JPS60255826A - 繊維を含む粒状エラストマー組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアラミド・パルプをエラストマーの中に配合ｆ
るのを助けるためのマスター・パンチと１、て適した粒
状エラストで一組酸物に関する。また本発明は該粒状エ
ラストマー組成物をつくる溶液法に関する。

エラストマーを繊維または繊維材料で補強することは公
知である。このような繊・維または繊維材料はこれらの
材料を含むエラストマーの初期モジ、ラスを増加させ、
従ってエラストマーの引φ耐性を増加させる。繊維また
はｍ＃Ｉ材料をエラスｉ・マーの中に均・に配合するこ
とは困難であり、特に大量に、即ち繊維または繊維材料
を５ｚより多ｌｉｄにエラストマーの中に配合すること
は困難である。この問題は高強度、高モジュラスのアラ
ミド繊維またはパルプの場合に特に深刻である。何故な
らば繊維及びパルプは非常に強く、混合操作では破断さ
れず、「丸まって（ｂａｌｌ−ｕｐ）　Ｊ　Ｉ、まい、
その結果エラストマー中への配合が不均一になるからで
ある６通常のエラストマー処理装置において溶媒を存在
させずに高強度、高モジュラスのアラミド繊維及びパル
プをエラストで−と配合する方ｎ、は特願ｐ１４８３／
１５４７４３号に記載されている。

繊維材料をエラストマー・ラテックスで被覆した後ラテ
ンラスを凝固させ、繊維材料を同一または能のエラスト
マーの中に分散させる助けとなる繊維材料とエラストマ
ーとの混合物をつくる方法は公知である。このようなエ
ラストマーで被覆された繊維材料は・般にｍ維とエラス
トマーとの一体となった塊りの形をしているので、さら
に加工干るためにはこれを切断しなければならない。こ
の方法はアラミド争バルブを使用する方法としては記載
されていない、この方法の欠点はラデンクスの形で得ら
れるエラストマーだけしか使用できないことである。繊
維材料をラッテクスで被覆する方法は米国特許第４，２
６３，１８４号及び同第３，８３８゜４１２号に記載さ
れている。

本発明によれば、存在する可能性のある有機溶媒を除い
て全部で１００部になるような割合として１０〜６０部
のアラミドｅバルブ及び１５〜６５部の補強用充填材を
十分に混合し、連続的に撹拌しながらエラストで−の有
機溶媒溶液を加え、この際該溶汐の量は５〜７５部のエ
ラストマーを与えるのに１′分な情を用い、エラストマ
ー粒子を取り出し、必要に応して乾燥して有機溶媒を除
去することを特徴とする有機溶媒を除く密度比が０．１
〜０．４の粒状エラストマー組成物を製造する方法が提
供される。好ましくはエラストマー溶液は２０〜３０重
量％のエラストマーを含んでいる。またアラミドーパ；
レブはポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）から成
っていることが好ましい、最も好ましくはアラミド争バ
ルブは長さが０，５〜４．０ｍｍであり、可ｉ均には２
ｍ腸である。エラストマーはポリ（クロロプレン）、ク
ロロスルフォン化ポリエチレン、エナし／ンーブロピレ
ンージェン・ゴム、天然ゴム、ポリ（イソプレン）、ス
チレン−ブタジェンφゴム（ＳＢＲ）　、ニトリル番ゴ
ム、エチレン−アクリル・ゴム、及びフルオロエラスト
マーから成る群から選ばれることが最も好ましい。−■
−２の方法にょれば、存在する「ｆ飽性のある有機溶奴
を除！！５〜７５セ撤％のエラストマー、　１５〜６５
重量％の補強用充填材、及び１０−８０重量％のアラミ
ド争バルブから成り、その密度比が０．１〜０．４であ
る粒状エラストマー組成物が提供される０本発明の粒状
エラストマー組成物はそのまま、或いはアラミド争バル
ブを同　または他のエラストで−と配合するマースター
・パンチとして有用である。

好ましくは本発明の組成物は１０〜５０重量％のエラス
トマー、３０〜５０重量％の補強用充填材及び２５〜５
０重量％のアラミド争バルブから成っている。

本明細書においてアラミド・パルプきは高強度、高モジ
ュラスの芳香族ポリアミド繊維２例えば米国特許第３，
８６９，４２９号及び３，８６９．４３０号記載のｍ維
から誘導される繊維を機械的に破砕してつくられる合成
パルプを意味する。特に好適なものはポリ（ｐ〜フェニ
レンテレフタルアミド）ｍ維から、ｊ誘導されたアラミ
ド争バルブである。アラミド・ベルブは製紙Ｔ業に使用
されるパルプ精製法、例えばディスク精製法を用いてつ
くることが好ましい。アラミド繊維は横方向及び縦方向
の両方において破砕し、精製の程度により長さが０．５
〜８■の繊維にする。これらの繊維にはｍｔａの主要（
根幹）の部分の直径約１２　ｐ−ｖｎに対し最小０．１
ｇｍの直径を有する細かいフィブリルが付着している。

アラミド・パルプの外観は毛髪のｍ＃ｌに似ている。ア
ラミド−パルプはカナダ標準規格のフリーネス（Ｆ　ｒ
ｅｅｎｅｓｓ）が３００〜１３５０ｃｍ　”で、クラー
ク分類（Ｃ！ａｒｋ　（：１ａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ
）（１４メツシュの篩１−に歿る２）が５〜４５％であ
る。未発用に使用するにはアラミド争パルプは長さが０
．５〜４　ｖｉの範囲にあり、゛ｌｉ均長が約２　ｍ＋
ｉで、カナダ標準規格のフリーネスが３００　＝４５０
ｃｍ　”、クラーク分類が５〜１５ｚであることが好適
である。これよりも好適ではないが、長さが０．５〜８
ｍ層の範囲にあり、平均長が約５　ｔａｌｌで、カナダ
標準規格のフリーネスが５２５〜６５０Ｃ嘗３、クラー
ク分類が２０〜４５％の長いパルプも使用することがで
きる。

高強度、高モジュラスの芳香族ポリアミド繊維はその主
鎖を延ばしている結合が同軸がまたは平行であり、汁っ
反対方向を向いている芳香族ポリアミドから誘導される
。このような繊維は米国特許第第３，８８９，４２θ号
及び第３．８＆！３，４３０号に記載されており、米国
特許第３．ｔ６７：７５ｓ号記載の紡糸法によりつくる
ことができる。

本発明に使用される充填材はエラストマーに配合するの
に用いられる通常の補強用充填材である６例えば下記の
充填材が本発明に使″用できる。

「ハイ◆シル（Ｈｉ−Ｓｉｌｌ）　Ｊ　２３３：　高度
の構造をもったシリカ、粒子の直径約ｏ、ｏゎｌ、製品
の表面積は＋４０／ｍ　２．ビンッパーグ・プレイド−
グラ−・ス（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ　Ｐｌａｔｅ　Ｇｌａ
ｓｓ）社から市販されている。

「スターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）　ＮＳＪ　：　粒
径が大きく、構造性の低いカーボンやブラック。ＡＳＴ
Ｍ　ｔＮ−７７４で定義。

５ＲＦＪ　＋７４：　ｒスター！Ｊ　ン’ｊ’　ＮＳ　
Ｊ　ニ似た７フーナス・カーボン・ブラック、　ＡＳＴ
Ｍ霊ドア７４で定義。

ＭＴ−８ＯＢ：　表面積が小さ？４Ｒ造性の低いサーマ
ル−カーボン−ブランク。

ｒ　２’　、　ル、’Ｊ　７　（ＶＬＩＬＣＡＰＩ）Ｊ
　８Ｈ：　粒ｉｐ　カ非常に細かく、中程度＋ｉ高高度
構造性をもったファーナス令カー、ボン・グラ、り。こ
れはＶＵＬＣＡＮ　８の高構造性品種であり、ＡＳＴＭ
奪ト２４２で定義されている。

この製品はキャポット（Ｃａｂｏｔ）社から市販されて
いる。

「ウアルカン」７Ｈ：　キャポット社がら市販されてい
る非常に細かい、高度の構造性をもったファーナス参カ
ーボンーブラック。表面ｇ着は１２５ｃｍ　’　／１０
０ｇ（オ）。

ＨＡＦ　８３３０：　キャポット社から市販されている
非常に細かい粒径をもち中程度の構造性をもったファー
ナス・カーボン争ブラー７り。表面吸着は１゜３　ｃ＋
ｑ”　／１００ｇｏ）。

［ヴアルカン」Ｊ：　非常に細かい粒径をもち中程度に
高度の構造性をもったファーナス９カーボン争ブラック
。表面吸着は＋１４　ｃ履３　／＋ｏｏｇ（す。

このカーボン・ブラックはＡＳＴＭ　＃Ｎ３７５に記載
されている。

（京）表面吸着はＡＳＴＭ　Ｄ−２４２４法により測定
。

本発明方法に使用される溶媒は使用するエラストマーを
適度の量、例えば２０〜３０重櫃％溶解する溶媒である
。有用な溶媒はアセトン、トルエン、メチルエチルケト
ン、ナフサ、及び他のエラストマーに対する公知の溶媒
である。溶媒の最低必要使用量はエラストマーを完全に
溶解するのに要する篭である。小さい粒子（・般にエラ
ストマーに容易に分散する）をつくるために、また経済
性及び安全性の理由により少量の溶媒を使用することが
ψましい。

溶解させ得る任意のエラストマーを本発明に使用するこ
とができる０本発明に使用できるエラストマーには例え
ば次のエラストマーが含まれる。

ネオプレン（Ｎｅｏｐｐｒｅｎｅ）　ＦＢ：　ネオプレ
ン及び他の合成エラストマーの加硫可塑剤として使用す
るのに適した低分子量ポリクロロプレン、デュボｙ　（
ＤｕＰｏｎ　ｔ）社製。

ネオプレン　ＧＲＴ　：　未硬化の原料に粘着性と可撓
性とを賦与する硫黄で変性したポリクロロプレン。デュ
ポン社製。

ノーデル（Ｎｏ　ｒｄｅ　Ｉ）０１０４０　：　硫斡で
硬化させ得る低粘度炭化水素ゴム。デュポン社製。

「ハイカー（）Ｉｙｃａｒ）　Ｊ　１４８２　Ｐ−８０
：　ブタジェン−アクリロニトリル共重合体エラストマ
ー。

ヒーａエフ・グツドリッチ（Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉ
ｌｃｈ）社から市販されている。

５ＢＲ−１５０２：　艮チＬ、７を２３．５＄含みムー
ニイ粘度が５２のスチレン−ブタジェン争ゴム。ファイ
ヤストーン（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ）社製。

ハイパロア（）ｌｙｐａｌｏｎ）　＠４０＋　クロロス
ルフォン化ポリエチレン。デュポン社製。

ライトンｆｆ１ｔｏｎ）　＠Ａ：　耐薬品性及び耐熱性
の良々ｆなフルオロエラストマー、デュポン社製。

ヴ４　トｙ（Ｖｉｔｏｎ）　０Ａ−３５：　ウ′イ　ト
ン（Ｖｉｔｏｎ）′力の低粘度品種、デュポン社製。

ヴ謙トｙ（Ｖｉｔｏｎ）　＠ＧＦ：　ウ′イトン（Ｖｉ
ｔｏｎ）　＠の波体耐性をもつ品種。デュポン社製。

Ｒ９Ｓ　１１：　天然ゴム。適当に乾燥し薫蒸した凝固
ゴムのシートから成る未加工ゴム。

「ジエｙ（Ｄｉｅｎｅ）　Ｊ　３５ＮＦ：　ファイヤス
トーン計装の立体規則性をもったポリブタジェン・ゴム
。５χのスチレンを含み、ムーニイ粘度は４７〜５７゜ 「ナラチン（Ｎａｔｓｙｎ）Ｊ　２２００：　グツドイ
ヤー（Ｇｏｏｄマｅａｒ）社製のポリイソプレン拳ゴム
。ムーニイ粘度は７０〜９０゜ アラミド・パルプは極性及び非極性の両方のエラストマ
ーを補強する。引張特性により測定された補強効果は極
性エラストマーの方が大きい、極性エラストマー（典型
的には約２ｏｚ）を非極性エラストマーに混入すると、
著しくパルプの補強効果が改善される。

例えば１０ｐｈｒのケルヴγ−（Ｋｅｌｖａｒ）西アラ
ミド拳バルブを１００１のノーデル０１０４０（非極性
ゴム）に混入すると、２ｏｚ伸びにおけるモジュラスは
１５８ｐｓｉから３９０ｐｓｉ（１０８９ｋＰａから２
６８９ｋＰａ）に増加する。ネオプレンＦＢ（極性ゴム
）をノーデル＠　１０４０に混入して２０／８０エラス
トマーをつくり、同時に１０ｐｈｒのケルヴアー［相］
アラミド・パルプを加えると、モジュラスは遥かに増加
し１４２０ｐＳｉ（３７９１ｋＰａ）になる、（アラミ
ド魯パルプを含まないノーデル［有］１０４０／ネオブ
レンＦＢの２０／８０混合物はネオプレンＦＢ中独の場
合と同じモジュラスをもつに過ぎない。）すべての試料
は４０ｐｈｒのカーボン・ブラックを含んでいるものを
使用した。

未発　の　エラストマー　つ　−・ 前人Ｕ ケｌレヴ了−のアラミド幸バルブ（デュポンンｔ１５）
と典型的な補強用充填材１例えばカーボン会ブラックま
たはシリカを高速混合機の中に入れる、パルプ対充填材
の比は最終的な補強されたエラストマー製品により約１
／８〜Ｉ／４の範囲で変えることができる。混合機［ア
イリッヒ（Ｅｉｒｉｃｈ）ＲＶ０２２２４９６壓をチョ
ッパーの刃の速度３２２５ｒρ層、或いはパン速度ＶＩ
ｒｐ腸で使用するか、またはリトルフォード（Ｌｉｔｔ
ｌｅｆｏｒｄ）”ＦＭ−３１０−Ｄ型をチョッパー速度
３８００ｒｐｍ或いは鋤の速度１１５ｒｐ腸で使用する
］を用いパルプを個々の繊維に分離し、繊維を充填材と
配合する。

次に混合機を開き、溶媒に溶解したエラストマー溶液を
加える。典型的な溶液は８０部のトルエン中に２０部の
ネオプレンＦＢ　（デュポン社製）を含んでいる。材料
を高速で４分間混合し、混合機を１１めて開く、得られ
た粒子は非常に細かく、微繊維状かまたはそれより大き
く、形は不規則であった（通常０．２〜２．５ｃｍ）、
粒径は主として溶媒の量及び／又は使用したエラストマ
ーの量に依存する“、溶媒及び／又はエラストマーが少
ないと、粒子は小さくなる。特定の充填材の種類及び充
填材の量も粒径に影響を及ぼす。分散を容易にするため
には小さい粒子が好適である。

粒子は使用前に乾燥して過剰の溶媒を除大することがで
きるが、配合前における完全な乾燥は不必要である。

少量の試料に対しては室温における空気乾燥が満足な結
果を与える。大きなバッチに対しては温かい空気または
不活性ガスを強制的に通すか及び／ｙは減圧（溶媒回収
装置と共に）を使用することができる。この時点で粒子
はそのまま、或いは次の配合のためのマスター・バッチ
として使用することができる。

予備配合した粒子の硬化を決定するために、標準配合法
を用い粒子を標準のゴム材料（典型的にはノーデルΩ１
０４０）と配合する。バンバリー（Ｂａｎｂｕｔマ）混
合機を用いて粒子とゴム材料とを混合した後、ロールが
異った周辺速度で動作するロール・ミルを使用する。こ
れで未硬化のシートができる。シートを１０００〜１５
００ｐｓｉ（８，９００〜ｔｏ、３５０ｋＰａ）、　３
２０°　Ｆ　（１８０℃）で３０分間プレス硬化させ、
厚さ０．０７０インチ、約６インチ平方の板（１５Ｘ　
１５Ｘ　０．１８ｃｍ）にする。

硬化した板を目で検査Ｉ７て黄色の班点として現れる分
散しないパルプの塊りを調べる（ケルヴアー■アラミド
ーパルプは黄色である）、各板の　部を切取り、引裂い
て板の内部の不拘・性を調べる。これにより得られた補
強ゴム配合物を次のように評価する。

優秀　−板は完全な外観を呈する１ｊＪｌｌｉを含まな
い対照品と同じ）。どのｍ維も個々の繊維として見るこ
とができる。

良好　−板はほとんど完全な外観をもち、ところどころ
未分散の繊維の小さい班点が存在するが、パルプのみを
配合して得られた板よりも優れている。

適度　−「良好Ｊよりも幾分悪いが、パルプのみを配合
して得られる板よりもかなり良い、未分散の繊維の班点
は「良好」な板よりも数が多く及び／又は大きい。

悪い　−未分散のｍ維の塊りは数が多く及び／ヌは大き
さも大きい。この根はパルプを粒子の中に予備配合せず
パルプを配合してつくられたものと似ている。

室温、１００°Ｃ及び１５０℃において物理的性質を測
定した。すべての場合においてｌ試料当り少なくとも３
回の実験を行った。測定は次の方法を用いた。

グレーウス（Ｇｒａｖｅｓ）引ｆＡさくダイス型Ｃ使用
）ＡＳＴＭ　Ｄ−８２４−５４ 引張強さ　ＡＳＴＭ　Ｄ−４１２−８８かたさ　ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−２２４０−６８置炙度五藷ｎ 秤借した粒状材料を円形の金属シリンダーの中に汀ぐ、
このシリンダーは内径が１インチ（２，５４ｃ＋ｗ）よ
り僅かに大きく、深さは８−７／８インチ（２２゜５Ｃ
１１）である、直径が１１確に１インチ（２，５４ｃｍ
）で重さが１１１２．８ｇのピストンをこのシリンダー
の内側にはめ込む。粒子を数ｇ（典型的には３〜２５ｇ
）シリンダーに注いだ後、シリンダーの」一部にピスト
〉・を置き、粒子の上に落す、この方法によ、り粒子を
ゆっくりと緻密化し、再現性の高い読みを得る。全部で
２０回ピストンを落下させる。２０回落下させどストア
を粒子の上に載せた後、緻密化した容積を読み（シリン
ダーのヒ部のヒ方に延びたピストンの部分から）、嵩密
度をｇ／’ｃ＋ｉ３午位で計算する。Ｉｑ現性は約±１
０％である。

ルオ 比重は公知の傾斜管法により、或いは別法として粒子を
構成する成分の既知比重（乾燥基＊）から計算すること
により得ることができる。

ＩＮ体のエラストマーの比重は約０．８〜２．０の範囲
内にある。ケルヴアー■アラミド・ノ々ルプの比重は１
．４５である。充填材に対してはカーボン中ブラシクが
１．８．シリカが２．０である。エラストで−、アラミ
ド・パルプ（ｍ維）、及び充填材を含むマスター・バッ
チの固体粒子の比重の計算値はｆｉｌｌ〜２の範囲内に
ある０代表的な若十の例における比重の計算値は次の通
りである。

１１、Ｈ天然ゴム、４４．４％　繊維、　１．５４４４
．４％カーボンブチ−２り １６．７駕／−デル’ｊ’）２５２２．５０．０＄　１
＄雄、　１．５３３３．３％シリカ ２６．７Ｘネオプｌ／７ＦＢ、２８．７％繊維、　１．
６４４６．７＄　う・リカ 粒子のと速比は嵩密度を比重の測定値または計′（ｆ仙
により割って計算される。

実施例１ ２００ｇのネオプレンＦＢ（デュポン社製）を８００ｇ
のトルエンに溶解する。このエラストマー溶液を密閉し
た容器の中に入れ、後で使用する。アイリンヒの混合機
に、長さ０，５〜軸−１１１均長約２ｓ履のケルウアー
Ｌ預［デュポン社製、マーゾ□Ｉｅｒｇｅ）６Ｆ２１８
１１２８ｇ及び「ハ、イ・シル−１２３３（高度の構造
性をもったシリカ、粒径的０．０２ｇ＋ｏ　、ピ・ソツ
パーグ珈プレイド・グラース社製）２２７ｇを装入する
。混合機を閉じ、約１分間乾燥固体を配合する。混合機
を中めて開き、１−記ネオプレン溶液６４０ｇを加える
。混合機を再び閉じ、約４分間混合物を配合する。不蜆
１１１１な形の粒子が）ｌじる。静人す法は約０゜３１
〜１．１６ｃｍの間で変化した。粒子を一晩実験室のト
ラフトで空気乾燥する。この粒−ｆはへンへり−程合機
またはロール中ミルＩ−でエラストマーと配合するマス
ター・パッチとして満足すべきものであるウ　ノーデル
ｆｊｌ＋１０４０の中にケルウ′アー■アラミド・パル
プの最ＵＳ度が２０ｐｈ　ｒになるまで配合した後、硬
化した板の外観は優秀であった。完全に乾燥した粒子の
密度比は０．２３であった。

実施例２ 第２の試料は実施例１と同様につくり、ノーデル・２＋
０４０（デ。ボン社Ｉ＋！炭化水素ゴム）の中に配合し
シリカ濃度３５．５ｐｈｒ　、パルプ６度２０ｐｈｒに
１７だ、対照品は次のようにしてつくった。

２ａはブルブを含まず、充填材（及び硬化剤）だけを配
合した。

２ｂは溶媒′Ｙ−備配合法を受けなかった未処理のパル
プを含んでいた。

組成 化合物　２　２ａ　２ｂ （ｉ）（ｉｉ）　（＋ｉｉｑ ノーデルＬ＊　１０４０　８０．Ｏｅｏ、ｏ　１１０．
０ネオプレニ／ＦＢ　２０．Ｏ２２１１，０２０，０［
ハイ−シルＪ　２３３　３５．３ｔ３５．５　３５．５
ケル＾アーＩパルプ　２０．０才　−−２０，０酸化亜
鉛　５．０　５．０　５．０ 硫ゲｊ　１．５　＋、５　１．５ ＭＢＴ（ａ）　１．０　＋、０　＋、０「メチルテユア
ド　０．５　０．５　０．５（Ｍｅｔｈｙｌ　Ｔｕａｄ
ｓ）Ｊ 「プチルシメートＪ　（ｂ）２．０　２．０　０．２−
徂ｌ旦ｊコ１１兵と−−−−−−−−−−−−（Ｉ）　
本発明 （１１）　パルプなし く１目）や備配合しないパルプ 本マスター拳パッチの中に予備配合 （ａ）２−メルカプトベンツチアゾール（ｂ）テトラメ
チルチウラムジスルフィドＥアールｅティー・つ′γン
デルヒルト（Ｒ，Ｔ、　ＶａｎｎｄｅｒｂｉＮ）］ （ｃ）ジブチルジチオカルバミン酸渾鉛（アール争ティ
ー争つアンデルヒ゛Ｊレト） 試料２及び２ａはノーデル（”９１０４０、酸化亜鉛、
反びネオプレンＦＢかまたはｒ／＼イ・シルＪ　２３３
（試料２ａ）　或いはｔ備配合した粒子をパン・−り一
混合機に加えることにより処理を打った。混合機は温度
が２００　”　Ｆ　（９３℃）に達するまでｉ２の速度
（〜８０　ｒｐｍ）において作動させる。混合機を１１
−め、開き、混合機の混合部分から逃げる可能性のある
乾燥成分を混合部分の中にこすり落す、混合機を閉Ｅ〕
、再作動させ、混合物の温度が２４０°Ｆ（１１６°Ｃ
）に津するまで作動させる。バンバリー混合機から得ら
れる乾燥混合物をロール・ミルのトに載せ、残りの乾燥
成分を徐々に加える。残りの乾燥成分が均一に配合され
るまで混線・を続ける。配合したゴム・シートを縦切り
し、ロールから取り出し、＾当な大きさに切断し、３０
分間３２０　”　Ｆ（１８０℃）で１０００〜＋５００
ｐＳｉ（８，９００〜＋０，３５０ｋＰａ）の圧力をか
けて硬化させる。硬化し、た板は４　ＸＳ　Ｘｏ、０７
０インチ（１０Ｘ１５ＸＯ，１８ｃ１１）であった。

誠実１２ｂを同様につくったが、バンバリー混合機を第
４の速度（〜＋ｏｏｒｐｓ）で始動させ、ケル〜アーカ
パルプを加え、混合機を１分間動作させ、シリカ及び酸
化亜鉛を加え、さらに２分間程合機を動作させた。混合
機の速度を第２の速度ｃ〜ｆｔｏｒｐｍ）に低下させ、
エラストマーを加え、前述のように混合物を２００　”
　Ｆ（９３℃）においてこすり落し、混合機を再始動し
、混合物の温度が２４０°　Ｆ　（１１８℃）になるま
で実験を続ける。

結果を第１表に示す０本発明によれば明らかにモジュラ
スが増加し、伸びが減少し、配合エラストマーの視覚的
外観が改善される。

ｓ’−、、、−ｚ　／−ｃｃ　巴 ＮＩ′＋　寸〜 １、ＲＴは室温を意味する。

２．ダイス型Ｃを使用。測定はボンド／線インチ（ｋｇ
／ｍ）中イぐで行われる。＋１１裂きは繊維の配向方向
を横切って行う。

３、１０％伸びにおける応力、　ｐｓｉ（ｋｇ／ｃｍ　
２）　’１位。

４、引張°特性は機械方向において測定した。横方向に
おける性質の傾向も同様であるが、Ｊ１シ練の際にＩａ
ＩＩｎは機械方向に選択的に配向しているめで、効果は
小さい。

５かださはＨＩｉ誰の配向面に垂直な方向に＋１ｌＩＩ
Ｉ？シ、ショアｒＡＪ中位で表わす。

実施例３ 未実誇例はアラミド・バルブの代りに短いステーブル・
ファイバ−（０，７８〜１２．７＋ｎｏ＋）を用いた場
合におけるゴムの中への分散に々・ｆする効果を示す。

実施例３−Ａ〜３’Ｋにおいては実施例１と同様に行っ
たが、゛実施例１のパルプ繊維の代りに第２表記載のス
テーブル−ファイバーを１月いた。どのステーブル・フ
ァイバーもｓｂな分散性を示１．たが、峠も短いステー
ブル拳ファイバー（実施例３−Ａ）が最良であった。実
施例３−Ｌ〜３−Ｎでは実施例３−８　と回し材料を胃
った帛で使用Ｉ−マスター−パ・・チ中におけるステー
ブル・ファイバーの１１度の影響を調べた。′ガ施例３
−Ｌの粒子はｉｏ＄の繊維を含んテイタ（ゴｌ、３３．
３％　、充填材５８．７り、実施例３−Ｈの粒−ｒは５
（Ｈのｍ雑を含んでいた（ゴノ、１８．５！　、充填材
３１．５％）。実施例３−Ｎ（７）粒子ハフ５％の繊維
を含んでいた（ゴム９．２ｚ、充皐材＋５．８＄）。

１引らかにマスター・パッチ中のステープル争ファイバ
ーのＩＶｒ羞％が減少するにつれて分散性は改善される
。しかし最低１０％伸度のステーブル・ファイバーかマ
スター◆パンチ中に存在する時には分散慴はあまり良い
とは言えない。

Ｊ　ＰＰＤ−Ｔはポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド） ｉｔ　ＭＰＤ−１はポリ（ｉ−フェニレンイソフタルア
ミド） ｔｊｊ２Ｇづはポリ（エチレンテレフタレー１−）実施
例４ ゛Ｖ施例２の方法により天然ゴムを含む試料をつくった
。成分は次の通りである。

ケルウ′アー山パルプ　２００ｇ Ｎ−３７５カーボンφプラリク　２００ｇ７５部のトル
エンに２５部のＲ５５ＩＩ　＋天然ゴムを溶解してつく
った溶液　２００８ｔすられた粒子はｍ雄状であり、密
度Ｊｉ官オ０．２１であった。さらにＲ５５Ｉ　Ｉの中
１こ配合し硬化させると、この板が優れた外観をＶする
６ 実施例５ ＋ｉ’ｉｉ記の一般的な方法により他の粒状組成物をつ
くった。この組成物を第３表にパす。パルプのモ均掻は
試Ｎ５−Ｌ及び５−Ｍに対しては５ＩＩｍ、他のものは
２ＩＩ１１であった。試料５−Ａ〜５−Ｄはエラストマ
ーの濃度の影響を示す。試料５−Ｅ〜５−Ｆはパルプの
濃度の範囲を示す、試料５−Ｇ〜５−にはエラストマー
の配合を示し、試料５−Ｌ〜５−Ｍは長いパルプを使用
する鉤を示す、試料５−Ｎ〜５−Ｐは少量の溶媒を用い
ると、改善された分散性が得られることを示す、溶媒の
量が減少すると粒径も減少する。試ｔ−１５−Ｑ〜５−
Ｙは他のエラストマーと充填材を示す。

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−〜　Ｑ　〜　へ　へ　へ　へ　へ　へ　〜　〜ｚ　Ｏ
ＣＬ　Ｃｔ　Ｃｗ　Ｃｈ←コ＞Ｘ　Ｘ　＞本発明の粒状
エラストマー組成物は動力伝達ベルト、ロケ°−，トの
断熱ライニング材、密封材、ガス炉・ノド、タンクの踏
み而、々イヤ、コンベヤーベルト、ホース、車、及び他
の多くの用途に使用ぎれる。

特許出願人　イー・アイ・デュポンＯデ争ニモアスーア
ンド・カンパニー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、存在する可能性のある有機溶媒を除いて全部で１０
   ０部になるような割合として１０〜６０部のアラミド・
   パルプ及び１５〜６５部の補強用充填材を十分に混合し
   、連続的に攪拌しながらエラストマーの有機溶媒溶液を
   加え、この際該溶液の量は５〜７５部のエラストマーを
   与えるのに十分な量を用い、エラストマー粒子を取り出
   し、必要に応じて乾燥して有機溶媒を除去することを特
   徴とする有機溶媒を除く密度比が０．１〜０．４の粒状
   エラストマー組成物を製造する方法。 ２．７ラミドーパルプはポリ（ｐ−フェニレンテレフタ
   ルアミド）パルプである特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３、パルプの長さは０．５〜４．Ｏｒａｍである特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ４、エラストマーはフルオロエラストマーである特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ５、エラストマーはポリインブレンである特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ６、エラストブーはクロロスルフォン化ホリエチレ〉・
   である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、エラストマーはエチレン／フロピレン０ジエユ／ゴ
   ムである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、エラストマーは天然ゴムである特許請求の範囲ｆｆ
   Ｊ１項記載の方法。 Ｓ、エラストマーはポリインブレンである特許請求の範
   囲 １０、エラストマーはＳＢＲである特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ＩＩ．エラストマーはニトリル・ゴムである特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １２、エラストマーはエチレンーアクリル●ゴムである
   特許請求の範ｖＩＪ第１項記載の方法。 １３、２０〜３０重量％のエラストマー溶液を使用する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４，４存するＯｆ能性のある有機溶媒を除き５〜７５
   部量％のエラストマー、１５〜６５重量％の補強用充填
   材、及び１０〜６０重量％のアラミド・パルプかう成り
   、存４する可能性のある有機溶媒を除←密度比が０．１
   〜０．４である特許請求の範囲第１項記載の方法によっ
   てつくられた粒状エラストマー組成物。 ＋５．該組成物は１０〜５０重量％のエラストマー、３
   ０〜５０重量％の補強用充填材、及び２５〜５０重量％
   のアラミド・パルプを含む特許請求の範囲第１４項２戦
   の組成物。 １６特許請求の範囲第１４項記載の粒状エラストマー物
   を通常のゴム配合法を用い、随時他の添加剤を加え、同
   ・または他のエラストマーと配合して補強されたエラス
   トマー装量を製造する方法。