JPS60260569A - ω−ヒドロキシ−もしくはω−アシロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトン及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は油脂・香料工業分野を包含して広い工業分野に
おいての利用及び合成中間体として有用であり、とくに
は、大環状ジャ香系香料製造中間体として注目されるオ
メガ−ヒドロキシ脂肪酸の製造その他の合成分野におけ
る中間体ラクトンとして有用な従来公知文献未記載のω
−ヒドロキシーモしくはω−アシロキシ−アルキル−ｒ
　−フーｙ−ロラクトン及びそれらの製法に関する。

更に詳しくは、格段に短縮された工程及び著るしく容易
な操作で、高転化率ならびに高選択率をもって、安価且
つ入手容易な原料からオメガ−ヒドロキシ脂肪酸を製造
できる中間体ラクト／及びその製法に関し、更に、廃水
処理のトラブルが実質的に解消できる点でも、工業的に
著るしく有利なオメガ−ヒドロキシ脂肪酸の製法を提供
するのに有用な新規ラクトン及びその製法に関する。

従来、オメガ−ヒドロキシ脂肪酸の製造に関しては多く
の方法が知られているが、多工程且つ煩雑な操作が要求
されたり、操作に危険を伴ったり、或はまた高価につく
試薬の利用が要求されたり、収率が悪いなどの欠陥のい
くつかを伴う工業的に不利益な方法で行われており、例
えば奥田著「香料化学総覧」、昭和４３年１月１５日、
床用書店発行、１２１１頁に紹介されている下記のよう
な１３．１４−’）ヒドロキシ・ベヘン酸１１　側 で　／＋′Ｉ 上記工程式に示されるように、従来法は多工程且つ操作
煩雑であり、高価な試薬の利用が要求される上に、上記
例における収率は、高々、約４０チ程度という不満足な
ものである。

本発明者等は、上述の如き従来法の不利益を克服できる
オメガ−ヒドロキシ脂肪酸の製法を提供すべく研究を行
ってきた。その結果、下記式（２）、但し式中、Ｒは水
素もしくはアシル基を示し、ｎはθ〜１８の整数を示す
、 で表わされるω−ヒドロキシ−もしくはω−アシロキシ
−アルキル−γ−ブチロラクトンを、水添分解触媒の存
在下に接触反応せしめることによって、下記式（１）、 ＲＯＣＨ，（ＣＨ，）ｎＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＯＨ（
１１但し式中、Ｒ及びｎは式（２）′についてのべたと
同義、 で表わされるオメガ−ヒドロキシ脂肪酸が、高転化率、
高選択率をもって工業的に有利に製造できるこ吉を発見
した。

更に又、上記式（２）′ブチロラクトン類は、下記式（
３）′、 ＨＯＣＨ，（ＣＨ，）ｎＣＨ，ＯＨ（３）／但し式中、
ｎは式（２）′について述べたと同義、 で表わされる安価且つ入手容易なジオールと、下記式（
４）、 ＣＨ，＝ＣＨＣ０ＯＲ’　（４） 但し式中、Ｒ／は水素もしくはアルキル基を示す、 で表わされる同様に安価且つ入手容易なアクリル酸もし
くはそのアルキルエステルとを、ラジカル触媒の存在下
に反応せし、め、所望により、得られたω−ヒドロキシ
−アルキル−γ−ブチロラクトンをアシル化して高収率
で得ることができ、斯くして、従来法に比して格段に短
縮された二乃至三工程及び著るしく容易な操作で、高転
化率ならびに高選択率をもって、ジオール類及びアクリ
ル酸もしくはそのアルキルエステルからオメガ−ヒドロ
キシ脂肪酸を製造できることを発見した。更に又舛、こ
の新しく開発された製法によれば、従来法において回避
できない廃水処理のトラブルが実質的に解消できる点で
も、工業的に著るしく有利なオメガ−ヒドロキシ脂肪酸
の製法が提供できるこ吉がわかった。

更に又、上記式（２）′化合物中、下記式（２）但し式
中、Ｒは水素もしくは０１〜ＣＩＱの１１１１肪族モノ
カルボン酸からみちびかれたアシル基を示し、ｎは４〜
１８の整数を示す、で表わされるω−ヒドロキシ−もし
くはω−アシロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトンは
、本発明者等の知るかぎり、従来文献未記載の化合物で
あって、オメガ−ヒドロキシ脂肪酸製造中間体のほかに
、他の合成分野における中間体ラクトンとしても有用で
ある。

そして、該式（２）新規化合物は、前記式（２）′ブチ
ロラクトン類の製造において記載した式（３）′ジオー
ル中、下記式（３） ％式％（３） 但し式中、ｎは４〜１８の整数を示す、で表わされるジ
オールを用いるほかは、同様にして製造できる。

従って、本発明の目的は、例えば前記オメガ−ヒドロキ
シ脂肪酸の製法に用いるのに有用な前記式（２）の新規
ω−ヒドロキシ−もしくはω−アシロキシ−アルキル−
γ−ブチロラクトン及びその製法を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

堺解を容易にするために、前記式（３）及び式（４）化
合物からの式（２）化合物の製造を包含して、例えば、
式（１）オメガ−ヒドロキシ脂肪酸の製造までを図式的
に示すと、下記式のように示すことができる。

ラジカル触媒 ＨＯＣＨ，（ＣＨ，）ｎＣＨ，０Ｈ−１−ＣＨ，＝ＣＨ
Ｃ０ＯＲ’−ルエステル類 ＲＯＣＨ，（ＣＨ，）　ｎＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＯＨ
式（１）オメガ−ヒドロキシ脂貼酸 本発明で用いる前記式Ｃ）ブチロラクトン類の製造は、
式（３）ジオール類と式（４）アクリル酸もしくはその
アルキルエステル類とを、ラジカル触媒の存在下に反応
せしめ、必要に応じて、得られた下記式 ｎは４〜１８の整数を示す、 で表４つされる前記式り）化合物中、Ｒが水素の化合物
を、Ｃｒ　”　ＣＩ　Ｏの脂肪族モノカルボン酸もしく
はそれらの酸無水物でアシル化することにより容易に高
収率で得ることができる。

上記式（３）のα・ω−ジオール類の具体例としては、
１．６−ヘキサンジオール、１．７−へブタンジオール
、１，８−オクタンジオール、１．９−ノナンジオール
、１．１０−デカンジオール、１．１１−ウンデカンジ
オール、１．１２−ドデカンジオール、１．１３−トリ
テカンジオール、ｌ、１４−テトラテカンジオール、１
．１５−ペンタデカンジオール、１．１６−ヘキサテカ
ンジオール、１．１７−ヘプタデカンジオール、ｌ１１
８−オクタデカンジオールの如き式（３）ジオール類を
あげることができる。又、上記式（４）のアクリル酸モ
ジくはそのアルキルエステルとしては、例えば、アクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ・プロピル、アクリル酸ｉｓｏ・プロピル、アクリ
ル酸ｎ・ブチル、アクリル酸ｉｓｏ・ブチル、アクリル
酸ｓｅｃ・ブチル、アクリル＠ｔｅｒｔ・ブチル、　ア
クリル酸ｎ・アミル、アクリル１Ｊｉｓｏ・アミル、ア
クリル酸ヘキシルなどの如きアクリル酸及びそのＣ８〜
Ｃ６低級アルキルエステルを好ましくべ例示できる。更
に、反応に用いるラジカル触媒としては、過酸化物触媒
の利用が好ましく、とくに有機過酸化物触媒の利用が好
ましい。このようなラジカル触媒の例としては、一般に
ジアルキルパーオキサイド類例えば過酸化ジ第三ブチル
、ハイドロパーオキサイド類例えば第三ブチルヒドロペ
ルオキシド、ジアセチルパーオキサイド類、例えば過酸
化ジアセチル、並びにベンゾイルパーオキシドをあげる
ことが出来る。過酸化ジ第三ブチル（Ｄ、　Ｔ、　Ｂ、
　Ｐ、　）を用いるのが特に有利である。

上述の如き、式（３）ジオール類と式（４）アクリル酸
もしくはそのアルキルエステル類との反応は、上記例示
の如きラジカル触簿の存在下（、式（３）化合物と式（
４）化合物を接触せしめることにより行うことができる
。反応は溶媒の不存在下に行うことができるが、望むな
らば、不活性液媒の存在下に行うこともでき、斯かる液
体媒体の例としては、たとえば、ｎ−ブチルエーテルの
如き脂肪族エーテル類、グライム類、デカリンの他に、
ｔ−ブチルベンゼン等の芳香族炭化水素類などを例示す
ることができる。反応は、大気圧〜約２０ｋｇ／ｃｒｎ
”の加圧条件下に加熱反応させるのがよく、例えば約１
００〜２００℃好ましくは約１３０〜約１７０℃程度、
一層好ましくは約１４０〜約１６０℃程度の範囲の温度
が利用される。反応時間は適宜に選択でき、たとえば、
約３〜約８時間程度で行うことができる。式（４）化合
物に対する式（３）ジオール類の量は適当に選択でき、
例えば約５〜約１５モル程度を利用できる。又、本発明
方法において、Ｒがアシル基である式（２）ブチロラク
トン類を用いる場合には、上述のようにして得られるω
−ヒドロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトンをアシル
化して容易に得ることができる。このアシル化反応は、
例えば、Ｒがメチル基の場合には無水酢酸き反応せしめ
ることにより容易に行うことができる。反応は酸触媒の
存在下に行うこともでき、例えば燐り硫酸、バラ−トル
エンスルホン酸、アンバーリスｌ１５（商品名：ローム
・アンド・ハース社製品）の如き陽イオン交換樹脂等の
酸触媒を例示できる。反応は室温〜約１２０″Ｃ程度の
温度で行うことができ、約１時間〜約６時間程度で行う
ことができる。アシル化剤の量も適当に選択でき、はぼ
理論！・から約５倍モル程度が最も普通に採用できる。

アシル化剤の例としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、イ
ソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ヘキシル酸、インヘキシ
ル酸、ヘプチル酸、イソヘプチル酸、オクチル酸、イン
オクチル酸、ノニル酸、イソノニル酸等及びそれらの酸
無水物を例示するこきができる。これらの中でも、ｎ　
−低級脂肪酸及びその酸無水物の利用が好ましい。

反応は溶媒の存在下に行うこきもでき、例えば、トルエ
ン、ベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン等の芳香族お
よび脂肪酸の炭化水素類をあげることができる。

本発明によれば、上述のようにして下記式（２）但賦中
、Ｒは水素もしくはＣ１〜ＣｔＯの脂肪族モノカルボン
酸からみちびかれたアシル基を示し、ｎは４〜１８、好
ましくは４〜１６、とくには７〜１１の整数を示す、で
表わされる新規なω−ヒドロキシ−もしくはω−アシロ
キシ−アルキル−γ−ブチロラクトンを得ることができ
る。このような式（２）化合物の具体例としては、下記
の如きω−ヒドロキシ−もしくはω−アシロキシ−アル
キル−ｒ−ブチロラクトンをあげることができる。

Ｒ＝Ｈの場合：ω−ヒドロキシ−ペンチル−１−へキシ
ル−１−へブチル−１−オクチル−１−ノニル〜、−デ
シル−１−ウンデシル−１−ドデシル−１−トリデシル
−１−テトラデシル−１−ペンタデシル−１−ヘキサデ
シル−１−ヘプタデシル−１−オクタデシル−１−ノナ
テシルーγ−ブチロラクトン、１（、＝アセトキシの場
合；ω−アセチル−アルキル（上記例示き同じ）−ｒ−
ｔ’チロ−ラクトン、Ｒ・＝プロポキシの場合；ω−プ
ロピオニル（もしくは−プロピオン酸シ）−アルキル（
上記例示と同じ）−ｒ−ブチロラクトン、Ｒ＝ニブチロ
キシ場合；ω−ブチロイル（もしくは−ブチロノキシ）
−アルキル（上記例示と同じ）−ｒ−フチＩフラクトン
、Ｒ＝ピバロキシの場合；ω−ピバロノギシーアルキル
（上記例示と同じ）−γ−ブチロラクトン、几＝インブ
チロキシの場合；ω−インブチロイル（もしくは−イソ
ブチロノキシ）−アルキル（上記例示と同じ）−ｒ−ブ
チロラクトン。

上記のようＫして得られる前記式（２）で表わされるω
−ヒドロキシ−もしくはω−アシロキシ−アルキル−ｒ
−ブチロラクトンを、水添分解触媒の存在下に接触反応
せしめることにより、下記式（１）′、ＲＯＣＨ，（Ｃ
Ｈ，）ｎＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＯＨ（ｔ）ｌ但し式中
、Ｒ１及びｎは式（２）についてのべたと同義、 で表わされるオメガ−ヒドロキシ脂肪酸を優れた転化率
、選択率をもって容易に得ることができる。

例えば、大使）化合物としては、式（３）ジオール類と
式（４）化合物とから得られる式（２）中、Ｒが水素の
ω−ヒドロキシ−アルキル−ｒ−ブチロラクトンを用い
て行うことができるが、式（２）化合物中、Ｒがアシル
基の化合物の利用が好ましい。反応は水添分解触媒の存
在下に水素ガスを共存ぜしめて行うことができ、°該触
媒としては、周期律異幅８族金属系水添分解触媒の利用
が好ましい。このような金属の例としては、パラジウム
、白金などを例示することができる。これら金属触媒は
、陽イオン交換樹脂、ゼオライトの如き固体酸；リン酸
、ポリリン酸、パラトルエンスルホン酸など液体酸の如
き担体もしくは助触媒と併用することが好ましく、所望
により、これら樹脂、ゼオライトの如き固体酸に担持せ
しめるこきができる。更に又、シリカゲルおよび９リカ
ーアルミナゲル等も挙げることが出来る。

このような水添分解触媒の例としては、ゼオライト−パ
ラジウム触媒、パラジウム−カーボン−陽イオン交換樹
脂触媒、ゼオライト−プラチナ触妙、白金黒−陽イオン
交換樹脂触媒などを例示することができる。

反応は、上記例示の如き水添分解触媒の存在下、水素ガ
スの共存下で、式（２）ブチロラクトン類を接触反応せ
しめればよい。反応は脂肪族および芳香族アルコール類
、脂肪酸類、芳香族酸類、炭化水素類、さらにこれらの
溶剤と水との混合系を使用することが出来る。さらに反
応系中で水添されて上記アルコール類に転化されるケト
ン類も当然使用できる。アルコール、アルコール−水と
くにイングロビルアルコールと水の混合系が好ましい。

反応は、例えば約５０°〜約２５０　℃で行うことがで
き、好ましくは約１０００〜約２００℃、一層好ましく
は約１３０°〜約１７０℃程度である。

反応は大気圧条件下でも加圧条件下でも行うことができ
るが、加圧条件の採用が好ましく、例えば約２〜約１５
０　ｋｇ／ａｎ　’、一層好ましくは約１０〜約８０ｋ
ｇ／ｃｒＩＬ２程度である。

反応はバッチ式でも連続方式でも行うことができる。反
応は液相反応、気相反応のいずれも採用できる。

上述のようにして得られたオメガ−ヒドロキシ脂肪酸、
たとえば１５−ヒドロキシ−ペンタデカン酸、１６−ヒ
ドロキシ−へキサデカン酸は、たとえば特公昭４１−７
７７０号及び特開昭４８−２８４８８号の方法に従って
、容易に且つ好収率で香料化合物として極めて有用なじ
ゃ香様芳香性物質シクロベンタデカッリッド、シクロへ
キサデカノリラドに転化できる。

実施例１〔式（２）化合物の製造例〕 １．９ノナンジオール５０ｏｇ（３，１ａｍｏｌｅ）を
１を三ツロフラスコに仕込み溶解かくはんする。

１６０〜１７０℃でメチルアクリレート２６．８ｇｒ（
０，３１２ｍｏｌｅ）、ｎ−ブチルエーテル２，６．８
Ｆｌｒｓジーｔ−ブチルパーオキサイド（ＤＴＢＰ）４
．６ｇｒ（０，０３１２ｍ０１ｅ）　の混合液を５時間
半で滴下する。滴下終了後１時間反応し、反応生成物は
蒸留する。１．９ノナンジオール４５０　ｐ　（ｂｐ１
４７〜１４８℃／ｌ藺Ｈ１ｌ　）をえ、反応生成物であ
るω−ヒドロキシオクチル−ｒ−ブチロラクト７４５ｇ
（ｂｐ１９５℃／ｌ藺Ｈｇ）をえた。

収率６８．５％対メチルアクリレート。

実施例２〔式（２）化合物の製造例〕 ｌ、１２−ドデカンジオール１０１１０１Ｏ，０ｍｏ　
ｌ　ｅ　）を溶解し、攪拌下１６０℃に加熱しておき、
この中にメチルアクリレート４３．０．！７（０，５ｍ
ｏｌｅ）と７．３９　（０，０５ｍｏｌｅ）　（７）ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド（Ｄ、　Ｔ、　Ｂ、　Ｐ、
）と４３．０ｇ＋７）デカリンの混合液を５時間３０分
かかって滴下する。滴下終点では内温１４５℃となる。

滴下終了後１時間１４０〜１６０℃にて反応する。この
反応物を精留して回収し１．１２−ドデカンジオール（
ｂｐ１８４〜１８５℃／　１　ｗＨ！Ｊ　）　９００　
ｇｒとω−ヒドロキシウンデシル−ｒ−ブチロラクトｙ
（ｂｐｚ１７℃／　１　ｖｕｘＨｌｌ　ｍ、　ｐ、　６
１．５℃）１０２．３ｇえた。収率８１％対アクリル酸
メチル。

実施例３〔式（２）化合物の製造例〕 １．１３−１リゾカンジオール１０７０　ｇ（５，０ｍ
ｏ　ｌ　ｅ　）　と、アクリル酔メチル４３ｇ、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド（Ｄ、　Ｔ、　Ｂ、　Ｐ、）　
７．３　ｆｌ、デカリン４３．０ｇの混合液を実施例２
と同様に反応してω−ヒドロキシドデシル−γ−ブチロ
ラクトン（ｂＪ）２２７℃／１ｕＨｇ）を収率７７チ対
アクリル酸メチルでえた。

実施例４〔式（２）化合物の製造例〕 ω−ヒドロキシウンデシル−γ−ブチロラクトン２５．
９（０，０９７７モル）と無水酢酸４０ｇ（０，３９２
１５モル）の混合液をかくはん下１１５〜１２０℃で６
時間反応した。反応終了後常法によって処理し、ω−ア
セチルウンデシル−γ−ブチロラクトン２９．５　ｇｒ
　（ｍｐ　３６．６℃）を得た。

収率９８．５％。

実施例５〔式（２）化合物の製造例〕 ω−ヒドロキシウンデシル−ｒ−ブチロラクトｙ２５ｇ
　（０，０９７７モル）と無水Ｂｋ　３８．　ｌ　ｇｒ
（０，２９３モル）の混合液を攪拌下１２０℃で５時間
反応した。反応終了後、常法により処理してω−ブチロ
イルウンデシル−γ−ブチロラクトン３３．５　ｇｒ　
（ｍｐ　２４．５℃）を得た。収率９９．０チ。

実施例６〔式（２）化合物の製迅′例〕ω−ヒドロキシ
ーウンデシル−γ−ブチロラクトン２５ｇ（０，０９７
７モル）とビバール酸１９．９ｇｒ（０，１９５４モル
）とをベンゼ／１００ｃｃに溶解し、２〜３滴の＃１硅
酸を触媒として共沸脱水を５時間行った。反応終了後、
炭酸ナトリウム水溶液で未反応ピバール酸を十分除去し
たのち、水洗中和して常法処理してω−ビバロノキシウ
ンデシルーγ−ブチロラクトン３４゜ｔ、Ｆ（ｍｐａ４
．７℃）を得た。収率９８．６％。

実施例７〔式（２）化合物の製造例〕 ω−ヒドロキシドデシル−Ｔ−ブチロラクトン２６．４
９（０，０Ａ７７モル）と無水酢酸４０ｇ（０，３９２
１５モル）をもちいて実施例４と同様にしてω−アセチ
ルドデシル−ｒ−ブチロラクトンを３０、Ｏｇ、収率９
８％で得た。

実施例８〔式（２）化合物の製造例〕 ω−ヒドロキシドデシル−γ−ブチロラクトン３０．０
ｇ（０，０９７７モル）とｎ−バレリアン酸ｚｏｇｒ（
ｏ１９ｓモル）とを用い実施例６と同様に反応してω−
バレロノキシードデシルーｒ　−ブチロラクトン３５．
３ｇｒを得た。収率９８．３　％。

参考例１〔水添分解触媒の調製例〕 ＮａＹ型ゼオライト５０　ｇｒ、硝酸アンモニウム１４
．４２ｇｒ、イオン交換水１８００ｇｒを２を三つロフ
ラスコに入れ７０〜８０℃で３０分間攪拌下イオン交換
する。終了後濾過して沈殿物は２０００ｇのイオン交換
水で洗浄する。このイオン交換洗浄操作をさらに２度繰
り返す。最後の洗浄では３０００ｇのイオン交換水で洗
浄する。洗浄後室温乾燥後１２５℃で５時間乾燥する。

これによって４５９のイオン交換ゼオライトを得た。

このゼオライト４５ｇとイオン交劾２２５．　ＯＥｌを
フラスコに入れ、塩化パラジウ゛ム０．７５３　ｇを２
８％アンモニア水６ｄにとかし、イオン交換水４５ｍで
希釈した溶液を３０℃で圧加し同温にて１時間攪拌付着
させた。沈殿物は濾過しイオン交換水で充分洗浄後１２
０℃で５時間乾燥後、３５０〜４００℃で９時間焼成し
た。その後４５０１５００℃で水素気流下１０時間活性
化してＰｄＨＹ型ゼオライト触媒４０ｇを得た。これを
（Ｊ）ＰｄＦＴＹ型ゼオライト触媒とする。

参考例２〔水添分解触媒の調製例〕 専萎ｑす１と同様にして、塩化パラジウム添加後、３５
０〜４００℃で９時間焼成しただけのものを触媒として
用いることが出来る。これを（１）ＰｄＨＹ型ゼオライ
ト触媒とした。

参考例３〔水添分解触媒の調製例〕 ４港創１と同様の方法で得たイオン交換ゼオライト４０
ｇを、イオン交換水２００１とをフラスコに仕込み、Ｐ
ｔ　（ＮＨ，）、ＣＩ　、Ｈ，０１，２／Ｊを２６０ｇ
のイオン交換水に溶解した溶泄′を１０〜１２時間にわ
たって攪拌上滴下付着反応した。付着したスラリは沖過
し、イオン交換水で洗浄後、これを１２５℃で乾燥後３
５０〜４００℃で焼成した。

その後４５０Ｊ５００℃で水素気流下１０時間活性化す
ることによってＰｔＨＹ型ゼオライト触媒を得た。

参考例４〔式（１）化合物の製造例〕 ω−ヒドロキシウンデシル−γ−ブチロラクトンｚｏｙ
（ｏ、ｏ７ｓｘモル）と（１）ＰｄＨＹ型ゼオライト触
媒１．０ｇ、８０ｑ６インプロパノール（２０チ水を含
む）１．５ｇをオートクレーブに仕込、水素初圧６６．
１　ｋｌ？／ｃＴＬ”、反応温度１５８〜１６０℃で３
時間水素添加分解し、反応終了後、触媒を沖過し２０ｇ
の反応油を得た。

その反応油のＧ、　ｉＬ、、Ｃ，定量の結果、ペンタデ
カン酸１．１１０．００４５モル）、γ−ペンタデカラ
クトン４．５ｇ（０，０１８７モル）、１５−ヒドロキ
シペンタデカン酸１０．９ｇ（０，０４２２モル）、未
反応ω−ヒドロキシウンデシル−γ−ブチロラクトン２
．９ｇ（０，００１１モル）を得た。

＝　８３．７％ したがって、１５−ヒドロキシペンタデカン酸の収率は
ω−ヒドロキシウンデシル−ｒ−ブチロラクトンに対し
６２．９　％である。

参考例５〔式（１）化合物の製造例〕 ω−ヒドロキシウンデシル−γ−ブチロラクトン２０ｇ
（０，０７８１モル）とＰ　ｔ　ＨＹ型ゼオライと触媒
１．２．ｌｉｔ、８０％インプロパツール（２０％水を
含む）ｉ、Ｂを用いて参考例４と同様に反応した結果、
１５ヒドロキシペンタデカン酸の転化率は８０，７％選
択率は６０，３％であった。

参考例６〔式（１）化合物の製造例〕 ω−アセチルウンデシル−γ−ブチロラクトン２９．５
．９（０，０９６２モル）と（１）ＰｄＨＹ型ゼオライ
ト触妖１，２４９．８０％インプロパツール（２０チの
水を含む）１．９ｇをオートクレーブに仕込み、水素初
圧６０に！７／ｃｍ”　、反応温度１４４〜１５６℃で
３．５時間水素添加分解する。反応終了後触媒を沖過し
、常法によって処理し、反応生成物２８．６９を得た。

ぞの組成はぺ／タデカン鈑（１，：ｌ（０，００１１モ
ル）、γ−ウンデシルブチロラクトン１．７ｇ（０，０
０７モル）、１５−アセチルペンタデカン酸２．５．２
ＦＩ（０，０８４１モル）未反応ω−アセチルウンアン
ルーγ−ブチロラクトン１．２ｇ（０，００３９モル）
を得た。

すなわち１５−アセチルペンタデカン酸の収率は消費ω
−アセチルクンデシル−γ−ブチロラクトンに対して９
１．１％であり、目的とするω−ヒドロキシペンタデカ
ン酸はこれを常法によって加水分解して得られる。

参考例７〔式（１）化合物の製造例〕 ω−アセチルクンデシル−γ−プチロラクトン７２９．
５ｇ（０，０９６２モル〕と（Ｉｆ）Ｐｄ）ＩＹ型ゼオ
ライト触媒１．３ｇ、８０％イソプロパツール（２０％
水を含む）１．９５１を用いて参考例６と同様に反応し
て１５−アセチルペンタデカン酸への転化率は９３０％
、選択率は８７．０％であった。

参考例８〔式（１）化合物の製造例〕 ω−アセチルクンデシル−γ−ブチロラクトン３０、０
　ｇ（０，０９７８モル）さＰｔＨ，Ｙ型ゼオライト触
媒１．２．９’、８０％イソプロパツール（２０チの水
を含む）２．０ｇを用いて参考例６と同様に反応シた結
果、１５−アセチルペンタデカン酸への転化率は９６％
、選択率は８９．２％であった。

参考例９〔式（１）化合物の製造例〕 ω−ブチロイルウンデシル−γ−ブチロラクトン２９．
０ｇ（０，０８９モル）と（１）ＰｄＨＹゼオライト触
ｉＷ　１．０　ｇと８０％インプロパツール（２０％の
水を含む）２０ｇを用いて参考例６と同様に反応し、生
成物の分析結果、転化＆７２％、選択率７５％であつブ
：二。

参考例１（）〔式（１）化合物の製造例〕ω−ピバロノ
キシウンデシルーγ−ブチロラクトン３０．０ｙ　（ｏ
、０８　ｓモル）と（］）ＰｄＨＹゼオライ触奴１．　
ｏ　ｇと８０％イソプロパツール（２０チ水を含む）２
．０ｇを用いて参考例６と同様に反応し生成物の分析結
果、転化率７０％、選択率８０％であった。

参考例１１〔式（１）化合物の製造例〕ω−プチロイル
ウンテシルーγ−ブチロラクトン２９．０．Ｇ　（０，
０８９モル）とＰｔＨＹ型ゼオライト触媒１６０ｇと８
０％インプロパツール（２０チの水を含む）２０ｇを用
いて参考例６と同様に反応し、生成物分析結果、目的生
成物ω−ブチロイルペンタデカン酸の転化率は８０％、
選択率は７０チであった。

参考例１２［式（１）化合物の製造例〕ω−ピバロノキ
シクンデシルーγ−ブチロラクトン３０．０　ｇ（０，
０８８モル）とＰｔＨＹ　型ゼオライト触媒１．０ｇ、
８０％インプロパツール（２０チ水を含む）２．０ｇを
用いて参考例６き同様の方法で反応した結果、目的生成
物は転化率８２チ、選択率７８％であった。

参考例１３［式（１）化合物の製造例］ω−アセチルウ
ンデシル−ｒ−ブチロラクトン２３．９ｇ（０，０７８
８モル）とｓ％Ｐｄ−Ｃ１，□Ｉ、陽イオン交換樹脂（
アンバーリスト１５）１．５，９，８０％イソプロパツ
ール（２０％の水を含む）１．５ｇをオートクレーブに
仕込、水素初圧６３、５　ｋｌｌ／ｃｍ　２．反応温度
１３４〜１４４℃で５時間水素添加分解した。反応終了
後、触媒を濾過し常法処理し反応生成物２４１１を得た
。

その組成はペンタデカン酸０．４　ｆｌ　（０，００１
６モル）、γ−ペンタデカラクトン０．９ｇ（０，００
３６モル）、１５−アセチルペンタデカン酸ｘｓ、ｓｇ
（０，０６２６モル）、未反応ω−アセチルウンデシル
−γ−ブチロラクトン３．０ｇ（０，００９９モル）で
あった。

すなわち消費ω−アセチルウンデシル−γ−ブチロラク
トンから１５−アセチルペンタデカン酸の収率は９２．
３％である。

参考例１４〔式（１）化合物の製造例〕ω−アセチルド
デシル−ｒ−ブチロラクトン３０、２　ｇ（０，０９５
３モル）と（ｔ）ＰｄＨＹ型ゼオライト触媒１．３．！
ｉ＋、８０％イングロパノール（２０−の水を含む）１
．９．９をオートクレーブに仕込、水素初圧６５　ｋｌ
ｌＪ／ｃｍ、　”　、反応温度１４４〜１５７℃で３．
５時間水素添加分解した。

反応終了後触媒を濾過し、常法によって処理し反　・応
生成物３０ｇを得た。その組成はヘキサデカン？０．８
ｇ（０，００３モル）、γ−ヘキサデカラクトン１．８
ｇ（０，００７１モル）、１６−アセチルへキサデカン
酸２４．５．９’　（０，０７７９モル）、未反応ω−
アセチルドデシル−ｒ−ブチロラクトン２、３　ｇ（０
，００７３モル）を得た。

すなわち消費ω−アセチルドデシル−γ−ブチロラクト
ンに対する１６−アセチルへ苓すデカン酸の収率８８．
５％である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（２） 但し式中、Ｒは水素もしくはＣ１〜ＣｔＯの脂肪族モノ
   カルボン酸からみちびかれたアシル基を示し、ｎは４〜
   １８の整数を示す、で表わされるω−ヒドロキシ−もし
   くはω−アシロキシ−アルキル−γ−ブチロラクトン。 ２、下記式（３） ％式％（３） 但し式中、ｎは４〜１８の整数を示す、で表わされるジ
   オールと、下記式（４）％式％（４） 但し式中、Ｒ′は水素もしくはアルキル基を示す、 で表わされるアクリル酸もしくはそのアルキルエステル
   とを、ラジカル触媒の存在下に反応せしめることを特徴
   とする下記式（２） 但し式中、Ｒは水素もしくはＣ１〜ＣＩＯの脂肪族モノ
   カルボン酸からみちびかれたアシル基を示し、ｎは４〜
   １８の整数を示す、で表わされるω−ヒドロキシ−もし
   くはω−アシロキシ−アルキル−ｒ−ブチロラクトンの
   製法。