JPS60253513A

JPS60253513A - 二軸延伸ブロ−成形用パイプ

Info

Publication number: JPS60253513A
Application number: JP59112042A
Authority: JP
Inventors: Toshinori Ishii; 石井　敏典; Kunihiko Shimamura; 邦彦島村; Toshimasa Kanemitsu; 金光　利昌; Kenji Shirono; 白野　健二
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1984-05-30
Filing date: 1984-05-30
Publication date: 1985-12-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ａ１本発明の技術分野本発明はガスバリヤ−性に優れた、規則的にスジを有す
る二軸延伸ブローボトルを得るだめのパイプに関する。

Ｂ、従来技術およびその問題点ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴと略す）
層／エチレン含有量２５〜５５モル％酢酸ビニル成分の
けん化度が９６％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物（以下ｇＶＯＨと略す）層／　ＰＥＴ層の三層
構造のボトル（特開昭５３−１０８１６．２号公報）は
ガスバリヤ−性に優れておシ、とくに最近ＰＥＴ単層ボ
トルが進出している炭酸飲料用ボトルの代替として期待
され、開発が注目されている。

しかしながら大型ボトルとした場合、かならずしも座屈
強度が優れているとは言えない。さらに、ＥＶＯＨ樹脂
の延伸性の悪さによる不規則なスジの発生はボトルの外
観を揚収、商品化を妨けている。

Ｃ１本発明の構成、目的および作用効果本発明はこれら
の欠点を解決したもので、疎水性熱可塑性樹脂層／エチ
レン含有量２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分のけん化
度が９６％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物層／疎水性熱可塑性樹脂層の少なくとも三層構造を有
する二軸延伸ブロー成形パイプにおいて、該エチレンー
酢酸ビニル共重合体けん化物層の任意のｔｎ点とｔｎ点
から円周方向に１０００μ離れた中＋１）点間における
最小厚さをＴｎＭｉｎ、最大厚さをＴｎＷｂｈｘとする
とき、下記式（Ｉ）を満足する箇所が該層に規則的に存
在し、その他の箇所の厚さをＴ、平均厚さを〒、及び任
意のｔｎ点と１ｍ点と円周方向に５００μ離れた拳＋１
）点間における最小厚さをＴｍＭｉｎ、最大厚さをＴｍ
Ｍａｘとするとき、下記式（ｎ）　（ＩＩＩ）及び（Ｉ
Ｖ）を満足するこ６とを特徴とする二軸延伸ブロー成形
用パイプである。

１、１（ＴｎＭａｘ／ＴｎＭｉｎ≦１．ｓ　・・−＝・
（Ｉ）１００μ≦〒≦５００）Ｌ　・・・・・・・・・
・　（ＩＩ）０．７０≦Ｔ／τ≦１．３０　・・・・・
・・・　（Ｉ［Ｉ）１≦ＴｍＭａｘ／ＴｍＭｉｎ≦１．
１・・・・・・・・（Ｉｖ）本発明のパイプはこのよう
な構造を有するので、このパイプを二軸延伸ブロー成形
した場合、座屈強度の優れたボトルを得ることができる
。

また得られるボトルはスジが規則的に、たとえば縦方向
に規則的に有するので、外観上も美麗である。

Ｄ、　発明のより詳細な説明本発明において最も重要なことはパイプの中間層のＥＶ
ＯＨ層が上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）を満足することである
。スジの発生を期待する部位の厚み差を表わす値ＴｎＭ
ａｘ／ＴｎＭｉｎが１．１以下ではスジがないか、細か
いため充分な座屈強度を有するボトルにならない。Ｔｎ
Ｍａｘ　／ＴｎＭｉｎが１．５を越えるとＥＶＯＨ層の
厚みムラが激しすぎて延伸性が悪く、ＥＶＯＨ層の破れ
等の欠点が発生し、外観が悪い。スジのない部位のＥＶ
ＯＨ層の平均厚み丁が１００μ未満では、ブローしたボ
トルのＥＶＯＨ層の厚みが１５μ以下となシ、充分なガ
スノくリヤー性が得られない。又５００μを越えるとＥ
ＶＯＨ層の破れ等によシ、きれいなブローボトルを得る
ことは困難である。又、Ｔ／〒が０．７未満及び１．３
を越えたＦ）　１．１　（’ｌ’ｍＭａｘ／ＴｍＭｉｎ
となル、！：　ＥＶＯＨｍの肉厚ムラのため期待してい
ル場所以外の部位にスジが発生し、外観を損う。

上記（Ｉ）〜（ＩＶ）の要件として、次の式を満足する
ものがよシ好適である。

１．１５≦ＴｎＭａｘ／ＴｎＭｉ　ｎ≦１．３−・−・
・・・・・（Ｉ’）２００μ≦テ≦４００μ　・・・・
・・・・・・（ｎ′）０．８０≦Ｔ／丁≦１．２０　・
・・・・・・・・・・（ゴ）１≦ＴｍＭａｘ／ＴｍＭｉ
ｎ≦ｔｏｓ　−−−−−（ＩＶ’）本発明においてＥＶ
ＯＨ層に（Ｉ）式を満足する箇所が規則的に存在すると
は、パイプの軸に対して直角方向の断面（横断面）のＥ
ＶＯＨ層において（Ｉ）式を満足する箇所が少なくとも
１つ以上、好ましくは２以上等間隔に、または第４図〜
第５図に示すようにある規則性をもった状態で存在する
ことを意味する。

次に前記したとおりの構造を有するパイプの製造法とし
ては後述する実施例１に示すとおシ、共押出成形用ダイ
のマンドレル先端部（ＥＶＯＨが他の樹脂と合流する場
所）を加工して円周方向の任意の場所に凹凸をつけたも
のを用いる方法があげられる。加工するマンドレルはＥ
ＶＯＨ樹脂が接するものが最適であるが、接着性樹脂及
び疎水性熱可塑性樹脂が接するものでもその凹凸がＥＶ
ＯＨ樹脂に影響を及ぼす範囲であれば良いつ本発明において中間層として用いるＥＶＯＨとしてはエ
チレン含ｆｉ１２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分のけ
ん化度が９６モル％以上のものが用いられる。エチレン
含量が２５モル％未満では成形性が劣り、また５５モル
％を越えるとガヌパリャー性が不足し、またけん化度が
９６モル％以下のときもガスバリヤ−性が低下する。

ＥＶＯＨＩＣハエチレン、ビニルアルコ−μ、酢酸ビニ
ル単位以外の第３共単量体などをバリヤー性能、湿度感
受性などに著しい影響をおよほさない範囲内で使用する
ことは自由である。またｇＶＯＨに他の樹脂をブレンド
して使用することも、バリヤー性を損なわない範囲内で
可能である。

本発明で用いる層間接着剤としては疎水性熱可塑性樹脂
層とＫＶＯＨ層の両者に対して接着性を有する接着性樹
脂であれば゛いずれも使用することができるが、たとえ
ばカルボキシル基変性ポリオレフィン、カルボキシル基
変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体、カルボキシ
ル基変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性スチレン
−ブタジェン共重合体ラテックス、ポリアクリレート、
ポリウレタン、さらには特願昭５７−２２５４２６号に
記載のアルミニウム元素およびモノカルボン酸の結合し
たポリエステルなどがあけられる。

またこの層間接着剤層の厚さ唸５〜２００μ、好ましく
は２０〜１００μである。

本発明において内、外層として用いる疎水性熱可塑性樹
脂としては、飽和ポリエステル（ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンテレフタレート、ｌ＞るいはこれ
らの変性物など）、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポ
リプロピレンなど）、ポリアミド（６−ナイロン、６ロ
ーナイロン、１２−ナイロンなど）、ポリカーボネート
、ボリヌチレン、ポリ塩化ビニルなどがあげられるっこ
れらは１種または２種以上を混合して用いられ、また内
、外層はそれぞれ単層であることが基本であるが、それ
ぞれを複層とするととも自由である。このうち飽和ポリ
エステル、とくにポリエチレンテレフタレートは機械的
特性、とくに耐衝撃性および内圧抵抗性にすぐれた容器
とすることができるので最良である。

またこの疎水性熱可塑性樹脂層の内層の厚さは２００〜
４０００μ、好ましくは１５００〜３０００μ、外層の
厚さは２００〜４０００μ、好ましくは５００〜１５０
０μであシ、外層の厚さを内層の厚さより薄くすること
が好ましい。

上記した疎水性熱可塑性樹脂、ＫＶＯＨ、必要ならば層
間接着剤を共押出機を用いて、三層または五層構造のパ
イプを得、これをサイジング、さらには熱処理したあと
、所望の長さのパイプに切断することにより本発明の目
的とするパイプを得ることができる。もちろん上記した
とおりＫＶＯＨ層が上記（Ｉ）〜（ＩＶ）を満足するよ
うに共押出機のマンドレル先端部を加工しておくことは
必要である。

このようにして得たパイプを通常の方法により首部（口
部、ネジ山部）を形成し、これと同時または前または後
にパイプの他端を密封することによりプレフォーム成形
体を得ることができるっ次いで得られたプレフォーム成
形体を二軸延伸ブロー成形することによシポト〜とする
ことができる。

プレフォーム成形体を延伸ブロー成形する方法としては
逐次延伸グロー成形１、あるいは同時延伸ブロー成形の
ような公知の方法を採用することができる。たとえば逐
次延伸ブロー成形の　゛場合はパリソンの内側に押出し
棒を挿入しなから、比較的小さい圧力で流体を吹込みな
がら、軸方向に延伸し、次いで比較的大きい圧力で流体
を吹込みながら、容器の周方向へ延伸を行なう。また同
時延伸ブロー成形の場合には、太きい圧力で流体を吹込
みながら、周方向と軸方向への延伸を同時に行なう。軸
方向への延伸はたとえはパリソンの口部を金型とマンド
レルで挾持し、パリソン底部の内面に延伸棒をあてがい
、延伸棒を伸張させることにより容易に行なうことがで
きる。

このようにして得られたボ）Ａ／はスジが規則的に存在
するので、外観は美麗であるばかシでなく、機械的特性
、とくに座屈強度も優れておシ、またガスバリヤ−性も
優れているので、食品、飲料水、アルコ−／Ｌ’類、と
くに炭酸飲料水、ビールなどの充填用ボトルとして、ま
たその他、医薬、化粧品などの充填用容器として好適に
用いることができる。

以下実施例（によυ本発明をさらに説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ　）　、ＥＶＯＨ
（エチレン含有量４４モ／ｌ／％、ケン化ｆｆ９９．５
モル％、２４０℃のＭＩ値が１．５ｐ７１０分）、接着
性樹脂（カルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共重合体
）　ｔ　ＥＶＯＨの押出されるダイのマンドレルの先端
部に４ケ所０．２％の凸部を加工したダイを用いて多層
共押出成形し、次いでサイジングし、熱処理して、第１
図に示すようなＥＶＯＨ層に４カ所（等間隔）に規則的
な厚みムラを有する、外層ＰＥＴ層（１５００μ）／接
着性樹脂層（５０ｐ　）／ＥＶＯＨ層（３００ｔｔ　）
　／接着性樹脂層（５０μ）／内層ＰＥＴ層（１５００
μ）の三種五層構造のパイプ（外径２５Ｗ＋、全厚３５
　ｍ　）を得た。そしてこのパイプを１３．０（？１１
の長さに切断した。なお第１図はこのパイプの横断面を
示し、１は内層ＪＰＢＴ層、２は接着性樹脂層、３はＥ
ＶＯＨ層、４は外層ＰＥＴ層、５はＥＶＯＨ層の偏肉部
を示す。第２図は第１図の一部拡大図で、６はＴｎＭｉ
ｎ点、７はＴｎＭａｘ点であシ、８はＴｍＭｉｎ点、９
は’ｐｍＭａｘ点である。４カ所の偏肉部５における’
１’ｎＭａｘ／ＴｎＭｉ　ｎは１．１６であシ、ＴｍＭ
ａｘ／ＴｍＭｉ　ｎはほぼ１であった。

次にこのパイプの先端部２．５ＣＭをシリコーンバス中
で１９０°Ｃ−３０秒間加熱し、これを内面にネジ山部
を成形する面を有する金型（２分離型）に挿入した後、
パイプの内側に押型金型を押し込み、ネジ山部と口部を
同時に成形した。次にパイプの他端を赤外線で加熱し、
その加熱部位をパイプの外側から針金で強く締め、切断
し、これを金型に入れて、延伸棒で内側よシ押して、パ
イプの他端を密封した。次に得られたパリソンの胴体（
口部、ネジ山部以外の部位）を加熱し、これを二軸延伸
ブロー金型にセットし、まずパリソンの内側に延伸棒を
挿入しながられずかにブローしつつ、軸方向に延伸し次
いで８〜１０　ｋｇ／ｃＡの空気を入れて、ホトμの周
方向に延伸した。このようにして得たボトルは第３図お
よび第４図に示すような周方向に４ケ所規則的なスジを
有して胴部の平均厚みが３００μでファツション性のあ
る美しいボトルであった。また、ボトルの座屈強度は５
０　ｋｑであった。

なお第３図はこのブローボトルの正面図であシ、１０は
スジ、１１はボトルの口部、１２はボトルの胴部、１３
はボトルの底部を示す。第４図は第３図のブローボトル
の口部方向よシ観察した立面図である。

実施例２実施例１において、ＥＶＯＨの押されるダイのマンドレ
ルの先端部を０．２％４カ所凸加工したダイに代えて、
′０．３％８カ所凸加工したダイを用いる以外は実施例
１と同様の条件で、ＥＶＯＨ層に等間隔に８カ所に規則
的な厚みムラを有する、三層五層構造のパイプを得た。

なおＴｎＭａｘ／ＴｎＭｉｎ　＝　１．２０であり、Ｔ
ｍＭａｘ／ＴｍＭｉｎはほぼ１であった。このパイプを
さらに実施例１と同じ条件で二軸延伸ブロー成形し、ボ
トルを得た。このボトルの口部方向よシ観察した立面図
を第５図に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図はパイプの横断面図、第２図は第１図の一部拡大
図、第３図はブローボトルの正面図、第４〜第５図はブ
ローボトルの口部からみた立面図を示す。１・・・・・内層ＰＥＴ層２・・・・・・・・・接着性樹脂層３・・・・・・・・ＥＶＯＨ層４　・・・・・・外層ＰＥＴ層５　・・・・・ＥＶＯＨ層の偏肉部６・・・・・・・・ｔｎＭｉｎ点７・・・・・・・ＬｎＭａｘ点８・・・・・・・・ｔｍＭｉｎ点９・−・・・・・ｔｍＭｎｘ点１０・・・・・・スジ１１・・・・・・・・ボトルの口部１２・・・・・・・・ホト／Ｌ／の胴部１３・・・・・
・ボトルの底部特許出願人　株式会社　り　ラ　し代理人弁理士本多　堅第　１　図５箔２　図第３　図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）疎水性熱可塑性樹脂層／エチレン含有量２５〜５
５モＮ％、酢酸ビニル成分のけん化度が９６％以上のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層／疎水性熱可塑
性樹脂層の少なくとも三層構造を有する二軸延伸ブロー
成形用多層パイプにおいて、該エチレンー酢酸ビニル共
重合体けん化物層の任意のｔｎ点とｔｎ点から円周方向
に１０００μ離れ九ｈ　＋　ｔ）点間における最小厚さ
をＴｎＭｉｎ　、最大厚さをＴｎＭａｘとするとき、下
記式（Ｉ）を満足する箇所が該層に規則的に存在し、そ
の他の箇所の厚さをＴ、平均厚さを〒、及び任意の１ｍ
点と１ｍ点と円周方向に５００μ離れた輻＋１）点間に
おける最小厚さをＴｍＭｉｎ　、最大厚さをＴｍＭｓ、
ｘとするとき下記式（ＩＩ）　（１）及び（ＩＶ）を満
足することを特徴とする二軸延伸ブロー成形用パイプ。１．１（ＴｎＭａｘ／ＴｎＭｉｎ≦１．５　＝−＝−・
−＝　（Ｉ）１００μ≦Ｔ≦５００．ＩＬ　゛　・・・
・・（ＩＩ）０．７０≦Ｔ／〒≦ｔ、３ｏ　−−（Ｉｎ
）１≦ＴｍＭａｘ／ＴｍＭｉｎ　ｉ　１．１　・・−・
・（ＩＶ）