JPS6025259B2 - 紋様成形体の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、モールディングコンパウンド（以下、ＭＣ
という。

）を使用する紋様成形体の製造法に関し、異つた色調を
有する複数の不飽和ポリエステル樹脂コンパウンドを増
粘、合着せしめてバルク・モールデイング・コンパウン
ド（以下ＢＭＣという）ないしはシート・モールデイン
グコンパワンド（以下、ＳＭＣという）を得、これを用
いて紋様の明瞭性とデザイン性に優れた硬化不飽和ポリ
エステル樹脂からなる紋様成形体を製造しようとするも
のである。この発明で「モールディング」の語は必ずし
も「成形型」を用いるものよりは広く、単にＭＣを成形
坂上に置く場合およびロール成形カレンダー成形等を包
含する趣旨で用いる。紋様成形体、特にマーブル状紋様
を有する成形体、を大理石、彫刻、研磨するなどの高度
な工作加工を経ることなく得るようとする試みは従釆よ
り行われて釆た。

これには、着色剤を不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化
性樹脂からなるベース材に不完全に分散し、これを型に
流し込んで脱泡、硬化する注型法；脱泡済みのベース材
樹脂コンパウンドを型に注型する圧送ラインの途中で、
着色剤を混入して型中で硬化するィンジェクション法；
予めシート状に成形したガラス繊維等をロールでプレス
するに先立ちベース材の含浸ならびに含浸繊維シートへ
の着色剤の添下を行なってＳＭＣを得、これを雄雌型に
挟んで加圧成型するＳＭＣ法；などがある。これらはい
ずれもベース材中に着色剤を濃淡に分布させて紋様を得
るものであるが次の様な難点を持つ、すなわち【ィ｝
紋様が主として偶然性によって形成されるため、高品質
の紋様をデザインし得る余地が少ない。

また紋様の出来具合に優劣のバラツキが多く、不良の外
観のものについては商品価値が著しく劣る。‘ｏ｝ 紋
様部とべ‐ス部の相溶によって着色剤の拡散は避けられ
ないため、くっきりとした紋様が得にくくデザイン性能
に限界がある。

この傾向は、ィンジェクション法で特に著しい。し一
洋型法 ィンジェクション法では、混合した成形材料は
成形硬化前の状態で保存が全くさかない。

したがって、各成形現場において、成形装置に隣接して
混合脱気装置を設ける必要がある。この発明は、上述し
たような従来の紋様体の製造法のもつ欠点を除いた紋様
体の製造法を提供することを目的とする。

更に詳しくは、この発明の目的は、天然マーブルのよう
に切削研磨等の工程を経ることないこ複雑な形状の成形
体を容易に製作し得る製造法を提供すること：紋様が明
瞭、ボケがない紋様成形体を、しかも紋様の発生を偶然
のみに頼ることないこ設計できる高自由度のデザイン性
能を有する製造法により製造すること；更には、色調、
重量感、質感ともに天然大理石に近い高級感を具備した
成形体を得ること：にある。したがって、この発明の紋
様成形体の製造法は下記の工程【ａ’〜【ｄ｝を含むこ
とを特徴とするものである。‘ａ’異つた色調を有する
複数の不飽和ポリエステル樹脂コンパウンドを調製する
工程‘ｂ’予め設定したデザインに従って上記複数の樹
脂コンパウンドを、合着するべき隣接して対をなす樹脂
コンパウンドの少なくとも一方を増粘後に、合着する工
程、【ｃ｝ 合着した樹脂コンパウンドの全体を増粘し
て、固体ないし半固体のモールディングコンパウンドと
する工程。

（ｄ１ モールデイングコンパウンドを成形硬化して紋
様成形体を得る工程。

以下、この発明を更に詳しく説明する。

この発明において、「不飽和ポリエステル樹脂コンパウ
ンドＪの語は、不飽和ポリエステル樹脂に、着色剤、充
填剤、増粘剤、硬化剤、滑剤その他の添加物を必要に応
じて含みへそれ自体成形材料となっているものを指す。

また「不飽和ポリエステル樹脂」の語は、不飽和アルキ
ッド樹脂、すなわち不飽和二塩基酸もしくはその無水物
単独あるいはこれに飽和二塩基酸を加えてグリコールと
ェステル化した生成物；ジアリルフタレート等の飽和な
いいま不飽和二塩基酸と不飽和アルコールの実質的に架
橋していないプレポリマー（いわゆる８−ポリマー）；
なるびにこれらの混合物から選ばれたポリエステルをエ
チレン性不飽和結合を有する反応性モノマーに溶解し、
必要に応じて重合禁止剤を加えたものを包含するものと
する。上記において、不飽和二塩基酸またはその無水物
としては、エチレン性二重結合を有するマレィン酸ある
いはその無水物、フマル酸、メサコン酸、ィタコン酸あ
るいはその無水物等が用いられる。また飽和二塩基酸の
例として、フタル酸および置換フタル酸ならびにこれら
の無水物、アジピン酸等が用いられる。また、これら二
塩基酸と反応してェステルを形成するグリコールとして
はエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ブタンジオールなどが用いられる。また
不飽和アルコールとしてはアリルアルコール、等が用い
られる。これらの酸とアルコールから上記したポリエス
テルを得る反応条件はそれぞれ異り得るが、いずれにし
ても公知の方法により問題なく調製可能である。ポリエ
ステルの好ましい酸価は２０〜６０、分子量は１０００
〜３００の里度である。またこれら不飽和ポリエステル
を溶解するエチレン性不飽和結合を有する反応性モノマ
ーとしてはスチレン、ジブニルベンゼン、ビニルトルェ
ン、酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、Ｑーメチルスチ
レン、ジアリルフタレート等が用いられる。不飽和ポリ
エステルと反応性モノマーは、重量比で３：１〜１：３
の範囲で用いられる。こうして、得られた不飽和ポリエ
ステル樹脂１０の重量部（以下、特に断らない限り、不
飽和ポリエステル樹脂１０の重量部を基準とした重量比
とする）に対して必要に応じて、１部までのキノン類、
フェノール類、第４級アンモニウム塩、ヒドラジン塩類
等の公知の重合禁止剤を加えて可便時間を調整する。得
られた不飽和ポリエステル樹脂に、必要に応じて０〜１
００庇部の充填剤、０〜１５部の増粘剤、可便時間を考
慮しつつ０〜５部の硬化剤、０〜４の都の低収縮添加剤
、着色剤、その他の添加剤を混合することにより不飽和
ポリエステル樹脂コンパウンドが得られる。

ここで充填剤は水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、
アルミナ、石粉、ＦＲＰ廃棄物、桂砂、ガラス繊維等か
ら美観と強度を考慮して選択される。

低収縮添加剤としてはポリスチレン、ポリメタクリル酸
メチル等の種々の熱可塑性ポリマーが用いられる。好ま
しくは上記反応性モノマーに分散もしくは可溶のもので
ある。増粘剤としては酸化マグネシウム、水酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化リチウム等の金属、もし
くはアルカリ上類金属、の酸化物、水酸化物を用いるこ
とができる。硬化剤には後に述べるＳＭＣの成形温度に
おいて適当な硬化作用が得られるように、高温成形（１
２０ｑｏ以上）用には、ｔープチルパーベンゾェート、
クメンハィドロパーオキサイド等が；中温成形（７００
０以上）にはラウロィルパーオキサィド、メチルィソブ
チルケトンパーオキサィド等が；中低温成形（４０午０
以上）にはピス−（４一ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ
ーオキシカーボネート、ｔ−ブチルパーオクトエート＋
ＣｏまたはＣａ促進剤、などが；または室温硬化にはメ
チルエチルケトンパーオキサィドと有機金属化合物系促
進剤との併用などが用いられる。上記温度範囲は大体の
使用の目安を示すもので、それぞれの硬化剤が上記温度
範囲を若干外れる所で用いられない訳ではない。着色剤
としては、公知の染料ないしは顔料が、要求される色調
に応じた種類と量で用いられる。酸性ないいま中性（油
溶性、分散性）の染料、顔料が好ましい。上記コンパウ
ンド‘こはその他必要ならばステアリン酸亜鉛等の内部
滋形剤０〜５部、微粉末状ポリエチレン等の表面改善剤
０〜５部等を加えることもできる。上記各成分を通常の
縄梓槽式混合機、ニーダ−等で混合することにより不飽
和ポリエステル樹脂コンパウンドが得られる。

各成分の添加順序は任意であるが、増粘剤の添加は最後
にするのが好ましい。混合に際し真空脱泡を行うと気泡
のないコンパウンドが容易に得られるので好ましい。上
記のようにして、着色剤の種類もしくは濃度、また必要
に応じて充填剤の種類もしくは濃度を変えて異つた色調
（充填剤の種類、濃度が異なるため、異なった外観とな
るものを包含する）を有する複数の（そのうち、いくつ
かは同一色調でも良い）コンパウンドを調製する。次に
、得られた複数の不飽和ポリエステル樹脂コンパウンド
を、合着すべき隣接して対をなす樹脂コンパウンドの少
なくとも一方を増粘後に合着する。

この発明において、上記樹脂コンパウンドを増粘する方
法としては、以下の二つの方法の少なくとも一が用いら
れる。増粘法の第一は、上記した増粘剤を用いる方法で
ある。

すなわち、上記したポリエステルは、いずれも、Ｃ＝０
基ないしは一ＣＯＯ日基を含み、これに増粘剤としての
金属、とくにアルカリ士類金属、の酸化物あるいは水酸
化物を作用させると、塩形成反応および／または錆塩形
成反応を起しこれらを含むコンパウンドを著しく増粘し
、殆んどべタッキのない固体状ないいま半固体状のコン
パウンドとすることができる。この際に０〜３部程度の
水あるし、は（無水）フタル酸等の−ＣＯＯ日基の比率
を増加する化合物を加えておくと増粘を促進する効果が
ある。増粘剤を加えたコンパウンドは適当な加温を施す
ことにより数分程度で、粘着性を失ったコンパウンドを
得ることもできる。また増粘法の第二は、上記したポリ
エステルとして結晶性不飽和ポリエステルを用いる方法
である。

すなわち、対称性脂肪族グリコールとフマル酸もしくは
フマル酸の低級ァルキルェステルと反応させて得た結晶
性不飽和ポリエステル（以下、単に結晶性ポリエステル
という。）は、一且硬化温度以下に加熱して上記した反
応性モノマーに溶解した後、室温までまた常温から更に
低温まで冷却する過程で結晶の析出・成長と共に増粘を
起して常温でペースト状の樹脂を与えるが、特に充填剤
を混入すると常温でも粘着性のない固体状ないいま半固
体状のコンパウンドを与えることができる。フマル酸と
ともに結晶化を妨げない量のマレイン酸等の上託した不
飽和ないし飽和二塩基酸を用いることができる。又対称
性脂肪族グリコールとしては、１，４ープタンジオール
、１，６ーヘキサンジオール、１，４ーシクヘキサジオ
ール、ネオベンチルグリコール、ビス−（ヒドロキシエ
チル）レゾルシノール、エチレングリコール等が用いら
れ、その一部はプロピレングリコール、ジプロピレング
リコールのような非対称性グリコールで置き換えること
もできる。このようなフマル酸あるいは対称性脂肪族グ
リコールの一部置換は、結晶性ポリエステルの反応性モ
ノマ−への溶解温度を低下する効果を持つ。こうして得
られた結晶性ポリエステルとともに、上記したポリエス
テル中、無定形のものも併用可能である。このようにし
て増粘したコンパウンドは、上記二法のいずれによる場
合も一旦増粘後に硬化温度以下に加温することにより軟
化あるいは流動化せしめることができる。

いずれにしても特定のコンパウン日こついて硬化温度以
下の温度で軟化せしめることが必要であり、軟化温度の
調節は、増粘剤の量を変えることにより、また結晶性ポ
リエステルを用いる場合はフマル酸ェステルおよび／ま
たは対称性グリコールをそれぞれ他の二塩基酸、非対称
性グリコールで置換することにより更には結晶性ポリエ
ステルの一部を上記した無定形ポリエステルで置換する
ことにより、３０〜１２０こ○程度の範囲で調節可能で
ある。次に上記のようにして合着するべき隣接して対を
なす不飽和ポリエステル樹脂コンパウンドの少なくとも
一方を増粘後に複数の不飽和ポリエステル樹脂コンパウ
ンドを合着し、全体を増粘して固体状ないいま半間体状
のＭＣとする。

全体増粕後に得られたものをＢＭＣとしてそのまま次工
程の硬化成形に供してもよいが、所望により、ＭＣとす
る過程を、全体増粘後に得たＢＭＣを切断してＳＭＣと
することができる。この一連の操作を図面を参照しつつ
以下に説明する。まず層状紋様ＢＭＣの製造操作を最初
に説明する。

第１図に示すように、適当な形状の構内に充分に混練し
た禾増粘コンパウンド（結晶性ポリェステルを用いる場
合は昇蝿して軟化状態のもの。仮にコンパウンドＡと称
する。）を流し込んだ後降温により増粘させて第１層を
作る。増粘剤を用いる方法では樹脂の硬化温度以下で適
当な加温を施せば数分で、また結晶性ポリエステルを用
いる方法では冷却と殆んど同時に、充分に次工程に移れ
る粘度に達する。次に増粘したコンパウンドＡ層の上に
、上記のように着色剤および／または充填剤を変えて色
調の異なるコンパウンドを流し込み、同機に増粘させて
コンパウンドＢ層を作る（第２図）。この際Ａ層はすで
に流動性を失い、半固形状になっているため、Ａ層、Ｂ
眉間の相藩、混じり合いは生ぜず完全な二相に分れたま
まＢ層も増粘する。以下、同様の工程を繰り返し、所定
の層数および厚みに叢せしめれ‘よ第３図に示すような
層状紋様ＢＭＣが得られる。なお第１図〜第３図には平
行層状紋様を得る場合のみを示したが、適当な形状の雄
型を糟中の末増粘コンパウンド層に挿入して増粘するな
どの方法により任意の層状紋様を得ることができる。更
に、下層が充分増粘しないうちに次層のコンパウンドを
流し込めば、乱れのある層状紋様ＢＭＣを作ることも可
能であり、接触する二層間で増粘程度に差をつけると境
界の色調の移り変りが変る。また同様な層状紋様ＢＭＣ
を作る第２法として、第４図に示すようにあらかじめ所
定数の異なる色調を有するコンパウンドＡ，Ｂ，Ｃ，０
，・．・を槽に流し込んで製作し、それぞれ増粘してお
き（第４図ａ，ｂ）、次に、これらを各々、適当な厚み
に横に裁断し（第４図ｃ）、さらに層間接着用に別に用
意した末増粘コンパウンドを各々眉間に介在させる形で
新たな層内に鰭層し、全体を増粘することにより、第５
図に示すような層状紋様ＢＭＣを製作することができる
。

次に塊状紋様ＢＭＣの製造法を述べる。

前記した層状紋様ＢＭＣの第２の製造法と同機に、予め
準備し増粘ごせておいた複数の色調の異なるコンパウン
ドを任意の形に切り出し、これらを組み合わせて新たな
槽中に袋入し、必要に応じて刀岱益しつつ押し固めれば
第６図に示すような塊状紋様ＢＭＣが得られる。上記に
おいて、ＢＭＣを製造するに際して、複数のコンパウン
ドの増粘は一律に行うものとして説明してきた。

しかし、使用する複数のコンパウンドについて一律に同
水準の増粘度として構成したＢＭＣでは、加熱成形の場
合、温度上昇とともに各部が同時に流動性を示すように
なり、そのため例えばコンパウンドの流動を期待せねば
成形できぬような複雑の形状の物体、深絞りの成形物を
成形する場合には紋様部同士の相溶、着色剤の拡散等に
よる紋様のボケは不可避となる。したがって、このよう
な場合には合着するべき複数のコンパウンドの着粘度（
すなわち流動化温度）を変化させ更に一部のコンパウン
ドはＢＭＣ用マトリックスとして使用するため他のＢＭ
Ｃと合着後に増粘させることが好ましい。これは上記し
たように、増粘剤の使用量を変化させ、あるいは結晶性
ポリエステルの純度あるいは添加物を変えて流動化温度
を変化させることにより達成することが可能であるが、
好ましくは増粘剤の種類を変え、あるいは着粘剤による
増粘法と結晶性ポリエステルによるそれとを併用するこ
とが好ましい。特に後者の方法は、加温による流動化特
性の変化が前者と比べて一般に敏感である点が異なり、
その組合わせにより複雑紋様を形成するために好ましい
。すなわち、合着すべき隣接して対をなすコンパウンド
間で増粘度を変化させることにより、■比較的低温で流
動性を示す部分と、■かなり高温でも粘度の低下が少い
部分と分けてＢＭＣを製作する。加温時には、■部のみ
溶融して型内未充填の凹凸部を充填するため、■部が溶
融したり、■，■部間の相溶を起すことなく硬化させる
ことができ、紋様の明瞭さを維持した、良好な成形物が
得られる。例をあげて説明すれば紋様部コンパウンドを
Ｍｇ○を増粘剤として用いて増粘し、ベース部コンパウ
ンドを結晶性ポリエステルにより増粘して、上記の各手
法に従ってＢＭＣを製作する。成形時には、ベース部コ
ンパウンドが先ず溶融流動し、型内の禾充填部をうめ、
紋様部との境界の明瞭な成形物を与えることができる。
この際にベース部コンパウンドにＢＰＯのような低温硬
化剤を使用すれば、紋様部コンパウンドが流動化する前
にベース部を硬化させることもできる。この他、Ｍｇ○
とＣａ○、Ｍｇ（ＯＨ）２とＬｉ２０、Ｃａ（ＯＨ）２
と結晶性ポリエステルなどの増粘法の組合せによっても
同様の効果が期待できる。上記のようにして得られたＢ
ＭＣは、そのままＢＭＣ硬化成形用材料とすることがで
きる。

しかし、ＳＭＣ成形材料とするためには、上記で得られ
た層状紋様あるいは塊状紋様ＢＭＣを、たとえば第３図
、第６図に示すＢＭＣを、縦方向に所定の厚みに切断す
ることにより、第７図ａおよびｂに示すようなＳＭＣが
各々得られる。切断は、いずれの方法により増粘した場
合においても充分増粘した後に行うと、切断しやすく且
つ切断後の形くずれの危険も少し、。ただしＢＭＣ，Ｓ
ＭＣといってもその主たる違いは厚み等の形状にあるの
で、上記四ＭＣの製造法において、たとえば第１図〜第
３図に示した層状紋様ＢＭＣの製造法において各層の厚
みを薄くすることにより、また第４図に示すような塊状
コンパウンドを一旦藤に切断して次に縦に裁断して得た
短冊状ないいまその他の任意の平面的形状のコンパウン
ドを横方向に並べて合着することなどにより、紋様ＢＭ
Ｃを経ることなく紋様ＳＭＣを得ることが可能である。
ただしこの際、模様のの配列しやすさ、特に端面の模様
の鮮明さ、その他工業上の生産性等には大きな相違点が
生ずる。なお上記ＢＭＣ，ＳＭＣの製造に際し、増粘し
たコンパウンドならびに製造されたＢＭＣ，ＳＭＣは、
特に乱れ紋様成形物を得るために必要な場合を除き、必
要に応じて０℃以下に冷却するなど（たとえば１０〜４
０℃の常温ないいま中低温成形用材料の場合）して、そ
れらの流動化温度以下において取扱い、また保存する必
要のあることはいうまでもない。

上記のようにして得られたＢＭＣ，ＳＭＣは硬化剤の作
用温度下での加圧成形に付される。

ここで加圧成形としては、高圧プレスを用いた加熱硬化
成形、減圧バッグ中での加熱硬化成形、加圧バッグ中で
の加熱硬化成形など公知の任意の方法により加圧下に型
とＢＭＣあるいはＳＭＣを密着させて、そのまま加熱に
よって硬化する方法が用いられる。特に高圧プレスを用
いた加熱硬化成形においては表裏両面共平滑にして美麗
なる紋様を有する成形体が得られる。一方、この発明の
ＭＣ特にＳＭＣは加圧の程度の著しく低いかまたは加圧
を全く要しない接触圧成形によっても硬化成形可能であ
る。さらに、接触圧成形には上記した加圧加熱硬化方式
に比べて圧を利用せぬため型との密着不良、また加熱硬
化方式の場合にはコンパウンドの流れ等の問題がおきや
すいが、ハンドレィアッフ。法に類する簡単な設備で成
形できる利点がある。特に室温硬化剤を用いたＳＭＣの
場合には、加熱設備も省略できるので設備簡単化の効果
が大きい。また室温ないしは中低温硬化による場合は、
ポリエステルフイルムのようなカバーフイルムを介して
加圧することができ、成形品の表面美麗化に寄与する。
上託した、またこの他のこの発明の効果をまとめて記せ
ば以下の通りである。

‘ィ’紋様が鮮明で、他のこれまでの方式のように紋様
のボケが非常に少なくなり、色調にすぐれた成形物が得
られる。

‘ｏ’紋様のデザインが設計に組み込める。

たとえば、成形物として一方の端から他端に向けて次第
に明るい色調から暗い色調に変る紋様にしたり、スポッ
ト的にアクセントをもつ紋様を全体の中で生かすなど、
紋様デザインが最初のＢＭＣの製作段階で演出できるな
どデザイン性能に殴る。

し一 ＢＭＣ，ＳＭＣは冷階所では長期間保存すること
もでき、さらに混合装置や脱泡装置などの設備がなくプ
レス機等の成形設備のみを持つ遠隔地現場にても、予め
製作した紋様ＢＭＣ、あるいはＳＭＣ等可搬性に擬れた
材料を搬入することによって均質な成形物を成形するこ
とができ、成形機に従来の紋様成形法のように混合・脱
気装置を隣接する必要がなくなる。

Ｂ ＢＭＣ，ＳＭＣをプレス等、簡単な成形操作にかけ
るだけで、大理石状質感、色調、重量感のある成形物が
容易に成形でき、量産性にすぐれる。

以下にこの発明の実施例を説明する。

かかる実施例は、この発明の一態様を示すものであり、
この発明を限定するものではない。例１ 下表１の基本配合を有し着色剤のみ異なる３つのコンパ
ウンドを用い、前記した層状紋様ＢＭＣの第２の製造法
に従った。

表 １ コンパウンドの配合 不飽和ェステル樹脂 １０礎部不飽
和ポリエステルアルキド成分（高反応性ＢＭＣ用）
（６礎部）反応性モノマー（スチレン） （
４碇部）３０％のスチレン溶液） ２０部糊村佑粉）
２０脚硬化剤（ベンゾィルパーオ
キサイド） １．５部増粘剤（Ｍｇ０）
１．礎部上表１の配合に従うコンパウンドＡを
、表の順序で混合機中に菱入し充分混練した。

混練の後期には混合機を減圧して脱泡した。得られた未
増粕コンパウンドＡを糟（縦７比ネ、機７比〆、深さ？
比況の直方体状）に流し込み一昼夜２５℃にて放遣し、
増粘を進行させ、実質的に粘着性のない淡かつ色増粘コ
ンパウンド塊Ａを得た。続いて同質のコンパウンドＢ（
黒かつ色）を別の糟に流し込み、同様にして悪かつ色増
粘コンパウンド塊Ｂを得た。次に淡ないいま黒かつ色増
粘コンパウンド塊Ａ，Ｂを厚さ１弧〜１０伽にランダム
に裁断し、新たな糟（７仇ネ、横７ルネ、深さ７比柵）
の中にて下部から上部にゆく程Ｂ成分が多くなるよう適
度にランダムに積み重ねた。その際、新たな末増砧コン
パウンドＣ（茶かつ色）をそれらの層間に薄く塗布する
ことによって層間の間隙の充填、接着、を図り、第５図
相当の紋様ＢＭＣとした。さらに一昼夜放置ののちＣ層
が充分に、増粘したあとこのコンパウンド塊を縦に厚み
２弧ずつ裁断し、成形用ＳＭＣとした。このＳＭＣの硬
化温度と軟化温度はいずれも８０ｑｏ〜１２０℃である
。このＳＭＣ（縦７０仇、横７比和、厚さ２肌）を対応
する形状の雄雌型からなる加圧、加熱硬化成形機により
、１００℃１０ｋ９／地で１０分間加熱、加圧したとこ
ろ、Ａ，Ｂ層の間にＣ層が細くヘアライン状に走って全
体に岩石の断層割れ模様を形づくり、且つそれらの境界
のぼけが全くないため、美麗なる成形体が得られた。し
かも穴あげ、切削などの後加工によっても、その加工断
面が表面同様の連続模様を有するため一般の人工大理石
では見ることのできない、自然な外観、質感に仕上がり
、ツヤも良好であった。また一方から順に淡かつ色、黒
かつ色と全体の色調が変化し所期のデザインに見合った
ものが得られた。実施例 ２ 下表２の基本配合を有し、着色剤のみ異なる３種のコン
パウンドを用い前述した塊状紋様ＢＭＣの製造法に従っ
た。

表 ２ コンパウンドの配合 不飽和ポリエステル樹脂 １０碇都テレ
フタル酸系非結晶性ポリエステル樹脂（７の部）テレフ
タル酸系結晶性ポリエステル樹脂 （３礎部）低収縮添
加剤（ポリスチレン３０％スチレメ溶液）２礎部充填材
（碇砂） ２０碇部着色剤（鉄黒
） ０．０５部硬化剤（ビス−（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）バ一オキシカーボネート
） １．５部増粘剤（Ｍｇ（０４）
０．＄部上表１の配合に従うコンパウンドＡを表の順序
で混合機中に装入し充分混練した。

その際、結晶性ポリエステル樹脂は、あらかじめ充分に
燈拝しておき、その際、分子同士の摺動によりアルキド
成分の配向がずれて粘度が大幅に下がったものを使用す
れば、上記コンパウンドの混合が容易となった。例１と
同機、混練の後期には混練機を減圧にし脱泡した。得ら
れた未増粘コンパウンドＡを糟（縦ｌｍ、横ｌｍ、深さ
ｌｍの直方体状）に流し込み、１６０で一昼夜放置後−
５℃の冷却炉に５日間保存したところコンパウンドはＭ
ｇ○架橋と結晶化が充分に進行していた。同様にコンパ
ウンドＢ（着色剤鉄黒０．０１部）、コンパウンドＣ（
着色剤なし）も増粘を進行させ、計３種の増粘コンパウ
ンドを準備した。次にＡ，Ｂ，Ｃの各増大占コンパウン
ドを０．１〜１０比＊程度の任意の大きさにランダムに
カットし、円筒型の糟（直径ｌｍ、深さｌｍ）の中にラ
ンダムに押し込んだ。さらには糟内を減圧し、上部から
氏をかけ、各コンパウンド魂を少量ずつ積み重ねてプレ
ス圧着してゆく方式をとると、塊中にェアだまりのほと
んどない第６図相当のＢＭＣ塊が得られた。次にこの円
柱状のＢＭＣ塊に鞠柱を通し、軸を中心に円柱を回転さ
せながら、表皮から２仇ずつむき取ることによって幅ｌ
ｍの長さ約４比九のＳＭＣを得た。このＳＭＣは軟化温
度、硬化温度とも５０〜６０午０であり、この長いシー
ト状のままロールの間を通すことによって、磨かれたア
ルミ平板と密着させ６び○の加熱によって硬化させ、最
大な岩石状平板を得た。また、硬化時の発熱は１８ぴ０
程度に上がったため、添加した低収縮剤の機能を充分に
働かすことができ、成形歪の少ない表面ッャのよい成形
品を得た。成形品は各紋様部の境界が明瞭で、美麗なる
ものであった（第７図ｂ）。実施例 ３ 下表３，４の基本配合を有した２種のコンパウンドを用
い、前述した塊状紋様ＢＭＣの製造法に従った。

表３ コンパウンドＡの配合 不飽和ポリエステル樹脂（非結晶性） １０礎部低収縮
添加剤（ポリスチレン３０％スチレン溶液）２＄邦充填
材（炭酸カルシウム） ２０碇部着色剤（
クロムグリーン） ０．１部硬化剤（ラウロ
イルパーオキサィド） １．５部増粘剤（Ｍｇ○）
１．碇部表４ コンパウンドＢの
配合不飽和ポリエステル樹脂 １０＄部
テレフタル酸系非結晶性ポリエステルく３略Ｋ） テレフタル酸系結晶性ポリエステル（７＄部）低収縮添
加剤（ポリスチレン３０％スチレメ溶液）２碇部充填材
（水酸化アルミニウム） １５庇都着色剤（チタ
ン白） ０．０１部硬化剤（ラウロィ
ルパーオキサィド） １．５部増粘剤（Ｍｇ○）
０．１部上表３の配合に従がうコンパ
ウンドＡを表の順序で混合機中に装入し充分混縛した。

混練の後期には混合機を減圧として脱泡した。得られた
禾増粘コンパウンドＡを糟（７０弧×７０瓜×７０仇）
に流し込み、一昼夜放置することによって緑色コンパウ
ンドＡを得た。次にコンパウンドＡを０．１〜１００嫌
程度の任意の大きさ‘こランダムにカットしたものを末
増粘コンパウンドＢの入った新たな糟（１００仇×１０
０肌×１００弧）にランダムに投げ入れる。その際、気
泡を巻き込まぬように留意して、全体として白色コンパ
ウンドＢ中に緑色コンパウンドＡが海−島的に散ったＢ
ＭＣ塊を製作する。これを、一昼夜２０ｑｏにて放置後
−５℃にて３日熟成することにより充分増粘を進行させ
たのち例１と同様、縦に厚み２弧ずつ裁断し成形用ＳＭ
Ｃとした。このＳＭＣの硬化温度は８０℃〜１２０つ０
であるが軟化温度は緑色コンパウンドＡが８０ｑ○〜１
００℃、白色コンパウンドＢは４００Ｃ〜５０００であ
るため所定の型が多くの凹凸部をもつ複雑な型であって
もＳＭＣを型内にセットした場合には温度上昇と圧増加
に伴って白色コンパウンドＢが流動し、微細コンパウン
ドＡ群を含んだまま凹部の奥までチャーージし、その後
緑色コンパウンド部Ａも軟化して、完全に型にならって
密着するため、型のクランプ終了と共にボイドのない成
形品として、天然硬玉状の外観を有した白地に緑色斑紋
の極めて美麗なるものが得られた。この製品の特徴はそ
の緑色斑紋部に流れ、ぼけがほとんどなく、緑色斑紋部
も、天然猿玉を切削、研磨した断面と同様のくつきりし
た断面紋様として表われている点である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第７図は、この発明のＭＣの製造法を説明する
ための斜視図、第１図〜第３図は層状紋様ＢＭＣの製造
工程の説明図、第４図および第５図は別の態による層状
紋様ＢＭＣ製造工程の説明図、第６図は塊状紋様ＢＭＣ
の一例、第７図ａ，ｂは、それぞれ層状および塊状紋様
ＳＭＣの一例を示す。 夢Ｊ図 多〆図 多タ図 多Ｚ図 第ク図 多か図 象ク図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の工程（ａ）〜（ｄ）を含むことを特徴とする
   紋様成形体の製造法。 （ａ） 異なつた色調を有する複数の不飽和ポリエステ
   ル樹脂コンパウンドを調製する工程、（ｂ） 予め設定
   したデザインに従つて上記複数の樹脂コンパウンドを、
   合着すべき隣接する樹脂コンパウンドの少なくとも一方
   を増粘後に、合着する工程、（ｃ） 合着した樹脂コン
   パウンドの全体を増粘して、固体ないしは半固体のモー
   ルデイングコンパウンドとする工程、（ｄ） モールデ
   イングコンパウンドを成形硬化して紋様成形体を得る工
   程。 ２ 前記工程（ｃ）において固体ないし半固体のモール
   デイングコンパウンドとする過程が、全体増粘後に得た
   バルクモールデイングコンパウンドを切断してシートモ
   ールデイングコンパウンドとすることからなる特許請求
   の範囲第１項の方法。 ３ 不飽和ポリエステル樹脂コンパウンド中に増粘剤と
   して金属酸化物または水酸化物を包含させる特許請求の
   範囲第１項または第２項の方法。 ４ 不飽和ポリエステル樹脂コンパウンド中のポリエス
   テル成分として結晶性不飽和ポリエステルを用い、前記
   工程（ｂ）または（ｃ）において、一旦昇温し軟化した
   樹脂コンパウンドを降温することにより増粘する特許請
   求の範囲第１項または第２項の方法。 ５ 複数の不飽和ポリエステル樹脂コンパウンド中の合
   着すべき隣接する樹脂コンパウンドに異なつた増粘剤を
   包含させる特許請求の範囲第３項の方法。 ６ 複数の樹脂コンパウンド中の合着すべき隣接する樹
   脂コンパウンドの一に金属酸化物または水酸化物を包含
   させ、他方の樹脂コンパウンド中の不飽和ポリエステル
   成分として結晶性不飽和ポリエステルを包含させる特許
   請求の範囲第３項または第５項の方法。