０
雌／１００の）の感光性ハロゲン化銀乳剤層。

‘６） 層‘３｝で用いた共重合体（１０の９／１００
の）及びポリアクリルアミド（１．４の９／１００の）
の中間層。｛７｝ イエロー色素現像剤Ｇ（８の９／１
００の）及びゼラチン（１２の９／１００の）のイエロ
ー色素現像剤含有層。■ 青感性沃臭化銀乳剤（沃化銀
１．６モル％）（銀に換算して１４雌／１００の）及び
ゼラチン（１４の９／１００の）の感光性ハロゲン化銀
乳剤層。

（９） ４ーメチルフエニルハイドロキノン（５．０の
９／１００の）、Ｎ，Ｎージエチルラウラミド（２．５
雌／１００の）、ムコクロル酸（１．０雌／１００鮒）
及びゼラチン（９．５の９／１００の）の保護層。次に
、厚さ１００一肌の透明なポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体上に下記の層を順次塗布し受像層を有す
る支持体を用意した。‘１｝ ポリエチレンと無水マレ
ィン酸の共重合体の部分ブチルェステル（２７０双９／
１００の）の中和層。

■ アクリル酸ブチルとジアセトンアクリルアミドとメ
タクリル酸とスチレンの共重合体（６０：３０：６：４
の重合比）（５５の９／１００の）及びポリアクリルア
ミド（１．４の９／１００の）のタイミング層。【３｝
ポリー４ーピニルピリジン（１１の９／１００の）及
びボリビニルアルコール（２２雌／１００の）の受像層
。

前記写真材料にこの受像層を有する支持体を重ねあわせ
写真材料５（コントロールを作製した。

写真材料６（本発明）写真材料５の各色素現像剤含有層
（１｝，側及び（机こ５一（２−フェニルスルホニルー
エチルチオ）一１ーフエニルテトラゾールを各々０．７
の９／１００塊）（２×１０‐６モル／１００の）含む
以外は写真材料５に同じ。写真材料７（比較）写真材料
６の５一（２ーフエニルスルホニルーエチルチオ））−
１一フエニルテトラゾールを１ーフエニルー５−メルカ
プテトラゾールに替えた以外は写真材料６に同じ。

写真材料５乃至７に銀ゥェッジを通しての規定の露光を
与えた後、下記アルカリ性処理組成物を含有するポッド
を付着せしめた。このようにして準備されたフィルムユ
ニットを温度を変えて、参考例４と同様に処理した。処
理後処理時と同じ温度に保持された室内に各フィルムユ
ニットを２時間放置した後、転写色素画像の反射濃度を
測定した。ここに用いたアルカリ性処理組成物は下記の
通りである。

水酸化カリウム ４６タ水酸化リ
チウム ２夕Ｎ−フエネチルー
Ｑ−ピコリニウムブロマイド
１０夕Ｎ−ペンジル−Ｑ−ピコリニウムブロマ イド ２０夕６−
メチルウラシル ３タベンゾトリアゾー
ル １０夕６−ペンジルアミノプリン
４タポリェチレングリコール（分子量３，
０００） ７夕力ルボ
キシメチルセルロース・ナトリウム塩
５０夕二酸化チタン
５００タｐＨ指示薬色素ａ
２７タｐＨ才旨示薬色素ｂ
６タ蒸留水を加えて１０００の‘とする。

ここで用いたＰＨ指示色素ａ，ｂの化学構造式は参考例
の末尾に記載した。表 ３ 表３はコントロールの写真材料５は高温の処理に際して
著しく低い最大濃度（Ｄｍａｘ）を有している事、比較
の写真材料７は充分な最大濃度があるが、最低濃度も非
常に高い事、一方、本発明の写真材料６は表３に示され
たいかなる温度においても充分高い最大濃度と充分低い
最低温度を有している事、を示している。

従って、表３に示された結果により、本発明の化合物は
色素現像剤を用いたカラー拡散転写法においても現像抑
制剤前駆体として優れた効果を発揮することが容易に理
解される。

参考例 ９ 厚さ１００り肌の不透明なポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して参考例８
と同様の写真材料（コントロール）を用意した。

ここで用いた色素現像剤日，１及びＪの化学構造式は参
考例の末尾に記載した。

‘１）赤感性沃臭化銀乳剤（Ａｇ：１２の９／１００の
）、シアン色素現像液日（７柵／１００の）及びゼラチ
ン（２０の９／１００の）を有する層。

｛２１ アクリル酸ブチルとジアセトンアクリルアミド
とメタクリル酸とスチレンの共重合体（６０：３０：６
：４の重合比）（２０雌／１００め）及びポリアクリル
アミド（０．５の９／１００の）の中間層。

‘３’線感性沃臭化銀乳剤（Ａｇ：１０の９／１００の
）、マゼンタ色素現像剤１（８雌／１００の）及びゼラ
チン（２０の夕／１００の）を有する層。‘４１層■で
用いた共重合体（１０岬／１００の）及びポリアクリル
アミド（１．０雌／１００の）の中間層。同 音感性沃
臭化銀乳剤（Ａｇ：１０の９／１００の）、イエロー色
素現像剤Ｊ（８の９／１００の）、４′ーメチルフエニ
ルーハイドロキノン（３．０ｍｃ／１００の）、Ｎ，Ｎ
−ジヱチルラウラウミド（１．５の９／１００の）及び
ゼラチン２２の９／１００の）を有する層。

■ テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン（１
．２のｏ／１００の）及びゼラチン（１０Ｍ／１００の
）の保護層。

得られた写真材料を参考例８と同様に露光し、処理した
。

受像層を有する支持体とアルカリ性処理組成物は参考例
８で用いられるものと全く同じものが用いられた。写真
材料の層（Ｕ，‘３’及び■に各々０．５ｍｇ／１００
の）の５一（２ーフエニルスルホニルーエチルチオ）−
１−フェニルテトラゾールを有する本発明に係る写真材
料及びコントロールの写真材料を参考例８に記載の方法
により、比較評価した。

参考例８において得られたと同様、本発明の写真材料が
広い処理温度範囲において優れた写真性能を示すことが
認められた。蟹光増白剤

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｚはフエニルテトラゾール環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表し、ｎは１又は２整数であり、Ｒ
   はｎが１のときはアルキル基又はアルコキシ基若しくは
   ニトロ基を有してもよいフエニル基をｎが２のときはフ
   エニレン基を表す。 〕で表される含窒素複素環化合物。