JP2644694B2 - プロピレンの製造方法 - Google Patents
プロピレンの製造方法Info
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- JP2644694B2 JP2644694B2 JP7040148A JP4014895A JP2644694B2 JP 2644694 B2 JP2644694 B2 JP 2644694B2 JP 7040148 A JP7040148 A JP 7040148A JP 4014895 A JP4014895 A JP 4014895A JP 2644694 B2 JP2644694 B2 JP 2644694B2
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- oxide
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- propane
- propylene
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プロパンからプロピレ
ンを製造する方法に関するものである。
ンを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンの原料であるプロピレン
の安価な製造方法は非常に重要であり、安価な余剰のプ
ロパンからプロピレンを効率的に製造することは工業的
に重要な課題である。従来、プロパンからのプロピレン
の製造は、プロパンを、酸化クロムや白金などを酸化ア
ルミニウムなどに担持した触媒に６００℃程度の高温下
で接触させることによって行っていた（ペトロテック、
１５巻、１０号、９７３頁あるいはＪＥＴＩ、４０巻、
１０号、９７頁）。しかし、これらの方法は、酸化クロ
ム系触媒の活性低下が大きい、白金系触媒の価格が高い
などの問題点があった。
の安価な製造方法は非常に重要であり、安価な余剰のプ
ロパンからプロピレンを効率的に製造することは工業的
に重要な課題である。従来、プロパンからのプロピレン
の製造は、プロパンを、酸化クロムや白金などを酸化ア
ルミニウムなどに担持した触媒に６００℃程度の高温下
で接触させることによって行っていた（ペトロテック、
１５巻、１０号、９７３頁あるいはＪＥＴＩ、４０巻、
１０号、９７頁）。しかし、これらの方法は、酸化クロ
ム系触媒の活性低下が大きい、白金系触媒の価格が高い
などの問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、プロパンか
らのプロピレンの製造において、触媒活性の低下が少な
く、しかも、価格の安い触媒を用いるプロピレンの製造
方法を提供することを目的とする。
らのプロピレンの製造において、触媒活性の低下が少な
く、しかも、価格の安い触媒を用いるプロピレンの製造
方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な技術の現状に鑑みて研究を進めた結果、プロパンを二
酸化炭素含有ガスと共に、酸化クロムを酸化珪素に担持
させた触媒に５００乃至６５０℃で接触させることによ
り、その目的を達成し得ることを見いだした。
な技術の現状に鑑みて研究を進めた結果、プロパンを二
酸化炭素含有ガスと共に、酸化クロムを酸化珪素に担持
させた触媒に５００乃至６５０℃で接触させることによ
り、その目的を達成し得ることを見いだした。
【０００５】以下本発明について詳細に説明する。
【０００６】本発明にて使用する触媒は、クロム酸化物
を酸化珪素に担持させたことに特徴がある。これによ
り、プロピレンを効率的に得ることができ、しかも、触
媒性能の安定性を向上させることができる。触媒中のク
ロム酸化物の含有量は、１〜５０重量％であり、好まし
くは３〜３０重量％である。
を酸化珪素に担持させたことに特徴がある。これによ
り、プロピレンを効率的に得ることができ、しかも、触
媒性能の安定性を向上させることができる。触媒中のク
ロム酸化物の含有量は、１〜５０重量％であり、好まし
くは３〜３０重量％である。
【０００７】本発明において触媒成分となるクロム及び
珪素は、触媒焼成後酸化物の形態となっていれば良く、
酸化クロムの原料としては、硝酸塩、塩酸塩、有機酸
塩、水酸化物等を、また、酸化珪素の原料としては、珪
酸ナトリウム、塩化珪素、有機珪素化合物などを用いる
ことができる。
珪素は、触媒焼成後酸化物の形態となっていれば良く、
酸化クロムの原料としては、硝酸塩、塩酸塩、有機酸
塩、水酸化物等を、また、酸化珪素の原料としては、珪
酸ナトリウム、塩化珪素、有機珪素化合物などを用いる
ことができる。
【０００８】本発明において使用する触媒は、共沈法、
含浸法、混合法、逐次沈殿法、アルコキシド法などの公
知の方法により、或いはこれらの方法を組合わせること
により、製造できる。即ち、得られた触媒が上記の含有
量範囲で酸化クロムを含有している限り、製造方法は特
に制限されない。触媒製造後、空気中で焼成することに
より、触媒成分を安定な酸化物の状態にすることが望ま
しい。
含浸法、混合法、逐次沈殿法、アルコキシド法などの公
知の方法により、或いはこれらの方法を組合わせること
により、製造できる。即ち、得られた触媒が上記の含有
量範囲で酸化クロムを含有している限り、製造方法は特
に制限されない。触媒製造後、空気中で焼成することに
より、触媒成分を安定な酸化物の状態にすることが望ま
しい。
【０００９】本発明方法において反応原料として用いる
プロパンおよび二酸化炭素は、特に高純度である必要は
なく、その他に不活性ガス、窒素を含んでいてもよい。
プロパンおよび二酸化炭素は、特に高純度である必要は
なく、その他に不活性ガス、窒素を含んでいてもよい。
【００１０】本発明のプロピレンの製造方法は、流動床
・固定床のいずれの方式でも行うことができる。また、
触媒の粒子径、形状は反応器の形式に応じて任意に選択
し得る。
・固定床のいずれの方式でも行うことができる。また、
触媒の粒子径、形状は反応器の形式に応じて任意に選択
し得る。
【００１１】本発明方法における反応温度としては ５
００℃〜６５０℃の範囲が好ましい。反応温度が５００
℃未満の場合は充分な転化率が得られず、６５０℃を越
えるとメタン、エタン等の分解ガスの発生量が多くな
り、また、炭素析出が急激におこるからである。
００℃〜６５０℃の範囲が好ましい。反応温度が５００
℃未満の場合は充分な転化率が得られず、６５０℃を越
えるとメタン、エタン等の分解ガスの発生量が多くな
り、また、炭素析出が急激におこるからである。
【００１２】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。
明する。
【００１３】実施例１ 粉末状酸化珪素（触媒学会ＪＲＣ−ＳＩＯ−４）に、硝
酸クロムを溶解させた水溶液を混合し、これを充分攪拌
した。混合物を１１０℃で乾燥し、水を充分に除去した
後、５５０℃にて空気中で３時間焼成した。得られた触
媒の組成はＣｒ2Ｏ3５ｗｔ％、ＳｉＯ2 ９５ｗｔ％とな
るようにした。
酸クロムを溶解させた水溶液を混合し、これを充分攪拌
した。混合物を１１０℃で乾燥し、水を充分に除去した
後、５５０℃にて空気中で３時間焼成した。得られた触
媒の組成はＣｒ2Ｏ3５ｗｔ％、ＳｉＯ2 ９５ｗｔ％とな
るようにした。
【００１４】次に、６０〜８０メッシュに粒度を調整し
た触媒０．５ｇをステンレス製反応管に充填し、プロパ
ン：ＣＯ2 ＝１：１（モル比）の混合ガスを流量９３Ｎ
ｍｌ／ｍｉｎで５５０℃の温度で接触させた。このよう
にして得られた反応ガスを逐次採取し、主としてガスク
ロマトグラフを用いて分析したところ、表１に示す結果
を得た。
た触媒０．５ｇをステンレス製反応管に充填し、プロパ
ン：ＣＯ2 ＝１：１（モル比）の混合ガスを流量９３Ｎ
ｍｌ／ｍｉｎで５５０℃の温度で接触させた。このよう
にして得られた反応ガスを逐次採取し、主としてガスク
ロマトグラフを用いて分析したところ、表１に示す結果
を得た。
【００１５】実施例２ 実施例１で用いた酸化珪素とは別の粉末状酸化珪素（富
士シリシア化学（株）製ＣＡＲｉＡＣＴ Ｑ−３）を用
いて、実施例１と同様に触媒を調製し、実施例１と同様
の条件で反応を行ったところ、表１に示す結果を得た。
士シリシア化学（株）製ＣＡＲｉＡＣＴ Ｑ−３）を用
いて、実施例１と同様に触媒を調製し、実施例１と同様
の条件で反応を行ったところ、表１に示す結果を得た。
【００１６】実施例３ 硝酸クロムを希硝酸に溶解し、これに珪酸ナトリウム水
溶液を加えた。得られた沈殿をろ過、水洗し、これを１
１０℃で乾燥し、水を充分に除去した後、５５０℃にて
空気中で３時間焼成した。得られた触媒の組成はＣｒ2
Ｏ3５ｗｔ％、ＳｉＯ2 ９５ｗｔ％となるようにした。
溶液を加えた。得られた沈殿をろ過、水洗し、これを１
１０℃で乾燥し、水を充分に除去した後、５５０℃にて
空気中で３時間焼成した。得られた触媒の組成はＣｒ2
Ｏ3５ｗｔ％、ＳｉＯ2 ９５ｗｔ％となるようにした。
【００１７】次に、実施例１と同様の条件で反応を行っ
たところ、表１に示す結果を得た。
たところ、表１に示す結果を得た。
【００１８】
【表１】
【００１９】比較例１〜７ 酸化珪素に代えて、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸
化ジルコニウム、酸化ガリウム、酸化マグネシウム、シ
リカ−アルミナ及びシリカ−マグネシアを担体として使
用し、実施例１と同様の方法で調製した触媒を用いて実
施例１と同様の条件で反応を行ったところ、表２に示す
結果を得た。
化ジルコニウム、酸化ガリウム、酸化マグネシウム、シ
リカ−アルミナ及びシリカ−マグネシアを担体として使
用し、実施例１と同様の方法で調製した触媒を用いて実
施例１と同様の条件で反応を行ったところ、表２に示す
結果を得た。
【００２０】
【表２】
【００２１】比較例８ 実施例１と同様な方法で調製した触媒０．５ｇをステン
レス製反応管に充填し、プロパン：Ａｒ＝１：１（モル
比）の混合ガスを流量９３Ｎｍｌ／ｍｉｎで５５０℃の
温度で接触させた。このようにして得られた反応ガスを
逐次採取し、主としてガスクロマトグラフを用いて分析
したところ、プロパン転化率は５．２％、プロピレンの
選択率は９５％であった。
レス製反応管に充填し、プロパン：Ａｒ＝１：１（モル
比）の混合ガスを流量９３Ｎｍｌ／ｍｉｎで５５０℃の
温度で接触させた。このようにして得られた反応ガスを
逐次採取し、主としてガスクロマトグラフを用いて分析
したところ、プロパン転化率は５．２％、プロピレンの
選択率は９５％であった。
【００２２】実施例４ 実施例３と同様の方法で調製した触媒を用いて、実施例
１と同様の条件で反応を行い、反応経過時間１３時間後
に反応生成物を分析したところ、プロパン転化率は５．
１％、プロピレン選択率９５％であった。
１と同様の条件で反応を行い、反応経過時間１３時間後
に反応生成物を分析したところ、プロパン転化率は５．
１％、プロピレン選択率９５％であった。
【００２３】比較例９ 実施例３と同様な方法で調製した触媒を用いて、比較例
８と同様な条件で反応を行い、反応経過時間１３時間後
に反応生成物を分析したところ、プロパン転化率は２．
４％、プロピレン選択率９２％であった。
８と同様な条件で反応を行い、反応経過時間１３時間後
に反応生成物を分析したところ、プロパン転化率は２．
４％、プロピレン選択率９２％であった。
【００２４】
【発明の効果】本発明に係るプロピレンの製造方法によ
れば、プロパンを二酸化炭素含有ガスと共に、酸化クロ
ムを酸化珪素に担持した触媒と５００乃至６５０℃で接
触させることにより、プロピレンを効率的に得ることが
でき、しかも、触媒活性低下の抑制効果を得ることがで
きる。
れば、プロパンを二酸化炭素含有ガスと共に、酸化クロ
ムを酸化珪素に担持した触媒と５００乃至６５０℃で接
触させることにより、プロピレンを効率的に得ることが
でき、しかも、触媒活性低下の抑制効果を得ることがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−270104（ＪＰ，Ａ) ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ｓ 116：60019
Claims (1)
- 【請求項１】 プロパンを二酸化炭素含有気体と共に、
クロム酸化物を酸化珪素に担持させた触媒と５００℃乃
至６５０℃で接触させることを特徴とするプロピレンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7040148A JP2644694B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | プロピレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7040148A JP2644694B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | プロピレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08231441A JPH08231441A (ja) | 1996-09-10 |
| JP2644694B2 true JP2644694B2 (ja) | 1997-08-25 |
Family
ID=12572694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7040148A Expired - Lifetime JP2644694B2 (ja) | 1995-02-28 | 1995-02-28 | プロピレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2644694B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5061852B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2012-10-31 | 三菱化学株式会社 | アルケンの製造方法 |
| JP2009167171A (ja) * | 2008-01-11 | 2009-07-30 | Rohm & Haas Co | プロパンをプロペンに転化するための担持触媒およびその転化のためのプロセスにおけるその使用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3089677B2 (ja) * | 1991-02-22 | 2000-09-18 | 東ソー株式会社 | プロパンによる二酸化炭素の還元方法 |
-
1995
- 1995-02-28 JP JP7040148A patent/JP2644694B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＢＳＴＲＡＣＴＳ １１６：６００１９ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08231441A (ja) | 1996-09-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |