JPS60255741A - 含酸素化合物を製造する方法 - Google Patents
含酸素化合物を製造する方法Info
- Publication number
- JPS60255741A JPS60255741A JP59109661A JP10966184A JPS60255741A JP S60255741 A JPS60255741 A JP S60255741A JP 59109661 A JP59109661 A JP 59109661A JP 10966184 A JP10966184 A JP 10966184A JP S60255741 A JPS60255741 A JP S60255741A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- rhodium
- oxygen
- acetic acid
- activity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明番よ１合成ガスから、酢酸など含酸素化合物を
製造する方法に関づ−るものである。特にロジウムと共
に特定のＢＹから選ばれた複数の元素を組合せてなる助
触媒を用いて、＾められた比率の酢酸を含むＣ２含酸素
化合物（炭素数２個の含酸素化合物）を得る方法に関す
るものである。
製造する方法に関づ−るものである。特にロジウムと共
に特定のＢＹから選ばれた複数の元素を組合せてなる助
触媒を用いて、＾められた比率の酢酸を含むＣ２含酸素
化合物（炭素数２個の含酸素化合物）を得る方法に関す
るものである。
（従来の技術〉
−Ｖ化炭素と水素とから、炭素数２個のものを主とする
含酸素化合物、特に酢酸、アセトアルデヒド２エタノー
ルを成分とする含酸素化合物を製造する方法は公知であ
る。この反応には、実質上金属ロジウムよりなる不均一
系触媒が用いられ（特公昭５４−４１５６８＞、また触
媒としてロジウムｄ３よびマンガンを組合せて含む固形
微粒子を使用することによりなる。含酸素化合物を合成
する触媒の活性を増大した改良り法く特公昭５５−４３
４５３）がなされている。
含酸素化合物、特に酢酸、アセトアルデヒド２エタノー
ルを成分とする含酸素化合物を製造する方法は公知であ
る。この反応には、実質上金属ロジウムよりなる不均一
系触媒が用いられ（特公昭５４−４１５６８＞、また触
媒としてロジウムｄ３よびマンガンを組合せて含む固形
微粒子を使用することによりなる。含酸素化合物を合成
する触媒の活性を増大した改良り法く特公昭５５−４３
４５３）がなされている。
更に、リチウム、カリウム、セシウムおよびルごジウム
等を組合わせてメタンの生成を抑υ１１１る方法（特開
昭５６−８３３４）も知られている。
等を組合わせてメタンの生成を抑υ１１１る方法（特開
昭５６−８３３４）も知られている。
またロジウムに原子番号２１．３９および５８〜７１の
希土類元素を助触媒として缶用づるＬｉ法（特開昭５７
−６２２３３．同５８−１３４０４０）も知られている
。
希土類元素を助触媒として缶用づるＬｉ法（特開昭５７
−６２２３３．同５８−１３４０４０）も知られている
。
ロジウムに希土類元素を組合わυた触媒の存在下、−酸
化炭素と水素の混合ガス（以下合成ガスともいう）を反
応させてＣ２含酸素化合物を製造する方法の具体例は前
記特開昭５８−１３４０４０号公報に表Ｉとしてまとめ
られている。この技術は、これら助触媒の併用によりＣ
２含１５？累化合物全体としての生成活性および選択性
が改善されるものである。
化炭素と水素の混合ガス（以下合成ガスともいう）を反
応させてＣ２含酸素化合物を製造する方法の具体例は前
記特開昭５８−１３４０４０号公報に表Ｉとしてまとめ
られている。この技術は、これら助触媒の併用によりＣ
２含１５？累化合物全体としての生成活性および選択性
が改善されるものである。
（発明が解決しようとしている問題点）しかしＣ２含Ｆ
！素化合物のうち酢酸の選択性に石目してみると１表Ｉ
の実施例１１個のうち最高の一〇の（実施例３）にＪ３
いて３６．７％であり。
！素化合物のうち酢酸の選択性に石目してみると１表Ｉ
の実施例１１個のうち最高の一〇の（実施例３）にＪ３
いて３６．７％であり。
十分高いしとはａえない、なお、これらの実施例におい
て、希土類元素はロジウムに対する原子比で、いずれも
１／２０以上の岱が添加されている。
て、希土類元素はロジウムに対する原子比で、いずれも
１／２０以上の岱が添加されている。
本発明はこの様な先行技術をふまえて、合成ガく問題点
を解決するための手段） 本発明考らの検討の結果、ロジウム触媒と共に用いる助
触媒として（イ）特定のアルカリ金属（ｐ）特定の希土
類元素およびマグネシウム並びに（ハ）特定の白金属元
素という３つの元素群から選ばれた複数の元素を組合わ
せて併用する場合に限り１合成ガスの反応における酢酸
の生成活性および選択性が著しく高められることが見出
された。
を解決するための手段） 本発明考らの検討の結果、ロジウム触媒と共に用いる助
触媒として（イ）特定のアルカリ金属（ｐ）特定の希土
類元素およびマグネシウム並びに（ハ）特定の白金属元
素という３つの元素群から選ばれた複数の元素を組合わ
せて併用する場合に限り１合成ガスの反応における酢酸
の生成活性および選択性が著しく高められることが見出
された。
上記３群に属する特定の元素として有効なものは下記の
通りである。
通りである。
（イ）Ｌｉ、におよびＮａ
（ロ） Ｌｕ、Ｙｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｂ、ＧｄおよびＭ
（１（ハ）ＩｒおよびＲｕ すなわち本発明はロジウムおよび助触媒を含む触媒の存
在下、−酸化炭素と水素とを反応させて酢酸、アｔ？１
〜アルデヒド、■タノールを成分とする含酸素化合物を
製造でる方法において、助触媒として上記（イ）（ロ）
および（ハ）の各元素群から選ばれた元素を併用づるこ
とを特徴どづる含酸素有機化合物の製法である、 以上本発明ぐ用いる触媒とその調ｔｊ法につき史に訂細
に説明づる。
（１（ハ）ＩｒおよびＲｕ すなわち本発明はロジウムおよび助触媒を含む触媒の存
在下、−酸化炭素と水素とを反応させて酢酸、アｔ？１
〜アルデヒド、■タノールを成分とする含酸素化合物を
製造でる方法において、助触媒として上記（イ）（ロ）
および（ハ）の各元素群から選ばれた元素を併用づるこ
とを特徴どづる含酸素有機化合物の製法である、 以上本発明ぐ用いる触媒とその調ｔｊ法につき史に訂細
に説明づる。
本発明で用いられる触媒は、［１ジウム成分と共に、助
触媒として（イ）特定の）′ルカり金属元素。
触媒として（イ）特定の）′ルカり金属元素。
の活＋９種は必ずしも明らかではないが、イの活性の中
心どなるものは本質的には互いに共存りる金属状または
化合物状の元素の組合わけてあり、触媒自体の形態や触
媒中の各成分元素の形態【Ｊ原則的には同等制限は無い
。
心どなるものは本質的には互いに共存りる金属状または
化合物状の元素の組合わけてあり、触媒自体の形態や触
媒中の各成分元素の形態【Ｊ原則的には同等制限は無い
。
実質的には１通常肖金属触媒において行なわれるごとく
、担体上に上記触媒成分を担持した触媒として用いられ
るが、担体なしで６用いることが出来る。
、担体上に上記触媒成分を担持した触媒として用いられ
るが、担体なしで６用いることが出来る。
触媒Ｗ４￥Ｊ−ト使用されるロジウム化合物としては。
例えば塩化ロジウム、臭化ロジウム、ヨウ化ｏジウム、
硝酸ロジウム、硫酸ロジウム等の無ｉ酸塩。
硝酸ロジウム、硫酸ロジウム等の無ｉ酸塩。
ＷＦＭ口ぐンｒ’ｙ／、−１−’ｎ１ｌｊ口ぐ５＾ｌぐ
ｌ＋ｒ’＋五細ｎ＞−、ａ、ｒ等の右番幾酸塩、酸化ロ
ジウム、あるいはアンミン錯塩、クラスター、１］ジウ
ム力ルボニル、およびロジウムカルボニルアゼデルアセ
トプート等の通常のｅ″４金属触媒調製に用いられる化
合物がいずれも使用できるが、取扱いの容易さから塩化
物が特に推奨される。
ｌ＋ｒ’＋五細ｎ＞−、ａ、ｒ等の右番幾酸塩、酸化ロ
ジウム、あるいはアンミン錯塩、クラスター、１］ジウ
ム力ルボニル、およびロジウムカルボニルアゼデルアセ
トプート等の通常のｅ″４金属触媒調製に用いられる化
合物がいずれも使用できるが、取扱いの容易さから塩化
物が特に推奨される。
助触媒として使用される前記の元素を含む化合物として
は、ハロゲン化物、ハＯグン酸素酸塩。
は、ハロゲン化物、ハＯグン酸素酸塩。
合と同様に塩化物が好ましく用いられる。
本発明で用いられる触媒の調製に関する一般的技術とし
ては、員金属触ａ調製にお【ノる常法が適用できる９例
えば、含浸法、浸漬法、イオン交換法、共沈法、混線法
等が用いられる。更に詳しくは、上記触媒成分を水また
はｎ−へＶリン、アルコール等の有機溶媒に溶解し、こ
の溶液に多孔質無機担体を加え相桔させたのへ、’にＩ
ｙ＋お、Ｌ ＴＦｌｌ−は加熱処理りることにより触媒
を１５ノることかできる。１「１休」−への触媒成分の
担持方法は、すべての触媒成分を同時に担持しＣもよく
、また各成分ごとに逐次的に担体に担持リ−る方法、Ｌ
３Ｑるいは、各成分を必要に応じて還元加熱処理等の処
理を（ｊないながら、逐次的１段階的に担持する方法な
どの各手段を用いることが出来る。
ては、員金属触ａ調製にお【ノる常法が適用できる９例
えば、含浸法、浸漬法、イオン交換法、共沈法、混線法
等が用いられる。更に詳しくは、上記触媒成分を水また
はｎ−へＶリン、アルコール等の有機溶媒に溶解し、こ
の溶液に多孔質無機担体を加え相桔させたのへ、’にＩ
ｙ＋お、Ｌ ＴＦｌｌ−は加熱処理りることにより触媒
を１５ノることかできる。１「１休」−への触媒成分の
担持方法は、すべての触媒成分を同時に担持しＣもよく
、また各成分ごとに逐次的に担体に担持リ−る方法、Ｌ
３Ｑるいは、各成分を必要に応じて還元加熱処理等の処
理を（ｊないながら、逐次的１段階的に担持する方法な
どの各手段を用いることが出来る。
含浸法を一例どして更に説明り−れば、熱分解性無機ロ
ジウム化合物および助触媒成分元素の化合物を担体の吸
水率に応じた水出により水溶液とし。
ジウム化合物および助触媒成分元素の化合物を担体の吸
水率に応じた水出により水溶液とし。
イの溶液中に担体を加え、撹拌混合後、加熱乾燥して担
持させる。このようなロジウムと助触媒成より行なわれ
、この加熱処理により、ロジウム化合物は活性な１−Ｊ
ジウム触媒になる９例えば助触媒成分と共に担持された
塩化ロジウムは、水素気流中で加熱処理されて金属また
はそれに近い低い原子価状態に変わり、活性を？する。
持させる。このようなロジウムと助触媒成より行なわれ
、この加熱処理により、ロジウム化合物は活性な１−Ｊ
ジウム触媒になる９例えば助触媒成分と共に担持された
塩化ロジウムは、水素気流中で加熱処理されて金属また
はそれに近い低い原子価状態に変わり、活性を？する。
活性なロジウム化合物は、金属ないし僅かに正電荷を有
する形が主体であると考えられるので。
する形が主体であると考えられるので。
原子価の高いロジウム塩を担持させた場合は加熱処理は
還元を伴うことになる。しかし、ロジウムカルボニル等
低原子価のロジウム化合物を担持させた場合は、還元を
伴わない加熱処理でよい。
還元を伴うことになる。しかし、ロジウムカルボニル等
低原子価のロジウム化合物を担持させた場合は、還元を
伴わない加熱処理でよい。
ロジウム化合物を活性状態に変える加熱処理は。
反応条件下、すなわち反応系に原料として供給される合
成ガス中の水素を利用して２合成ガスの存在下における
反応温度への加熱であっても良いが。
成ガス中の水素を利用して２合成ガスの存在下における
反応温度への加熱であっても良いが。
反応に用いる以前に水素気流中で）９元を伴う加熱処理
を行なう事によって活性化することが望ましい。
を行なう事によって活性化することが望ましい。
還元処理は水素または一酸化炭素と水系の混合５００℃
の４度において行なう、この際触媒の６理をおこなって
も良い、またメタノール、ヒドラジン、ホルマリン等の
還元剤を用いて化学的に還元を行なうこともできる。
の４度において行なう、この際触媒の６理をおこなって
も良い、またメタノール、ヒドラジン、ホルマリン等の
還元剤を用いて化学的に還元を行なうこともできる。
各触媒成分の使用量については必ずしも厳密な制限は無
いが、担体の表面積（１〜１０００Ｔｄ／ｇ）を考虞し
【定める９通常、担持触媒中のロジウムの３右量は０．
０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重泄％であ
る。
いが、担体の表面積（１〜１０００Ｔｄ／ｇ）を考虞し
【定める９通常、担持触媒中のロジウムの３右量は０．
０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重泄％であ
る。
助触媒として用いられる金属成分の下限値について−ｋ
ｉその添加効果を見ながら容易に実験的に決めることが
出来る９通常ロジウムに対する原子比で（イ）（ロ）（
ハ）の各成分ごとに１／１００以１である。
ｉその添加効果を見ながら容易に実験的に決めることが
出来る９通常ロジウムに対する原子比で（イ）（ロ）（
ハ）の各成分ごとに１／１００以１である。
本発明の助触媒成分は比較的少量で効果がある。
通１；）用いられる上限値は各元素群ごとの合Ｍ浦とし
てロジウムに対する原子比で次の通りである。
てロジウムに対する原子比で次の通りである。
（イ）Ｌｉ、ＫＪ５よびＮａにライｒ ハ１ ／ ５以
下（Ｄ ） Ｌｕ、Ｙｂ、Ｄｙ、ｌｌｏ、Ｔｂ、Ｇｄお
よびＭｇについては１／４０以下 （ハ）ＩｒおよびＲＬＩについては１／１０以下ム、ゼ
オライト等の無機多孔質固体が用い得るが特にシリカ系
担体が好ましい、これらの担体は粉末状、ベレット状等
あらゆる形状のものについて適用可能である。
下（Ｄ ） Ｌｕ、Ｙｂ、Ｄｙ、ｌｌｏ、Ｔｂ、Ｇｄお
よびＭｇについては１／４０以下 （ハ）ＩｒおよびＲＬＩについては１／１０以下ム、ゼ
オライト等の無機多孔質固体が用い得るが特にシリカ系
担体が好ましい、これらの担体は粉末状、ベレット状等
あらゆる形状のものについて適用可能である。
上記のような触媒を用いて１合成ガス即ち一酸化炭素と
水素の混合ガスを酢酸に富んだＣ２含酸素化合物に転化
させる。
水素の混合ガスを酢酸に富んだＣ２含酸素化合物に転化
させる。
反応は通常気相で行なわれ１例えば触媒を充填した固定
床式反応器に一酸化炭素と水素を含む原ＩＩガスを導通
させる。この場合にｔよ一酸化炭素と水素以外に例えば
二酸化炭素、窒素、アルゴン。
床式反応器に一酸化炭素と水素を含む原ＩＩガスを導通
させる。この場合にｔよ一酸化炭素と水素以外に例えば
二酸化炭素、窒素、アルゴン。
ヘリウム、メタン、水蒸気等の他の成分を含／υｒいて
もよい、また触媒反応器は固定床式に限らず。
もよい、また触媒反応器は固定床式に限らず。
移動床式や流動床式等信の形式であってちよい。
また、場合にＪ、つては触媒を適当な溶媒中に懸濁して
原料ガスを導通して反応させる液相反応でも実施づるこ
とができる。
原料ガスを導通して反応させる液相反応でも実施づるこ
とができる。
反応条ｆ１は広い範囲で変えることが出来るが。
好適な範囲どして一酸化炭素と水素のモル比は２０．１
から１：５．好ましくは１０：１から１：態（０℃、１
気圧）換０で１０２から１０６／時。
から１：５．好ましくは１０：１から１：態（０℃、１
気圧）換０で１０２から１０６／時。
好ましくは１０３〜５Ｘ１０’／時である。
（発明の効果）
本発明により１以上の例で置体的に示されるように酢酸
が＾選択率、＾活性’Ｃ＋Ｅられる９例えば選択率６０
％以上、触媒１１あたりの耐酸４［酸活性１５Ｃ１／ｌ
・時以上の成績が達成できる。
が＾選択率、＾活性’Ｃ＋Ｅられる９例えば選択率６０
％以上、触媒１１あたりの耐酸４［酸活性１５Ｃ１／ｌ
・時以上の成績が達成できる。
例１９は１口ジ「ンム、カリウム、リブーウｌｘ、ｔし
ｊチウム、イッテルビウム、イリジ・クムの６成分を相
合わｔ！り調製しＩご触媒を用いた場合である。
ｊチウム、イッテルビウム、イリジ・クムの６成分を相
合わｔ！り調製しＩご触媒を用いた場合である。
比較のためにその６成分のうち前記（ロ）および（ハ）
の群の元素の全部または一部を含まない場合（比較例２
，３．５）と対比すると、０ジウムと（イ） （ロ）お
よび（ハ）３種類の助触媒成分元素のすべてとを組合わ
せた場合に酢酸が高選択率、高活性で肖られることがわ
かる。
の群の元素の全部または一部を含まない場合（比較例２
，３．５）と対比すると、０ジウムと（イ） （ロ）お
よび（ハ）３種類の助触媒成分元素のすべてとを組合わ
せた場合に酢酸が高選択率、高活性で肖られることがわ
かる。
これらの具体例における反応の結果は第１表〜第７表、
第９表、第１１表に示した。触媒活性は触媒１１あたり
、１ｖ１間に生成りる酢酸のＱ数て゛表わしており２選
択率（％）は特定の生成物へ変実施例１ 三塩化［１ジウムニ水Ｊｎ３．８３７ｇと塩化カリウム
０．０４３！′）ｇと塩化リチウム０．０６１８０と塩
化ルテチウム・六水塩０．０５６］］と塩化ルテニウム
・−・水塩０．１６４３ｇとを蒸溜水５０ｍ１に完全に
溶解させてから、シリカゲル（富士デビソン化学社＠ｌ
Ｉ Ｉ）型シリカゲルＬｏｔ Ｎ。
第９表、第１１表に示した。触媒活性は触媒１１あたり
、１ｖ１間に生成りる酢酸のＱ数て゛表わしており２選
択率（％）は特定の生成物へ変実施例１ 三塩化［１ジウムニ水Ｊｎ３．８３７ｇと塩化カリウム
０．０４３！′）ｇと塩化リチウム０．０６１８０と塩
化ルテチウム・六水塩０．０５６］］と塩化ルテニウム
・−・水塩０．１６４３ｇとを蒸溜水５０ｍ１に完全に
溶解させてから、シリカゲル（富士デビソン化学社＠ｌ
Ｉ Ｉ）型シリカゲルＬｏｔ Ｎ。
ＧＲ−８０５１０＞ ３０ ｇに含浸し、−夜間風乾し
た。
た。
送風乾燥機で１１０℃、４時間乾燥さＵだ後１石英ガラ
ス製還元管に充填し、水素気流中（２ＯＮ１／時）３５
０℃、２時間保持し加熱処理した。
ス製還元管に充填し、水素気流中（２ＯＮ１／時）３５
０℃、２時間保持し加熱処理した。
その後直ちに窒素気流に切替え放冷し２次の組成の触媒
を得た。
を得た。
５％Ｒｈ−（１／２５）Ｋ −（１／１０）ｌ １−（
１／１００） Ｌ ｕ−（１／２０）Ｒｕ但し各元素記
号の前の括弧内に記した助触媒金属成分の吊は、リベて
ロジウムに対する該金属成分の原子比であり、以下の例
についても同様である。
１／１００） Ｌ ｕ−（１／２０）Ｒｕ但し各元素記
号の前の括弧内に記した助触媒金属成分の吊は、リベて
ロジウムに対する該金属成分の原子比であり、以下の例
についても同様である。
この触媒ｉＱｍｌを５ＵＳ−３１６製Ｕ字型反応管に充
填し、圧力１００＃／ｃｉ１度３００℃のモしてルテチ
ウムを含んでいない比較例４に比べて酢酸の選択率を保
持して酢酸の活性はほぼ倍増している８分析は反応ガス
を直接ガスクロマトグラフに導入して行なった。
填し、圧力１００＃／ｃｉ１度３００℃のモしてルテチ
ウムを含んでいない比較例４に比べて酢酸の選択率を保
持して酢酸の活性はほぼ倍増している８分析は反応ガス
を直接ガスクロマトグラフに導入して行なった。
り）１表５％Ｒｈ−（１／２５］Ｋ−（１／１０１１ｉ
−（１／１００１（ｆｌｌ−（４／２０１ｔ＜Ｌｌりに
第１表の（ロ）欄に示した種々の金属成分の塩化物を同
一原子比で用いた触媒を調製し、同じ反応条件で活性評
価した。
−（１／１００１（ｆｌｌ−（４／２０１ｔ＜Ｌｌりに
第１表の（ロ）欄に示した種々の金属成分の塩化物を同
一原子比で用いた触媒を調製し、同じ反応条件で活性評
価した。
実施例６〜１１
５％Ｒｈ−（１／２５）Ｋ −（１／１０） Ｌ １−
（１／２０） Ｉ ｒに加えて（ロ）の元素群から選ば
れた２種の金属成分各１／１００を含む触媒を調製し、
同じ反応条件で活性評価した。触媒調製に用いた金属成
分（塩化物を使用）の種類は反応結果と共に第２表に示
し１．：。
（１／２０） Ｉ ｒに加えて（ロ）の元素群から選ば
れた２種の金属成分各１／１００を含む触媒を調製し、
同じ反応条件で活性評価した。触媒調製に用いた金属成
分（塩化物を使用）の種類は反応結果と共に第２表に示
し１．：。
実施例１２〜１７
５％Ｒｈ−（１／２５）Ｋ −（１／１０）Ｌ １−（
１／４０） Ｉ ｒ−（１／４０）Ｒｕに加えて（ＣＩ
）の元素群から選ばれＩこ２種の金属成分各１７１００
を含む触媒をＥｌｍ製し、同じ反応条件で活性評価した
。触媒調製に用０た金属成分（塩化物を使用）の種類は
反応結果と共に第３表に示した。
１／４０） Ｉ ｒ−（１／４０）Ｒｕに加えて（ＣＩ
）の元素群から選ばれＩこ２種の金属成分各１７１００
を含む触媒をＥｌｍ製し、同じ反応条件で活性評価した
。触媒調製に用０た金属成分（塩化物を使用）の種類は
反応結果と共に第３表に示した。
第３表 ５％Ｒｈ−ｆ＋／２５１に−＋ ＋／１０１Ｌ
ｉ−（１／＋００１（Ｉ］）−（１／ｊＯ０１（ｏ＋一
実施例１８〜２０ ５％Ｒｌ＋−（１／２５）Ｋ −（１／１０） Ｌ １
−（１／８０） Ｌ ｕ−（１／８０）Ｙ ｂ−（ｘ）
ｌ ｒ系におイ（１種／Ｚ Ｏ’）割合の１ｒを含む
触媒を調製し、同じ反応条件で活性評価した（第４表） 実施例２’１．２２ ５％Ｉ＜ ｈ−（１／２５）Ｋ −（１／１０） Ｌ
ｉ−（’１／４０） （ロ）−（１／２０） Ｉ ｒに
おいて、（Ｏ）の元素群から選ばれた元素としてルテチ
ウムまたはイッテルビウムを含む触媒を調製し、同じ反
応条件で活性評価したく第５表）。
ｉ−（１／＋００１（Ｉ］）−（１／ｊＯ０１（ｏ＋一
実施例１８〜２０ ５％Ｒｌ＋−（１／２５）Ｋ −（１／１０） Ｌ １
−（１／８０） Ｌ ｕ−（１／８０）Ｙ ｂ−（ｘ）
ｌ ｒ系におイ（１種／Ｚ Ｏ’）割合の１ｒを含む
触媒を調製し、同じ反応条件で活性評価した（第４表） 実施例２’１．２２ ５％Ｉ＜ ｈ−（１／２５）Ｋ −（１／１０） Ｌ
ｉ−（’１／４０） （ロ）−（１／２０） Ｉ ｒに
おいて、（Ｏ）の元素群から選ばれた元素としてルテチ
ウムまたはイッテルビウムを含む触媒を調製し、同じ反
応条件で活性評価したく第５表）。
実施例２３〜２５
５％Ｒｔ＋−（Ｘ）Ｋ −（１／１０）Ｌ １−（１／
８０）ｌ−ｕ−（１／２０）１ｒ系において、神々の割
合のＫを含む触媒を調製し、同じ反応条ｆ１で活性評価
したく第６表）。
８０）ｌ−ｕ−（１／２０）１ｒ系において、神々の割
合のＫを含む触媒を調製し、同じ反応条ｆ１で活性評価
したく第６表）。
実施例２６〜２８
５％Ｒｂ−（１／２５）Ｋ −（Ｘ） Ｌ １−（１／
８０） ｌ ｕ−（１／２０）ｌ「系において２種々の
割合の１１を含む触媒を調製し、同じ反応条例で活性評
価した（第７＆）実施例２９へ・３５ 第８表に示した金属成分をそれぞれ３む触媒を調製し、
同じ反応条件で活性評価した。結果は第９表に示した。
８０） ｌ ｕ−（１／２０）ｌ「系において２種々の
割合の１１を含む触媒を調製し、同じ反応条例で活性評
価した（第７＆）実施例２９へ・３５ 第８表に示した金属成分をそれぞれ３む触媒を調製し、
同じ反応条件で活性評価した。結果は第９表に示した。
比較例１〜５
１１０表に示した金属成分をそれぞれ含む触媒をｌｉ製
し、同じ反応条件で活性評価した。結果は第１１表に示
した。
し、同じ反応条件で活性評価した。結果は第１１表に示
した。
第８表
第９表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ロジウムおよび助触媒を含む触媒の存在下、−酸化炭素
と水素とを反応させて酢酸、アセトアルデヒド、エタノ
ールを成分とする含酸素化合物を（イ）Ｌｉ、におよび
Ｎａ （ｏ ） Ｌ ｕ、Ｙｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｂ、Ｇｄおよ
びＭ（＋（ハ）ＩｒおよびＲＩＪ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59109661A JPS60255741A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | 含酸素化合物を製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59109661A JPS60255741A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | 含酸素化合物を製造する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60255741A true JPS60255741A (ja) | 1985-12-17 |
| JPS621928B2 JPS621928B2 (ja) | 1987-01-16 |
Family
ID=14515950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59109661A Granted JPS60255741A (ja) | 1984-05-31 | 1984-05-31 | 含酸素化合物を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60255741A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5672743A (en) * | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56123925A (en) * | 1980-01-31 | 1981-09-29 | Ici Ltd | Manufacture of ethylene glycol |
| JPS57128644A (en) * | 1981-02-04 | 1982-08-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Synthesis of alkane polyol |
-
1984
- 1984-05-31 JP JP59109661A patent/JPS60255741A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56123925A (en) * | 1980-01-31 | 1981-09-29 | Ici Ltd | Manufacture of ethylene glycol |
| JPS57128644A (en) * | 1981-02-04 | 1982-08-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Synthesis of alkane polyol |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5672743A (en) * | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| US5942460A (en) * | 1993-09-10 | 1999-08-24 | Bp Chemicals Limited | Catalyst system |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS621928B2 (ja) | 1987-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7099722B2 (ja) | アンモニア合成用触媒、及びその利用 | |
| JPS6155416B2 (ja) | ||
| JPH06509984A (ja) | 銀含有担体触媒及び一酸化二窒素の接触分解法 | |
| RU2010599C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для аминирования моноэтаноламина | |
| JP2008179602A (ja) | トリフルオロヨードメタンとペンタフルオロヨードエタンを製造するための触媒プロモーター | |
| US3658721A (en) | Ammonia synthesis catalyst | |
| JPH04305541A (ja) | 四塩化炭素からのクロロホルムの製造方法及びそれに使用する触媒組成物 | |
| JPS60255741A (ja) | 含酸素化合物を製造する方法 | |
| JPS6129778B2 (ja) | ||
| JP2003326169A (ja) | オリゴマー化触媒及びそれを用いたオリゴマーの製造方法 | |
| JPH09168739A (ja) | アンモニア合成触媒およびその製造法 | |
| JPS6362525B2 (ja) | ||
| JPS58134040A (ja) | 酢酸、アセトアルデヒド及びエタノ−ルの製造法 | |
| JPH10286439A (ja) | 含フッ素化合物の分解法 | |
| JPS5811252B2 (ja) | エチレンオキシド製造用触媒の製法 | |
| JPS5872531A (ja) | メチルエチルケトンの製造方法 | |
| JP2630127B2 (ja) | トリフルオロエチレンの製造方法 | |
| JP2644694B2 (ja) | プロピレンの製造方法 | |
| JPS611630A (ja) | 低級アルコ−ル類の製造方法 | |
| JPH07188096A (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| JPS6183134A (ja) | 不飽和炭化水素の製造法 | |
| JP2001079415A (ja) | 酢酸メチルおよび酢酸合成用触媒並びに該触媒による酢酸メチルおよび酢酸の合成法 | |
| JPS58210851A (ja) | 水素化脱アルキル触媒の製造方法と使用方法 | |
| JPS6081137A (ja) | 含酸素化合物を製造する方法 | |
| JPS61178935A (ja) | エタノ−ルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |