JPS6025437B2 - 有機チタネート含有組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 重合体の充填剤、顔料、補強剤および化学反応剤として
無機物質が長い間使用されている。

一般に、これら無機物質は親水性、すなわち水により容
易に湿潤されるかまたは水を吸収することが出来るが、
しかしその有機重合体との相容性は制限される。この制
限された相容性のために、無機物質の着色、補強または
化学反応性の完全な潜在力が実現化されない。これらの
難点克服するために、界面張力を最小限にするために湿
潤剤が使用されている：しかし湿潤剤もまた重大な欠点
を有する。

特に、徴粉有機物を適当に湿潤させるには比較的大きな
割合が必要である。大きな割合で用いると、湿潤剤は最
終複合体の特性を著しく減ずる。この難点を克服するた
めにカップリング剤（ｃｏｕｐｌｉｎｇａｇｅｎｔ）が
開発された。これらは２つの主な種類に分けられる。第
１のより広く便される種類はトリアルコキシオルガノ官
能シランである。これらの活性はシランのァルコキシ部
分と充填剤間の化学的相互作用および有機官能部分と重
合体マトリックスの化学反応に基づく。これは重合体と
充填剤間に直接化学結合をもたらす。しかしシランは欠
点を有する。シランは一般に高度に可燃性であり、取扱
い難く、そして容易に多くの重合体系と調和しない。重
合体が官能基を含有しない場合または充填剤が酸性プロ
トンを含有しない場合、シランは相互作用しないために
効果がないことがいまいまである。たとえば、シランは
熱可塑性炭化水素および充填剤たとえばカーボンブラッ
クおよび大きな程度に炭酸カルシウムおよび硫黄に効果
がない。カップリング剤の第２群はテトラアルキルチタ
ン酸塩と脂肪族また芳香族カルボン酸を反応させること
によりつくることが出来る有機−チタン酸塩を包含する
。ジーまたはトリアルコキシァシルチタネートまたはあ
るアルコキシトリアシルチタネートが特に興味がある。
しかしながら、これらのチタン酸塩は重大な欠点を有す
る：たとえば多くの重合体の製造にいまいま使用される
温度で分解しやすく：重合体系と共に使用されるある無
機物質を変色させやすく；かつ多くの重合体系と相容性
でない。本発明の有機チタネート含有組成物は次の種類
の新規なアルコキシチタン塩を含有する。

（１） （ＲＯ）２Ｔｉ（Ａ）Ｘ （０） （ＲＯ）Ｔｉ（ＯＡｒ）３ 上記式中のＲは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基
であり、Ａは式−ＯＳ０２Ｒ２を有するスルフオン基、
式（ＹＯ）２Ｐ（０）ＯＰ（０）（ＯＨ）０一を有する
ジェステルピロフオスフェートまたは式（ＸＯ）２Ｐ（
０）０−を有するジェステルフオスフェートであり、こ
こでＲ２はァミノ置換またはアルキル置換されたフヱニ
ル基であり、しかも該アルキル基は５〜２４個の炭素原
子を有し、Ｙは１２個までの炭素原子を有するアルキル
基であり、Ｘは６〜２４個の炭素原子を有するアルキル
基またはアルケニル基であり、Ａｒはクミルフェニル基
であり、×＋ｚは４であり、そしてｘおよびｚの各々は
１、２または３である。

本発明の化合物の代表例は次の通りである。

（ｉ−Ｃ８日，７０）Ｔｊ〔ＯＣ６ＡＣ（ＣＨ３）２Ｃ
６日５〕３：（Ｃ比○）Ｔｉ〔ＯＰ（０）（ＯＨ）ＯＰ
（０）（ＯＣ８日，７）２〕３：（ｉ−Ｃ３日７０）Ｔ
ｉ〔ＯＰ（０）（ＯＣ８日，７）２〕３：（Ｂに日２０
）Ｔｉ〔ＯＰ（０）−（ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ）２〕３：
（ｉ−Ｃ３日７０）Ｔｉ〔ＯＰ（０）（ＯＣ，２日２５
）２〕３：（ＣＩ−Ｃ６日４Ｃ比○）Ｔｉ（ＯＳ０２一
Ｃ６日４ＮＨ２）３：（ ｉ −Ｃ３日７０）Ｔｉ（Ｏ
Ｓ。２Ｃ６日４ＣＩ２日濁）１．８（ＯＳ。

２Ｃ６日４ＮＱ）１．２ ，（ ｉ −Ｃ３Ｈ？○）２
Ｔｉ（ＯＳ０２−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ＝Ｃは ）２
： （ ｉ 一 Ｃ３日７０ ） Ｔｉ（０６０２
Ｃ６日４ＣＩ２日医）３；（ｉ−Ｃ３日７０）Ｔｊ（Ｏ
Ｓ。

２一Ｃ６伍ＮＨ２）３。

本発明の物質の他の組成物は特に上記−般式でｘが３で
ある前述した種類のァルコキシチタン塩と無機物質との
反応生成物を包含する。

チタン酸塩の反応量は無機固体１００部当り少なくとも
０．０１部、好ましくは０．１乃至５部、最も好ましく
は０．２乃至２部である。必要な最適割合は無機固体お
よび選ばれるアルコキシチタン塩、および無機固体の粉
砕度、すなわち有効表面積の関数である。チタン酸塩の
反応は無機充填剤の表面で行われる。ＲＯ基は分割し、
無機固体上に有機疎水性表面層が形成される。未変性無
機固体は親水性表面のために有機媒体に分散し難い。有
機チタン化合物は無機固体と共に有機媒体（低分子量液
体または高分子重合体固体）に混入することが出来る。
別法として、有機ーチタン酸塩をまず有機媒体の不在下
で無機固体と反応させ、その後有機媒体と混合すること
が出来る。本発明によって、有機重合体中における無機
物質の分散性が改良され、（１｝有機媒体中の分散質の
流動性を改良し、充填量を高め、【２｝その充填剤の使
用による補強効果を高めて充填重合体に改良された物性
を与え、馴化学的反応姓の効率を完全にして必要とする
無機反応性固体の量を減じ、｛４）顔料と乳白剤の使用
効率を高め、■分散体中の無機質一対−有機費の比を高
め：かつ【６｝短時間の混合で分散を達成させる。

また、本発明によれば、ＲＯ基との反応は純粋のま）ま
たは有機媒体中で行って液体、固体またはペースト状固
体分散体を形成することが出釆、この分散体は最終重合
体の合成に使用することが出釆る。

このような分散体は非常に安定であり、すなわち貯蔵し
た際沈降、分離または硬化して非分散性状態になる傾向
がほとんどない。さらに、本発明は溶剤を除去し、処理
装置費用を低減し、そして無機固体物質を液体または重
合体有機固体に分散させるのに必要な時間およびエネル
ギーを低減する手段を提供することにより有機媒体中無
機分散体の製造を簡単化する。

本発明は従来技術物質に比較してより低い溶融粘度、改
良された物性、および良好な着色特性を有する補強重合
体の生成をもたらす。

本発明の実施は重合体を補強し、着色しまたは重合体と
化学的に反応して優れた物性、より良い加工特性および
効果的な顔料利用率を有する生成物を生じる粒状または
繊維性無機物質を含有する天然または合成重合体を包含
する生成物を完成する。

本発明はこの態様の実施により得られる利点の中に、揮
発性および可燃溶剤の使用による分散の選択および充填
剤を乾燥するかまたは溶剤を回収することの附随的必要
性がある。

さらに、多重分子層生成が最小限にされる。また、本発
明の分散体は非酸化性がある。無機物質は粒状または繊
維状であることが出来、かつその表面が有機−チタン化
合物の加水分解可能な基と反応隆一である限り種々の形
状または寸法であることが出来る。

無機補強物質の例として金属、粘土、カー，ポンプラッ
ク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、マィカ、
ガラスおよびアスベストが挙げられる。反応性無機物質
として亜鉛、マグネシウム、全日、およびカルシウムの
金属酸化物およびアルミニウム、鉄やすりくずおよび旋
盤くず、および硫黄が挙げられる。無機顔料の例として
二酸化チタン、酸化鉄、クロム酸亜鉛、ウルトラマリン
フル−が挙げられる。実際上、無機物質の粒度は１肌以
下、好ましくは０．１乃至５００ミクロンである。無機
物質の表面を十分に反応させるためにはアルコキシチタ
ン塩を無機物質と適当に混合することが不可欠である。
アルコキシチタン塩の最適使用量は達成すべき効果、無
機物質の有効表面積および結合水に依存する。反応は適
当な条件下で混合することにより促進される。

最適結果はアルコキシチタン塩の特性、すなわちそれが
液体または固体であるか、およびその分解点および引火
点に依存する。とりわけ、粒度、粒子の幾何学、比重、
化学組成と考慮しなければならない。さらに、処理され
た無機物質は重合体媒体と完全に混合しなければならな
い。適当な混合条件は重合体の種類、すなわちそれが熱
可塑性であるかまたは熱硬化性であるか、その化学構造
等に依存するが、これは当業者により容易に理解される
であろう。無機物質を有機チタン酸塩で予備処理する場
合、それは任意の便宜的種類の強力ミキサー、たとえば
へンシエルまたはホバートミキサ−または７ーリングブ
レンダーで混合することが出来る。

手動混合さえ用いることが出来る。無機物質と有機チタ
ン酸塩間の実質的反応を得るために最適時間および温度
が決定される。混合は有機チタン酸塩が液相である条件
下、すなわち分解温度以下の温度で行われる。加水分解
可能基の大部分はこの段階で反応するのが望ましいが、
これは物質を後で重合体と混合する場合必須ではない。
何となれば反応の実質完結はこの後者の混合段階で行う
ことが出来るからである。重合体処理たとえば高灘断浪
合は一般に重合体の二次転移温度より十分高い温度、望
ましくは重合体が低溶融粘度を有する温度で行なわれる
。

たとえば、低密度ポリエチレンは１７０〜２３０ｏｏで
処理するのが最も良く；高密度ポリエチレンは２００〜
２４５ＣＯ；ポリスチレンは２３０〜２６０午Ｃ；およ
びポリプロピレンは２３０〜２９０ｏｏで処理するのが
最も良い。他の重合体を混合する温度は当業者に公知で
あり、存在する文献を参照することにより決定すること
が出来る。種々の混合装置たとえば２ロールミル、バン
バリーミキサー、２重同心スクリュー、対向または共一
回転双スクリューおよびＺＳＫ型のヴェルナーおよびプ
フオールダーおよびプツサミキサーを用いることが出来
る。有機チタン酸塩および無機物質を乾式混合する場合
、完全混合および（または）反応は容易に行なわれずし
たがって反応は処理充填剤を重合体と混合する際に実質
的に完結させることが出来る。

この後者の段階で、有機チタン残塩はもしＲ′基の１つ
またはそれ以上が重合体と反応性であれば重合体物質と
反応することも出来る。処理充填剤は熱可塑性または熱
硬化性であれ、ゴムまたはプラスチックであれ通常の重
合体物質のいかなるものにも配合することが出来る。

充填剤の量は特定の重合体物質、充填剤および最終生成
物の特性要件に依存する。一般には重合体１００部当り
１０乃至５０戊部、好ましくは２０乃至２５礎郡の充填
剤を用いることが出釆る。最適量は当業者により容易に
決定することが出来る。本発明をさらに説明するために
、下記に実施例を示す。

これらの実施例のある場合には、分子当りの配位子の混
合数について表わされる。このような場合、構造式は化
合物の混合物を表わし、混合数は混合物中のそのような
配位子の平均数であることは理解すべきである。例Ａ〜
Ｃは上記一母史式（１）および（０）の範囲内の化合物
の調製を説明する。

例Ａ インオクチルオキシトリ（クミルフエノキシ）チタンの
調製縄梓器、内部加熱冷却手段、蒸気凝縮器および留出
物トラップを具備するパィレックス内張り金属容器に、
１モルのィソオクタノール、３モルの混合異性体クミル
フェノールおよび２その混合異性体キシレンを添加する
。

反応器を蝿拝し、窒素をフラッシュさせ、４．２モルの
ソーダアミドを制御された速度で添加し、冷却しながら
反応体を約１００℃以上にならない温度で保持する。創
生アンモニアを排気する。ソーダアミド処理は蚤質スラ
リーを生じ、このスラリーを約１０分還流して溶存アン
モニアを除去する。次に、反応器の内容物を約９０ｃｏ
に冷却し、「この温度で保持しながら１モルのＴＩＣ１
４を３時間わたって添加する。ＴＩＣ１４添加後、得ら
れる混合物を２時間還流し、約１００ｑｏに冷却し、櫨
適する。フィルターケーキを約５００ｃｃのキシレンで
洗浄し、排出する。洗浄液を母液と一緒にし、蒸留釜に
袋入する。揮発分を除去して１仇奴Ｈｇで１５０午０以
上の沸点を有する約８００夕の塔底物を得る。（これは
理論値の９５％以上である。）搭底生成物である深紅ペ
ーストまたは光沢のある固体元素分析は一般式（ｉ−Ｃ
８日，７０）Ｔｉ〔ＯＣ６日４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６日５
〕３と一致する。例Ｂ（ＣＨ３０）船Ｔｉ〔〇Ｐ（〇）
（〇Ｈ）。

Ｐ（〇）（ＯＣ８日，７）２〕３．４の調製例Ａに記載
したような反応器に１モルのテトラメチルチタネートを
装入する。

その後、燈拝しながら３．４モルのジオクチルピロ燐酸
を約１時間にわたって添加する。添加中外部冷却を行っ
て反応体温度を２０〜５６０に保持する。生成した反応
混合物を塔底物温度１５０００まで蒸留し、実質的にす
べての創生メタノールを除去する。残留物の淡黄色重油
の元素分析は一般式（ＣＨ３０）ｏ．６Ｔｉ〔ＯＰ（０
）（ＯＨ）ＯＰ（０）（ＯＣ８日，７）２〕３．４と一
致する。収率は理論値の９５％以上である。例Ｃ （ｏ−ＣＩＣ６日４Ｃ山○），．２Ｔｊ（ＯＳ０２Ｃ６
日４ＮＨ２）２．８の調製例Ａに記載したような反応器
において、１モルのテトラインプロピルチタネートの２
その２・６ージメチルナフタレン中溶剤を２００ｏｏで
可熱する。

この温度を２．５時間保持しながら、１．２５モルのオ
ルトークロロベンジルアルコールおよび２．８モルのァ
ミノベンゼンスルホン酸の混合異性体と連続的に添加す
る。創生物の輝発分（主としてメタノール）を連続的に
蒸留除去する。冷却後、得られた灰色固体を櫨過し、シ
クロヘキサンで洗浄し、真空乾燥しても約５６５夕（８
２％収率）の灰色固体生成物を得る。上記生成物は上記
一般式と一致する元素分析値およびＯＨ数を有すること
が見出される元素分析値およびＯＨ数を有することが見
出される。下記の例は本発明のアルコキシチタン塩を無
機−充填重合体系のカップリング剤として使用すること
を説明する。

すべての部はことわりがない限り重量基準である。例１ １０＄部のクロロスルホン化塩素化ポリエチレン（ハイ
パロン４０イー・アイ・デュポンデネモールアンドカン
パニーインコーボレーテツドの商標）、４部の徴粉酸化
マグネシウム、２部の低分子量ポリエチレン、８４部の
炭酸カルシウム、３礎部の非常に芳香のある油（ケンプ
ラストＲＤ）、ケンリツヒベトロケミカルズインコーポ
レーテツドの商標）、３部のペンタェリトリトール２０
０および２部の促進剤（テトロンＡ、ィー・アィ・デュ
ポンデネモールスアンドカンパニーインコーポレーテツ
ドの商標）を含むマスター組成物を調製した。

４個の組成物を試験した。

第１の組成物物はそれ以上何も含まない前記組成物から
なるもので、これを対照とした。組成物Ａ、ＢおよびＣ
各々に充填剤に基づいて１％の本発明の次の化合物を添
加した：（ｉ−Ｃ３日７０）。

．９Ｔｉ（ＯＳ０２Ｃ６日４Ｃ，２日２５）３．，；（
ｉ一Ｃ３日７０）船Ｔｉ〔ＯＰ０（ｉＣ８日，７０）２
〕３．４；および（ｉ一Ｃ３日７０），．，Ｔｉ（０６
０２Ｃ６日４Ｃ，２日る），．７（ＯＳ０２Ｃ６比ＮＨ
２），．２すべての組成物を１５ＺＯで３０分硬化した
。

表Ａは４つの化合物の最初に試験した場合と１２１℃で
７日間オーブン熟成した後に試験した場合の特性を示す
。表Ａ 上記データはとりわけ本発明の組成物が対照より低いモ
ジュラスを有することを明示している。

モジュラスの低下は可榛性を増し、もろさを低減させる
ものであり、，これは材料の伸び性と衝撃値を高める原
因となる。さらに、組成物Ｃの場合も引裂き抵抗が著し
く改良される。例２ ・こ の 例 は（ ｉ − Ｃ
３日７０ ）ｏ．９ Ｔｉ（ＯＳ０２Ｃ６ＫＣ，２比５
）刈を用いてポリ塩化ビニルプラスチゾルの特性を改良
することを示す。

１００部のＰＶＣ樹脂（ゲオン１２１、ビー・ェフ・グ
ッドリッチケミカルカンパニーの商標）、１０の部のジ
オクチルフタレート、３部のバリウムーカドミウム安定
剤および雌部の炭酸カルシウムを用意して対照を形成し
た。

末端性炭酸カルシウムの代りに前述の有機−チタン酸塩
化合物を１％（炭酸カルシウムに基づく）含有する炭酸
カルシウム１の部を添加することを除いて第２鰹成物を
調製した。表Ｂは２４００における指摘された時間の粘
度および２４午○でプラスチゾル熟成２週間後に得られ
た成形試料の最初の特性を示す。表Ｂ 組成物Ｄの場合、初期粘度はより低いことが認められる
であろう。

これはポリ塩化ビニルブラスチゾルにとって利点である
。何となれば低粘度は混合に必要なエネルギー量を減少
させるからである。組成物Ｄの生成物の低減されたモジ
ュラスおよび硬度は重要である。何となれば従来技術で
はそのような特性を達成するには実質的量の可塑剤を使
用することが必要であったからである。さらに、可塑剤
単独では伸びを一定に保持しながら硬度およびモジュラ
スを低下させることは出釆ない。例３ この例は炭酸カルシウム−充填可携性ポリ塩化ビニル組
成物の特性の変性に本発明の化合物を使用することを示
す。

１０礎部の中間分子量を有するＰＶＣ樹脂、１部の安定
剤（ＤＳ２０７、ＮＬインダストリーズの商標）、６７
部のフタル酸ジオクチル、および５便部の徴粉炭酸カル
シウムを含有する対照を調製した。

さらに、対照と同じ組成を有する５つの他の組成物を調
製したが、ただし、各々は炭酸カルシウムに基づいて０
．５重量％の下記の化合物各々とブレンダーで約斑℃で
３分間ホット，プンド変性した：組成物Ｎｏ． 有機
チタン酸塩化合物 ８ （ ｉ −Ｃ３日や ）Ｔｉ（０６０
２Ｃ６日Ｃ，２４５）３Ｊ （ｉ−Ｃ３日７０）〇
，５Ｔｉ〔〇Ｐ（〇）（〇Ｃ８日１７）２〕３．５下記
の表は対照および本発明の教示を具体化する組成物の特
性を示す。

表０ 上記データは本発明組成物の利用を明示している。

組成物ＢおよびＪは引張強度を損うことなく低減された
モジュラスおよび増大された伸びを示す。例４ カーボンブラック−充填スチレンーブタジェン共重合体
ゴムの特性の変性に本発明を利用することを示すために
、４つの組成物を調製した。

２つは対照の役をした。

第１の対照１は１００部のスチレンーブタジェン重合体
、５便部のＨＡＦ−型カーボンブラック、４部の酸化亜
鉛、２部の硫黄、１部の促進剤（サントキュァＮＳ、モ
ンサントカンパニーの商標）、１部のステアリン酸、１
礎都の芳香族エキステンダー油および２部の酸化防止剤
（ネオゾンＡ、イー・アイ・デュポンデネモールスアン
ドカンパニーインコーポレーテツドの商標）を含有した
。第２対照はカーボンブラックを１％のＣａ（ＯＣＩ）
２で斑℃で１分間予備処理してカーボンブラックのチタ
ン酸塩カップリングに対する感受性を改良したこ１とを
除いて第１のものと同じであった。組成物ＬおよびＭは
各々２部のくｉ−Ｃ３日７０）〇．８Ｔｉ（ＯＳ０２Ｃ
６日４Ｎ山）３．２および（ｉ一Ｃ３日７０）…Ｔｉ（
ＯＣ６日４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６公）３．ｏをも含有した
ことを除いて対照２と同一であった。

表Ｄは１６がＣで３０分硬化した後の４つの組成物の物
性を示す。

表Ｄ 本発明の利点は上記データにより示される。

組成物Ｌは伸びおよび引張強度とも増大を示すが、一方
組成物Ｍは増大されたモジュラスおよび実質的に低減さ
れた破壊時の永久そりを示す。この破壊時において寸法
安定性の保持は緩衝器のような用途に特に有効な性質で
ある。例５ この例は鉱物−充填ポリエチレンを水性酸による攻撃か
ら保護するに当つて本発明の化合物を示す。

５の重量％珪酸マグネシウム−充填高密度ポリエチレン
の２つの１″×３″×１／８″試験資料を同じ方法で射
出成形するが、ただし１つの試料で用いる珪酸マグネシ
ウムはＩＭ．％の（ＣＨ３０）ＭＴｉ（ＯＳ０２Ｃ６Ａ
Ｃ，２比５）２．８で強力ミキサーにおいて約斑。

０で１．５分間予備処理する。

次に、得られる試料各々に８％水性塩酸１滴をたらし、
ベトリ皿でお）い、３８午０で２４時間オーブン熟成す
ることにより酸腐食抵抗を評価する。熟成試験試料を視
覚検査すると、未処理試料は処理試料より表面変色が実
質的に多いことが分る。珪酸マグネシウムの代りに同り
割合の無水硫酸カルシウムを用いた場合に同様の観察を
行う。例６ この例はポリエステル樹脂の屈曲特性変性剤として本発
明の化合物、すなわち（Ｔ）（ｉ−Ｃ３日７０）２Ｔｉ
（ＯＳ０２Ｃ比ＣＨ２ＣＯＣＨ＝Ｃ比）２および（Ｕ）
（ＢｒＣＨ２ＣＨ２０）Ｔｉ〔ＯＰ（０）（ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ＝Ｃ比）〕３の使用を示す。

１００部のコバルト活性化ポリエステル樹脂（ＧＲ６４
３：ダブリュー・アール・グレースカンパニーの商標）
、１部のメチルエチルケトンベルオキシド、６の部の高
表面積炭酸カルシウム、および０．＄部のアルコキシチ
タン塩（下記の表に示す）を含有する組成物を調製した
。

１／〆×５″×１／８″厚の試料を注形し、周囲温度で
３の分硬化した。

注形品を試験し、その結果を表Ｆに示す。表Ｆ 上記データは本発明の有機−チタン酸塩の使用により得
られる改良された曲げ特性を明らかに確立する。

特定の有機ーチタン酸塩化合物の選択に当って、無機充
填剤の水含量を考慮しなければならない。

遊離したまたは，ゆるく結合した水が存在する場合（た
とえば水洗した粘土、水和シリカ、アルミナゲル、珪酸
マグネシウム、タルク、ガラス繊維、および蓮酸アルミ
ニウム）、ピロ燐酸塩カップリング剤が特に好ましい。
これを下記の例で示す。例７ ３の重量部のカオリン、ヲＥ仮糠水洗粘土および７０重
量部の鍵油のブレンドを調製した。

このブレンドの１部に、３種の有機チタン酸塩化合物を
０．６重量部添加した。４つの分散液のブルックフィー
ルド粘土を下記の表Ｇに示す。

表〇 上記表は本発明の化合物の各々が粘土−鉱油分散液の粘
度を低下ご：せることを明示している。

しかしながら、イソブロピルトリ（ジオクチルピロホス
フェート）チタネートは予期せぬほど優れた粘度低下を
与えることが認められるであろう。これは混合に必要な
エネルギー量を著しく低下させる。例８ イソプ。

ピルトリ（ジオクチルピロホスフヱート）チタネートの
粘度低下は塩素化パラフィンに分散したカオリン（非仮
焼水洗軟質粘土）にも有効である。これを証明するため
に、３の重量部のカオリンおよび７の重量部の分子量約
５８０の塩素化パラフィンを含有する混合物を調製した
。フルツクフィールド粘度を有機ーチタン酸塩なしでお
よび有機−チタン酸塩を０．３重量部添加して測定した
。２８０のブルツクフイールド粘度ｃｐｓを示す試験結
果はチタン酸塩添加により９００００から１８０００に
低下した。

例９ この例は夕ルクの車鉱油分散液に対するイソブロピルト
リ（ジオクチルピロホスフエート）チタネートの粘度低
下を示す。

対照は６の重量％のタルクおよび４０重量％の車鉱油（
引火点約１０９０）を含有した。チタン酸塩−処理組成
物において、１．８部の前記化合物が７ーリングブレン
ダーでタルク分散液（夕ルクに基づいて３重量％）と８
５ｏｏで乾式混合された。対照は２５ｑｏで２６５００
のブルックフィード粘度を有した。これに対し本発明の
組成物はわずか１１０００の粘度しか有さなかった。タ
ルクは高水含量充填剤の他の例である。例１０ 本発明の有機−チタン酸塩がポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
の衝撃強度に及ぼす効果とこの例で示す。

１００％硬質ＰＶＣを含有する組成物の相対ガ−ドナー
衝撃強度を４０％の微粉炭酸カルシウム（粒度１〜２ミ
クロン）を含有する充填組成物と比較した。

充填組成物の試料を下記の表日に特に示される本発明の
アルコキシチタン酸塩の種々の量と混合した。下記の表
に示す試験はすべて１００％硬質ＰＶＣである第１ラン
を除いて充填組成物を示す。表日 上記表は充填ＰＶＣの衝撃強度がチタン酸塩添加の場合
すべて改良されることを明示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粉砕された無機物質と有機チタネート化合物または
   その反応生成物とを包含し、有機チタネート化合物は無
   機物質の１００重量部当り少なくとも０．０１重量部の
   量で存在し、 式 （I） （ＲＯ）＿ＺＴｉ（Ａ）＿ｘ （II） （ＲＯ）Ｔｉ（ＯＡｒ）＿３ （式中Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基であ
   り、Ａは式−ＯＳＯ＿２Ｒ＾２を有するスルフオン基、
   式（ＹＯ）＿２Ｐ（Ｏ）ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｏ−を有す
   るジエステルピロフオスフエートまたは式（ＸＯ）＿２
   Ｐ（Ｏ）Ｏ−を有するエステルフオスフエートであり、
   こゝでＲ＾２はアミノ置換されたあるいはアルキル置換
   されたフエニル基であり、しかも該アルキル基は５〜２
   ４個の炭素原子を有し、Ｙは１２個までの炭素原子を有
   するアルキル基であり、Ｘは６〜２４個の炭素原子を有
   するアルキル基またはアルケニル基であり、Ａｒはクミ
   ルフエニル基であり、ｘ＋ｚは４であり、そしてｘおよ
   びｚの各々は１、２または３である１つを有し、無機物
   質はその表面がＲＯ基と、あるいはもし有機チタネート
   化合物が１個より多くのＲＯ基を有するならば、その有
   機チタネート化合物の各ＲＯ基と反応性である、組成物
   。 ２ 有機チタネートにおいて、Ａが式−ＯＳＯ＿２Ｒ＾
   ２を有し、Ｒ＾２がアミノフエニル基であり、Ｒがイソ
   プロピル基である、特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ３ 有機チタネートにおいて、Ａが式−ＯＳＯ＿２Ｒ＾
   ２を有し、Ｒ＾２がドデシルフエニル基である、特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 ４ 有機チタネートにおいて、Ａが式−ＯＳＯ＿２Ｒ＾
   ２を有するスルフオン基であり、ｘが３そしてＲ＾２が
   アミノフエニル基またはドデシルフエニル基またはそれ
   らの組み合わせである、特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 ５ 有機チタネートにおいて、Ａが式（ＸＯ）＿２Ｐ（
   Ｏ）Ｏ−を有するフオスフエート基であり、Ｘがオクチ
   ル基である、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ６ 有機チタネートにおいてＡが式（ＹＯ）＿２Ｐ（Ｏ
   ）ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）Ｏ−を有するピロフオスフエート
   基であり、Ｙがオクチル基である、特許請求の範囲第１
   項に記載の組成物。 ７ 有機チタネートにおいて、Ｒがイソプロピル基であ
   る、特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の
   組成物。 ８ 無機物質が金属、金属酸化物、カーボンブラツク、
   硫黄、タルク、炭酸カルシウム、シリカまたは粘度であ
   る、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ９ 金属酸化物が酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チ
   タン、黄色酸化鉄、酸化カルシウムまたは酸化鉛である
   、特許請求の範囲第８項に記載の組成物。