JPS60257221A - 柔軟性に優れる多孔質フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は柔軟性に優れる多孔質フィルムに関する。詳し
くは、柔軟性に富み、かつ気体透過性に優れ、衣料用、
包装用、合成皮革用、電池セパレーター用、濾過材用、
医療用等の材料として用いて好適な多孔質フィルムに関
するものである。

〔従来の技術〕

近年、ポリオレフィン系樹脂の多孔質フィルムに関する
開発が進められ、衣料用、包装用、電池セパレーター用
、濾過材用、医療用等への応用が計られており、本発明
者らもその製造方法につき先に出願した（特願昭５７−
／７．２３９ｇ、特願昭５ｇ−１０λ３コ、特願昭３１
−／≠２３７）。

しかるに、ポリオレフィン系樹脂あるいは充填剤入シ、
ポリ−オレフィン系樹脂から得られた多孔質フィルムは
柔軟性において必ずしも満足されるものではなく、％に
包装用、医療用等の用途においてフィルムの１しなやか
さ“全必要とする場合には満足なものとは言い雌かった
。

〔発明の目的〕

本発明者等は該欠点の解消、更には耐引裂性の向上を目
的に鋭意検討を行なった結果、フィルムに特定の物性を
持たせることにより本発明に到ったものである。

〔発明の構成〕　゛ 本発明は、充填剤を含有するポリオレフィン樹脂組成物
全溶融押出成形して得たフィルム全二軸延伸して得られ
たフィルム厚み≠ｊμ以下の多孔質フィルムであって、
水銀ポロシメーターで測定した微小空孔の平均孔径がｏ
、ｏｒ−、ｔμの範囲にあり、フィルムの単位体積７７
当りの空孔容積がｏ、ｉｃｘ、以上で、且つ透湿度がｊ
ＯＯｔ　／　ｍ”・２　’ｌ　ｈｒ以上でフィルムの縦
方向のエルメンドルフ引裂強度が／、ｔｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｒｄ以」二で、しかもフィルムの縦方向および杉゛１方
向の剛軟度が共に、（１）式 剛軟度≦０．／り３×フィルム厚み＋３ｓ　（ｒ）ここ
で剛軟度の単位は癲、フィルムの 厚みの単位はμである。

全満足することを特徴とする多孔質フィルムに存する。

本発明のフィルムは上述したような特定の物性を有する
ものであり、フィルム厚み２ａｓμ以下とし、かつ平均
孔径ｏ、ｏ　ｒ　−ｓμの微小空孔を単位体積／ｄ当り
空孔容積０．／　ＣＣ以上形成することにより、フィル
ムが柔軟で肌ざわりの良いものとなり、まだ透湿度２ｊ
ｏｏｙ７．ｊ・２４Ｚｈｒ以上ｐｉしくけ／　０００　
ｆｆ　／　ｒｒ？・、２４’　ｈｒ以上に調節すること
によシ水蒸気を良好に透過し、むれたりしない性質含有
するものとなっている。また、剛軟度が前記のような特
定のものとなっているから衣料用、包装用、医療用等の
肌に直接ふれる用途等に用いて大変好適なものである。

ポリオレフィン樹脂としては高密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンが単独で、あ
るいはこれらの二種類以上の混合物が用いられ、該ポリ
エチレンのメルトインデックスは０．０／〜１０ｆ／１
０分（ＡＳＴＭＤ−１２３ｇ−７０によりｌりＯＣ，２
，／６に９で測定）の範囲が好ましい。

線状低密度ポリエチレンとは、エチレンと他のα−オレ
フィンとの共重合物であり、従来の高圧法により製造さ
れた低密度ポリエチレン樹脂とは異なる。線状低密度ポ
リエチレンは、例エバエチレンと、他のα−オレフィン
としてブテン、ヘキセン、オクテン、デセン、μメチル
ペンテンー１等ｆ’ｌ−／７重量％程度、好ましくはｊ
−／！重童チ程度共重合したものであり中低工法高密度
ポリエチレン製造に用いられるチーグラー型触媒又はフ
ィリップス型触媒を用いて製造されたものであり、従来
の高密度ポリエチレンを共重合成分により短い枝分かれ
構造とし、密度もとの短鎖枝分かれを利用しヤ適当に低
下させＯｌりｌ〜０．２５２／７程度としたものであシ
、従来の低密度ポリエチレンより直鎖性があり、高密度
ポリエチレンより枝分かれが多い構造のポリエチレンで
ある。

メルトインデックスが０．０　／　？／／　０分より小
さいか、あるいは１０９／１０分より太きいと、溶融押
出成形における原反成形時に押出性が悪化したり、成形
の安定性が低下する。艷には該ポリエチレンには高圧法
により得られる分岐状低密度ポリエチレンが混合されて
もよい。

また結晶性ポリプロピレンも用いられる。結晶性ポリプ
ロピレンとしては、プロピレンの単独重合体あるいはプ
ロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が単独で、
または二種以上の混合物として利用される。

これらのポリオレフィン樹脂は、ベレット状、顆粒状、
粉末状等任意の形態で使用されるが、顆粒状または粉末
状のものを使用することが好ましい。

充填剤としては無機及び有機の充填剤が用いられ、無機
充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレー、カ
オリン、シリカ、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、
アルミナ、マイカ、アスベスト粉、ガラス粉、シラスバ
ルーン、ゼオライト、珪酸白土等が使用され、有機充填
剤としては、木粉、パルプ粉等のセルロール系粉末等が
使用される。

これらは単独または混合して用いられる。充填剤の平均
粒径としては、３０μ以下のものが好ましく、ＩＱμ以
下のものが更に好ましく、ｊμ以下のものが最も好まし
い。粒径が大きすぎると延伸物の気孔の緻密性が悪くな
る。

充填剤の表面処理は、樹脂への分散性、更には延伸性の
点で実施されていることが好ましく、脂肪酸またはその
金属塩での処理が好ましい結果を与える。

本発明の多孔質フィルムは基本的にはポリオレフィン樹
脂と充填剤とからなるが、液状又はワックス状の炭化水
素重合体又は該炭化水素重合体とエポキシ基金有機化合
物を配合することが、柔軟性を持だせる上で望ましい。

液状まだはワックス状の炭化水素重合体としては、液状
ポリブタジェン、液状ポリブテン、液状ポリイソプレン
及びそれらの誘導体が用いられる。

なかでもカルボキシル基あるいは水酸基末端液状ポリブ
タジェンが用いられ、水酸基末端液状ポリフタジエンの
高導体、例えば末端がインシアネート変性、無水マレイ
ン改変性、エポキシ基変性等の液状物も用いられる。

更には液状ポリブタジェンを水素添加した液状のポリブ
タジェン水添物、水酸基末端液状ポリブタジェン金水素
添加したポリヒドロキシ飽。

和炭化水素が用いられる。該ポリヒドロキシ飽和炭化水
素は、７分子量たり少なくともｉ、ｓ個の水酸基を有す
る主鎖が飽和したまたは大部分飽和した炭化水素重合体
である。これらの数平均分子量は１１００〜２０，００
０、さらにはｓｏ。

〜／　０．０００が好ましい。

また力ルボキフル基末端液状ポリブタジェンの水添物音
用いてもよい。

エポキシ基含有有機化合物としては、例えばエポキシ化
アマニ油、エポキシ化大豆油等のエポキシ化植物油、エ
ポキシ樹脂、好ましくは硬化剤を含まない液状エポキシ
樹脂等が挙げられる。

なお、前記ポリオレフィン樹脂には常法に従い熱安定剤
、紫外線安定剤、帯電防止剤、顔料、螢光剤等を添加し
ても差支えない。

ポリオレフィン樹脂、充填剤、および液状またはワック
ス状の炭化水素重合体、あるいは更にエポキシ基含有有
機化合物の配合割合はポリオレフィン樹脂ｉｏｏ重９・
部に対して、充填剤２ｊ〜≠００重量部好ましくは３０
−２３０重量部、液状またはワックス状の炭化水素重合
体は／〜ｉｏｏ重量部好ましくｉｌ″Ｊ：３〜７０重創
部、エポキシ基含有有機化合物は０〜７００重量部好ま
しくは０〜７０重量部であり、液状まだはワラ、クス状
の炭化水素重合体とエポキシ基含有有機化合物との合計
量は／〜１ｏｏＨ島部好ましくは３〜７０Ｍ黄部である
。充填列の配合割合が一！ｊ重量部未満のときには二軸
延伸したフィルムの気孔形成が充分でなく、多孔化度合
が低くなる。

まだ、充填剤の配合割合がｐｏｏ矩量部を越えると混練
性、分散性、フィルムの成形性が劣る。

液状またはワックス状の一炭化水素重合体の量、又は該
炭化水素重合体とエポキシ基含有有機化合物この合計量
は、ポリオレフィン樹脂１００重値部に対して、ｉｏｏ
重ｔ１：部を越えると１、ポリオレフィン樹脂の持つ特
性が薄れ、満足な混練性、フィルムの成形性および延伸
性全確保することが出来ない。また／？稍一部未満でも
フィルムの成形性および延伸性で劣り、満足すべき多孔
化フィルムが得られない。

ポリオレフィン樹脂、充填剤、および液状またはワック
ス状の炭化水素重合体、あるい（ｄ更にエポキシ基金イ
１廟機化合物の混合においては通常のブレンダー又は混
合機が用いられる。

混合機は、ドラム、タンブラ−型混合機、リボンブレン
ダー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等が使用
されるが、ヘンシェルミキサー等の高速攪拌型の混合機
が望丑しい、。

混合順序としては、とカーらの混合機に丑ずポリオレフ
ィン樹脂と充填剤を入れ、充分攪拌し混合する。次いで
液状またはワックス状炭化水素重合体あるいは更にエポ
キシ基含有有機化合物を添加し、更に攪拌して分散、展
着させることが好ましい。

この方法を用いることにより、液状またはワックス状炭
化水素重合体と充填剤を直接接触、分散させる際に発生
する凝集塊の発生を防ぐ串が出来、混練時に樹脂中の充
１°ｒ）剤の分散性を向上させる事が出来る。更にはフ
ィルムの成形に於いて、極度にブッの発生を低減させる
こ七が出来る。

次に、混合物の混練には従来公仰の装置、例えば通常の
スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、ミキシング
ロール、バンバリーミキサ−１二軸型混練機等により適
宜実施される。

フィルムの成形については、通常のフィルムの成形装置
及び成、形刃法に準じて実施すれば良く、円形ダイによ
るインフレーショア　Ｊ＆　形、ＴダイによるＴダイ押
出成形等を適宜採用すれば良い。

二軸延伸は、縦延伸及び横延伸全逐次あるいは同時に行
なってもよく、延伸倍率は縦延伸、横延伸ともＩ／Ｃ／
、、２〜６倍の範囲が好ましい。また総合倍率は３倍以
上、好ましくは３ｊ倍以上、さらには７倍以上が物性上
好捷しい。

なお、逐次延伸においては延伸順序、つまり縦延伸后横
延伸しても、その逆でもよい。また延伸方法としては、
ロール延伸、テンター法延伸あるいはチューブラ法延伸
ケ適宜採用すればよく、例えば、インフレーション成形
あるいはＴダイ押出成形により得たフィルム全ロールで
縦延伸后テンターで横延伸しても、あるいはインフレー
ション成形で得たフィルムをロール縦延伸后チューブラ
法で横延伸してもよく、まだその逆でもよい。またテン
ター法あるいはチューブラ法による同時二軸延伸を行な
ってもよい。

延伸では、縦延伸全一段でも二段以上の多段で行なって
もよく、横延伸でも同様である。

また延伸で得られたフィルムの寸法精度を安定化させる
ために熱処理を実施することが出来る。

フィルムの厚みＶｉあまり薄いと機械的物性が劣り、更
には延伸加工層のフィルムを巻き取る際の巻き取り性が
不十分となるのでｓμ以上、更には１０μ以上が好まし
い。

本発明の二軸延伸フィルムはフィルム厚みがｑｓμｓμ
であって、微小空孔の平均孔径がｏ、ｏ　ｓ　−ｓμの
範囲にあり、フィルムの単位体積／ＣｒＩ当たりの空孔
容積がｏ、ｉ　ＣＣ以上で、且つ透湿度がｓｏｏ１７ｍ
’・、２≠ｈｒで、フィルムの縦方向のエルメンドルフ
引裂強度が１５ｋｇ・０７７以上で、しかも縦方向及び
横方向の剛軟度が共に前記（Ｊ）式？満足するものであ
シ、これらの要求特性を満たすフィルムは包装用、医療
用等に好適に用いることが出来る。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越え外い限り以下の実施例に限定され
るものではない。

参考例／　（液状ポリブタジェンの水添物の製造） 容量ｉｏｔのオートクレーブに、市販の液状ポリブタジ
ェン〔日本曹達（株制；　Ｂ２０００、平均分子量２０
００　〕ｊ＃、シクロへキサノン３館及びカーボン相持
ルテニウム（Ｓ％）触媒（日本エンゲルハルト社製）３
００ｆｆ仕込み、精製アルゴンガスで糸内金置換した後
、高純度水素ガス全オートクレーブに供給し、同時に加
熱を開始し、約３０分を要して、定常条件（内温約１ｏ
ｏＣ，内圧約ｓ　Ｏ＃　７＝　）に到達させた。

この条件に約／−５′時間維持し、次いで水素化反応を
停止した。得られ−たポリマーはヨウ累価ｔｔ１．２ｔ
７ｉｏｏｔのポリブタジェン水添物で、常温で液状物で
あった。

参考例、２　（ポリヒドロキシ飽和炭化水素の製造） 液状ポリブタジェンとして、日本曹達（株制のＧ−２θ
００（平均分子量２０θＯ）を用いた他は、全て参考例
／と同様にした。得られたポリマーはヨウ累価グ、ｐｔ
７ｉｏｏｙ、水酸基価！ｒ　、２　ＫＯＨ■／１の液状
のポリヒドロキシ飽和炭化水素であった。

実施例／ メルトインデックスが０．２０ｆ／／１０分、密度がＯ
ｏり’１９？／ｃｒｌである高密度ポリエチレンＮ　！
Ｉｔｉ　３　、≠４と炭酸カルシウム（平均粒径／１．
２μ、脂肪酸処理、処理量は炭酸カルシウム１００重賛
部に対し、λ、Ｓ車追都）ＬｇＪｒ９を、才ずヘンシェ
ルミキサー中で攪拌混合し、次いでこれに参考例２で得
たポリヒドロキン飽和炭化水素ｏ、ｒｋｇ２添加し、更
に作拌混合を行々い、１０館の混合ｖＩヲ得だ。該配合
操作２５回実施し１、最終的にｓｏｋｇの混合物産得た
。

なお、メルトインデックスはＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ　／２
３１−７０により、／りθＣ１荷重２．／乙〜の時の樹
脂の押出量を示し、密度はＡＳＴＭ　ＤＩ！；０３に準
拠し、密度勾配管法により１．２０７：Ｊ：でめたもの
である。かくして得られた混合物音、二軸混に機ＤＳＭ
−４！Ｉｒ（日本製鋼所■製）により混練し、造粒した
。こり、　ｆ　３０　ｍｒｎφ押出機全備えたインフレ
ーション成形機によりインフレーション成形し、厚み７
００μのフィルムに製膜した。

ここで押出条件は下記のとおりである。

シリンダ一温度：　／７０−／７０−／りＯＣヘッド、
ダイス温度：　ｌり０−／りＯＣブロー比　＝３．７ かくして得られたフィルムをロール延伸機により縦方向
に延伸し、次いでテンタル延伸機によシ横方向に延伸し
た。

延伸条件は下記のとおりである。

縦延伸温度　７．ｔＣ 縦延伸倍率　！、Ｏ倍 横延伸温度　１０！ｒＣ 横延伸倍率　３．０倍 また熱処理は横延伸后、温度Ｉ１０’ｌ：、横方向の弛
緩率１０％で行なった。

得られたフィルムはフィルム厚さ≠３μの均一白化した
多孔質フィルムで、フィルムの単位体積／ｄ当たり、空
孔容積がＯ，グ弘頭、微小空孔の平均孔径が０．３ｇμ
であり、透湿度が！；　Ａ’　００９　／　ｍ２・、２
　’Ａ　ｈｒ　、フィルムの縦方向のエルメンドルフ引
裂強度はコＯ却・ｃｍ　／　ｃｒ／ｌ、フィルムの縦方
向及び横方向の剛軟度は２３１ｒｒｍ及び２２ｗ１１で
、剛軟度が低く、非常に柔軟性に優れるものであり、且
つ、フィルムの縦方向のエルメンドルフ引裂強度にも優
れるものであった。

なお、これらの評価項目の測定法は下記のとおりである
。

（イ）空孔容積（ＣＣ／７）と平均孔径（μ）：水銀ポ
ロシメーター［ＡＭＩＮＣＯ社製、６　ｏ、ｏ　ｏ　。

ｐｓ１ポロシメータ］を用いて測定した。空孔容積は、
累積空孔容積分布図において、微小孔径のものから半径
ｉｏμまでの累積空孔容積全フィルムの単位体積／ｃｒ
Ａ当たりの量で示しだ。平均孔径は該空孔容積の半分と
なる累積空孔容積をとる空孔の半径で示した。

（ロ）透湿度（ｔ　７ｍ２・２　’ｌ　ｈｒ　）　：　
ＪＩＳ　Ｚ０２０ｒ−／り７６に準じ、温度３ＱＣ１相
対湿贋りＯチで測定した。

（ハ）　エルメンドルフ引裂強度（蛇・ｃｍ　７ｍ　）
　：Ｊ工ｓｐざ／／６に準じ、（株東洋精機製作所製「
ＥＬＭＥＮＤＯＲＦ　ＰＡＰＥＲＴＥＳＴＥＲＪ　全使
用して、温度λθＣ１相対湿度６ｊ％で測定した。

に）剛軟度（請）：ＪＩＳ　Ｌ１０／ざ−／り７７の弘
５０カンチレバ法にて測定した。測定は温度λＯＣ１相
対湿度６５％で行なった。

比較例／ 実施例／で使用した高密度ポリエチレンＳ、Ｏ蛇と、炭
酸カルシウム！；、Ｏｋｇに実施例／と同様の方法で配
合混練した。得られた組成物全実施例／と同じ押出条件
で５ｏｔｒａｎφ押出機全備えたインフレーション成形
機によりインフレーション成形し、厚みりｊμのフィル
ムに製膜し、実施例／と同じ延伸条件にて、ロール縦延
伸、次いでテンター横延伸し、更に熱処理を行なった。

得られたフィルムは厚さ２２μの多孔質フィルムであり
、フィルムの空孔容積が０　、２０　ＣＣ／　Ｃ１ｆｌ
　。

平均孔径が０．２　ｊμであり、透湿度は３１１００１
／ｍ′・２１１　ｈｒであった。フィルムの縦方向のエ
ルメンドルフ引裂強度はざ人ソ・ａｍ　／　ｃｒｄ　、
剛軟度は縦方向１ｒ／ｒｒａｎ、横方向Ｊ’　−２ｍｌ
＋で、非常に剛軟度が大きく、引裂強要や、柔軟性の点
で実施例／に劣るものである。

比較例２ 実施例／で使用した高密度ポリエチレン＜ｚ、ａ’館と
炭酸カルシウム≠、！Ｐ６’ｌ実施例／の方法で攪拌混
合し、次いでエポキシ化大豆油〔アデヵ・アーガス化学
１’ＪＪ　；　ＡＤＫ　Ｃ］ｚｅｒ　Ｏ−／　３０　Ｌ
　）０．３ｋｆ／を添加し、更に攪拌混合した。更に実
施例１の方法で混練造粒しインフレーション成形によシ
、厚み／１０μのフィルムに製膜［、た。

製膜条件は実施例１と同じである。次いで実施例１と同
じ延伸条件にて、二軸延伸し、更に熱処理全実施した。

得られた多孔質フィルムはフィルム厚さ３５μ、フィル
ムの空孔容積が０．２≠ｃＣ／ｃｒｌ、平均孔径がｏ、
ｒ　ｔ　ｔｔ　テｈＤ、透湿度は３ｔｏｏｙ７ｍ２・、
２弘ｈｒ　であった。フィルムの縦方向のエルメンドル
フ引裂強度はり却・ｃｍ　／　ｃｒｄ　、剛軟度は縦方
向及び横方向がそれぞれｊ？叫及びｊグ酵であった。

実施例λ 実施例／と同じ高密度ポリエチレン３ｉ　胛と、同じ〈
実施例／で使用した炭酸カルシウムｔ、。

肺音、まずヘンフェルミキサ−中で攪拌混合し、次いで
実施例１で用いたポリヒドロキシ飽和炭化水素０ｉｋｆ
／と、比較例コで用いたエポキシ化大豆油０．３辞全添
加し、更にＢｙ・拌混合を行ない、１０．３に９の混合
物２得た。その后、実施例１と同じ方法にて混練造粒し
、次いでインフレーション成形により、フィルムＰＪ−
み乙ｊμのフィルム金製膜した。製膜条件は実施例／と
同じである。該フィルム全実施例／と同じ方法で二軸延
伸、熱処理を実施した。得られた多孔質フィルムはフィ
ルム厚み、２７μ、空孔容積がθ、ｌＩり頷／ｄ、平均
孔径が０．ｌＩ　／μであり、透湿度６３００　？／１
ｎ”・、２４’ｈｒ　であった。フイルムノ縦方向のエ
ルメンドルフ引裂強度は／ざ館・確／７、フィルムの縦
方向及び横方向の剛軟度はそれぞれｌり閣と７ｇ能であ
り、柔軟性に優れるものであった。

実施例３ メルトインデックスが／、２９／１０分、密度がＣ９り
２≠グ／ｄである線状低密度ポリエチレン３．０乙館、
メルトインデックス２，０９７１０分、密度Ｏ１り／ｒ
ｆ／ｃｒ／Ｉの高圧法低密度ポリエチレン０．３４ｔ１
６ｙｌ、実施例／の炭酸カルシウムｊ、ｔＨ＞ヘンシエ
ルミキサー中で攪拌混合し、次いで、実施例／で用いた
ポリヒドロキシ飽和炭化水素０．♂ｌ（９’に添加、再
度揚１拌混合し、混合物を得た。実／Ａｌ１ｙｕ　／と
同様の方法で混練造粒し、次いでインフレーション成形
して厚みｔＯμのフィルム全得た。

該フィルムをロール縦延伸し、次いでテンター横延伸し
、史に熱処理を実施した。延伸条件は下記のとおりであ
る。

縦延伸温度　ｔｏＣ 縦延伸倍率　２．０倍 横延伸温度　１０ＯＣ 横延伸倍率　２０５倍 横延伸后の熱処理条件は温度１０ｊＣ，横方向の弛緩率
♂チで行なった。

得られたフィルムは均一白化した多孔質フィルムで、フ
ィルムへさ３弘μであり、空孔容積は０、　ｊ　！　Ｃ
Ｃ／　７、平均孔径は０．！；　／μであり、透湿度は
７７００９７ｍ２・２’ｌｈｒであった。

フィルムの縦方向のエルメンドルフ引裂強度は２５汚・
ｃｍ　／　７、剛軟度は縦方向λ３朝および横方向２／
１ｒｔｎであり、柔軟性に富むものである。

実施例グ 実施例３で使用した線状低密度ポリエチレン３、ｔり館
、及び高圧法低密度ポリエチレン０、≠／Ａ１＋ト炭酸
カルシウム３．／Ｈ全ヘンシェルミキサー中で攪拌混合
し、次いで実施例／で用いたポリヒドロキシ飽和炭化水
素ｏ、ｓｔｃｇと比較例λで用いたエポキシ化大豆油０
．３Ｈ’ｆ：添加し、更に攪拌混合を行なった。その后
、実施例／と同様の方法にて、混線、造粒？実施し、続
いて、実施例／と同一条件にてインフレーション成形に
より、厚み６０μのフィルム全製膜した。該フィルムを
縦延伸倍率を２．５倍、横延伸倍率を３倍とした他は実
施例３と同じ条件にて、二軸延伸、更には熱処理を行な
った。

得られたフィルムは厚み２６μの多孔質フィルムであっ
て、空孔容積がθ、　Ｊ３ＣＣ／、ｃｒｌｌ、平均孔径
が０．４′７μであり、透湿度７０００グ／−１λ’Ｉ
　ｈｒであった。フィルムの縦方向のエルメンドルフ引
裂強度は／７＃・ｃｍ　／　ｃｒｄであり、縦方向およ
び横方向の剛軟度はそれぞれ／ざ胡及び１１１ｍであっ
た。

実施例ｊ 実施例ψで使用した組成物からインフレーション成形に
より、厚みｊｊμのフィルム金製膜した。ここで押出条
件として、ブロー比ｉ　／、、２とした以外は、実施例
／と同様である。該フィルムを延伸温度♂ＯＣ１延伸倍
率コ、弘倍でロール縦延伸し、続いて、チューブラ法延
押装置゛−一−１全使用して、 横延伸全行ない、更にロールにて熱処理全実施した。横
延伸条件は延伸温度りＯＣ１延伸倍率λ、５倍であり、
熱処理は温度タタＣ，フィルムの縦方向弛緩率は７０チ
である。

得られたフィルムは厚み３１！　Ｉｔの均一白化した美
鵬な多孔質フィルムであり、空孔容積が０．３３ＣＬ／
ｃｄ、平均孔径が０．３　／　μであり、透湿度４’　
７００　？　／　ｍ２・Ｊ　４’　ｈ　ｒ　、エルメン
ドルフ縦裂強度がｓｔｋｇ・ｃｌｎｉｃｎＩ、縦および
横方向の剛軟度がそれぞれ／６団およびｉｓｔｒｒｍと
小さく、柔軟性に優れるものであった。

実施例６ 実施例３で用いた線状低密度ポリエチレン３３７＃及び
高圧法低密度ポリエチレンＯ０≠３館と、実施例／の炭
酸カルシウム糺り＃全ヘンシェルミキサー中で攪拌混合
し、次いで、参考例１で得た液状ポリブタジェンの水添
物２　ｏ、ｒ蛇添加し、再度攪拌混合し、混合物を得た
。該混合物全実施例／と同様にして混練造粒后、Ａｊｔ
ｗｎφ押出機金使用してＴダイ押出成形により厚みｔｏ
μのフィルムを得た。

ここで、Ｔダイ押出条件は以下のとおりである。

シリンダ一温度　：／７０−／り０−２ＩＯＣアダプタ
ー、ダイス温度　＝コ１Ｏ−２ＩＯＣ冷却ロール表面温
度　：６０Ｃ 尚使用しだＴダイはリップ＋ｉ］／　ｏ　ｏ　ｏ　ｔｒ
ｒＩｎ、リップクリアランス仁２ｗＱである。該フィル
ムラ延伸温度ｇｏＣ，延伸倍率／ｉ倍でロール縦延伸ヲ
笑施し、次いでテンターで、延伸温度／／３Ｃ１延伸倍
率２．３倍で横延伸を行ない、続いて熱処理を行なった
。熱処理温度１ｉｓＣ、フィルムの横方向の弛緩率は７
３％である。

得られた多孔質フィルムは厚み３３μ、空孔容積が（７
，２３ｃｃ　／　ｃｒｌ、平均孔径が０．２．２　μで
あり、透湿度λり００１／ｍ２・２　ＩＩ　ｈｒ　、エ
ルメンドルフ縦裂強度が３！ｋｇ・Ｃｍ／Ｃｎｆ、縦お
よび・横方向の剛軟度がそれぞれ夕２叫および２０Ｗｎ
である。

比較例３ 実施例３において、ポリヒドロキシ飽和炭化水素の代わ
りに実施例ｔで用いた液状ポリブタンエンの水添物を使
用した他は全て、実施例３と同様にして、インフレージ
ョン成形を行ない、厚み６５μのフィルムを得た。該フ
ィルム全延伸温度１．０７：、延伸倍率３．３倍でロー
ル−軸延伸し、続いて、熱処理を行なった。熱処理温度
は１ｏｏＣ，フィルムの縦方向の弛緩率は１０チである
。得らオした多孔質フィルｌ、は厚さ３７μ、空孔容積
がｏ、３ｓ　ｃｃ、　／　ｃｒｌ、平均孔径が０．２７
　μであり、透湿度がゲタｏ　ｏ　ｙ　７，７−、ｚｐ
ｈｒ、剛軟度は縦方向／８：ｍ、横方向／？爺と、柔軟
性に優れるものであるが、エルメンドルフ縦裂強度が２
蛇・ｃｆｎ／ａｎｔと非常に低く、実施例に比べ、耐引
裂性に於いて劣るものである。

〔発明の効果〕

本発明の多孔質フィルムは、柔軟性に富み、かつ気体透
過性に優れ、衣料用、包装用１合成皮革用、電池セパレ
ーター用、ｐ過料用、医療用等の材料として用いて好適
なものであり、特にその通気性及び柔軟性から、人間の
肌に直接接触する用途、例えは医療用途に用いれば肌ざ
わりが良く、かつむれることがないと云う優れた効果を
奏する。

出　願　人　三菱化成工業株式会社 代　理　人　弁理士　長谷用　− （ほか７名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）充填剤を含有するポリオレフィン樹脂組成物を溶
   融押出成形して得たフィルムを二軸延伸して得られた、
   フィルム厚みｔｉｓμ以下の多孔質フィルムであって、
   水銀ポロシメーターで測定した微／Ｊ％空孔の平均孔径
   がＯ，ＯＳ〜ｊμの範囲にあシ、フィルムの単位体積／
   ｃ＋＋１当たシの空孔容積が０．／　ＣＣ以上で、且つ
   透湿度がｓｏｔｙｔ７ｍ２・コｆｈｒ以上で、フィルム
   の縦方向のエルメンドルフ引裂強度がｉｊＨ・ｃｍ　／
   　ｃｔｄ以上で、しかも縦方向及び横方向の剛軟度が共
   に（１）式 剛軟度≦Ｏ０ｌり３×フィルム厚み＋３ｓ　（１）ここ
   で剛軟度の単位は細、フィルム の厚みの単位はμである。 を満足すること全特徴とする多孔質フィルム。
2. （２）　ポリオレフィン樹脂１００重量部、充填剤λｊ
   −弘００重量部、液状またはワックス状の炭化水素重合
   体、あるいは該炭化水素重合体とエポキシ基含有有機化
   合物との混合物７〜１００重量部とからなる組成物を溶
   融押出成形して得たフィルムを二軸延伸して得られた特
   許請求の範囲第１項記載の多孔質フィルム。