JPS60245680A - 高度耐水性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

Ｃ１，発明の分野〕 本発明は高度耐水性接着剤１４曲する。該接着剤は、特
Ｃζ木材用接着剤として好適ｌｆものである。 〔■、従来技術とその問題点〕 従来、木材用耐水性接着剤としてはユリア樹脂接着剤、
メラミン樹力旨接着剤、フェノール樹脂接着剤、レゾル
シノール樹脂接着剤等が使用されている。 しかしながら、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール
樹脂等の熱硬化型接着剤は接着の際、加熱圧締が必要で
あり、厚物材料の接着Ｃζは適さない。レゾルシノール
樹脂接着剤は耐水接着力は極めて良好であるが長時間の
冷圧時間を必要とし、作業能率の点で問題がある。さら
に、フェノールｍ脂接着剤、レゾルシノール樹脂接着剤
は、接着の際、被着剤を汚染し、製品の部品価値を低下
させるという欠点も自している。 最近、これら従来の接着剤の欠点を改善するものとして
マレインイミド系共重合体と重合体水性エマルジョンか
らなる接着剤、ｊｚらびに該接着剤にさら（ζ多価アル
コールのジまたはトリグリシジルエーテル化合物等のエ
ポキシ化合物を配合してなる水性の接着剤か特公昭５５
−１９５４号公報で提案されている。該公報明細書に記
載されている実施例によれば、被着材を汚染することな
く、作業性まく、短時間の冷圧たけで常態試験、耐温水
試験、煮沸繰返し試験で充分な接着力を示し、構造用合
板の日本農林規格に合格する合板を与える接着剤が得ら
れるとのことであるが、本発明苔等の追試番コよれば前
記接着剤は前記各試験よりさらに厳しい試験条件である
連続煮沸試験では接着力を（Ｊとんど示さす、構造用合
板の日本農林規格１ζに合格する合板を与えることがで
きす、この点でレゾルシノール樹脂接着剤と比較して今
−歩不続足なものである。 Ｃｌｌ１．　発明の目的〕 本発明の目的のひとつは、被＃月の汚染がｌく、短時間
の冷圧で接着が可能であり、しかも高度の耐水接着力を
与える接着剤を提供することにある。 本発明の他の目的は、連続煮沸試験で充分な接着性を示
し、構造用合板の日本農林規格１ζ合格する合板を与え
る木材用接着剤を提供することにある。 ［ｆＶ、発明の構成〕 本発明によれば、上記目的は、分子内に酸イミド構造を
有する水溶性重合体の水溶液、重合体水性エマルジョン
、および第３級アミノ窒素原子をもつ４官能性工ポキシ
化合物からなる接着剤にまって達成される。 （Ｖ、構成の詳細な説明〕 本発明で使用する分子内に酸イミド構造を有する水溶性
重合体には例えば水溶性のマレインイミド共重合体があ
るが、このなかで好ましいものとしては分子内にＮ−置
換があってもよいマレインイミド（ｂｌに基づく繰返し
単位（Ｂ）、並びにα−オレフィン、ビニルエステル類
、スチレン類、ビニルエーテル類お誹びヒニルビロリド
ンからなるｇＩＪり選ばれる少なくとも１和１の不飽和
化合物（ａ）（ζ基づく繰返し単位（Ａｌからなるが、
さらにはこれらとマレインイミドまり親水性の不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体（以下、不飽和カルボン酸（
ｃ）と記す）に基づく繰返し単位（Ｃ）からなる多元共
重合体またはその塩が挙げられる。 ここで、ヘー置換マレインイミドはマレインイミドを構
成する窒素原子に結合した水素原子を】陽当な置換基で
置換して得られるもので、置換基としてはアルキル、フ
ェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシフェニル、カ
ルボキシアルキル、カルホキジフェニル、第１級アミノ
アルキル、第２級アミノアルキル、第６級アミノアルキ
ル基等が包含される。 また、α−オレフィンとはα−位に二重結合を有するオ
レフィン系不飽和化合物を慈味し、公知のものを広く使
用し得る。これらのうちでも炭素数２〜８の直鎖状もし
くは分岐状脂肪族系α−オレフィン、例えばエチレン、
プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ−ペンテン
、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチル
−１−ペンテン、６−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン等が好まし
い。このうちでもイソブチレンやイソブチレンを含むリ
ターンＤＢか特に好ましい。これらα−オレフィンは単
独で用いてもよいし２種以上用いてもよい。 さらにビニルエステル類の代表例としては酢酸ビニル、
ビニルエーテル類の代表例としてはメチルビニルエーテ
ルが挙げられる。またスチレン類の代表例としてはスチ
レン、α−メチルスチレンが挙げられる。 さらに、マレインイミドまり親水性の不飽和カルボン酸
（Ｃ）とは、それ自体でまたは塩の形にしたとき前記多
元共重合体より水易溶性にする成分であり、代表的なも
のとしてはマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モ
ノまたはジアルキルエステル、マレイン酸モノまたはジ
アリルエステル、−７１，イン酸モノまたはジアラルギ
ルエステル、マレイン酸モノまたはジシクロアルキルエ
ステル等のマレイン酸モノまたはジエステル等のマレイ
ン酸エステル類、マレインアミド、マレインアミド酸等
のマレイン酸誘導体が挙げられる。 代表的な多元共重合体としては、具体的には酢酸ヒニル
ー無水マレイン酸−マレインイミド共重合体、スチレン
−無水マレイン酸−マレインイミド共重合体、イソブチ
レン−無水マレイン酸−マレインイミド共重合体、メチ
ルビニルエーテル−無水マレイン酸−マレインイミド共
重合体、メチルビニルエーテル−マレイミド共重合体、
ヒニルビロリドンーマレインイミド共重合体が挙ケられ
る。 これらの多元共重合体は、前記不飽和化合物（ａ）およ
びマレインイミド（ｂｌを、さら

【ζはこれらと前記不
飽和カルボン酸（Ｃ）を常法により共重合することによ
って製造することができる。また、例えば０　前記不飽
和化合物ｔａ）と前記不飽和カルボン酸（Ｃ）として挙
げたマレイン酸またはその誘導体との共重合体を何から
の手法番ζよりマレイン酸マｊこはその誘導体に基づく
単位をマレインイミド構造まｔこはＮ−マレインイミド
構造に変換する方法によっても製造することができ、そ
の代表的な方法として不飽和化合物ｆａ）と無水マレイ
ン酸との共重合体をマレイミド構造またはＮ−マレイミ
ド構造を与える適当な屋素化合物と反応し、次いでイミ
ド環を形成するよう加熱する方法か挙げられる１、かか
る窒素化合物としてはアンモニア、第１級脂肪族アｊ　
ン、芳香Ｍアミノ、ヒドロキシアルキルアミン、アミン
フェノール、脂肪族アミノカルホン酸、ラクタム、芳香
族アミノカルボン酸、脂肪族ジアミン、Ｎ−置換脂肪族
ジアミン、Ｎ、Ｎ−置換脂肪族ジアミン等を例示し得る
。 前記多元共重合体を構成する不飽和化合物（ａ）に基づ
く繰返し単位（Ａｌ、マレインイミド（ｂｌに基づく繰
返し単位ＦＢ＋および／または不飽和カルボン酸（ｃ）
に基づく繰返し単位ｔｃ）の比率は、一般にモル比で（
Ａｌ　：　（Ｂｌ　＋　（Ｃ１が１：０８〜１．２、好
ましくは（ｉば１：１であり、かつ（４３１：　（Ｃ）
が０．９〜ａ、ｂ　：　ｏ、ｉ〜０７、好ましくは０８
〜０．４：０．２〜０．６であるのがよい。マレインイ
ミドの賞が極端に多くなると水性接着剤を得るのが困難
な傾向となる。 前記多元共重合体の重合度は特に限定されないが、通常
２００〜１０ｏ００程度が適当である。重合度が２００
より極端に小さいと塗工性等の作業性が低下してくる傾
向になると共に接着性能の低下を来たす傾向となる。ま
た逆に重合度が１００００まり極端に大きくなっても上
記と同様の傾向か生ずる。本発明においては多元共重合
体の重合度が４００〜５ｏｏｏ、の範囲内にあるのが奸
才しい。 かかる共重合体は、そのままで水溶性であればそのま才
使用することができるが、水不溶性である場合には塩基
性化合物を反応させること番ζより水溶性にして使用さ
れる。ここで使用される前記塩基性化合物としては具体
的にはアンモニア（アンモニア水）、アンモニアの炭酸
塩、燐酸率もしくは酢１ｍ、モノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、その他のア
ルキロールアミン、脂肪族アミン、芳香族アミン等の有
機アミン類、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物もし
くは炭酸塩、アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、珪酸塩
、燐酸塩、酢酸塩等の弱酸塩を例示できる。これらのう
ちでアンモニア、アンモニアの炭酸塩、有機アミン類及
びアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩
がまり好ましい。塩基性化合物の使用風は特（ζ限定さ
れないが、前記共重合体中のカルボキシル基の３０モル
％以上が塩を形成し、かつ該共１合体を配合して得られ
る接着剤組成物のｐＨが４〜１０の範囲内になるような
量が好ましい。ｐＨが４より小さくなると酸成分により
架橋が促進され増粘またはゲル化により塗工程が低下し
たり接着性が低下する傾向となる。またｐＲが１０を越
えると室温硬化性に乏しくなる傾向となる。 これらの多元共重合体の水溶液の調製は、前記共重合体
が水溶性である場合には単に水と混合することによって
行なイ）れるが、塩基性化合物との反応によって水溶性
となる共重合体を用いる場合には塩基性化合物含有水浴
液に前記共重合体を混合することによって行ｌ了われる
。混合【ζ際しては必要により６０〜８００に加熱して
もよい。水溶液の固形分濃度は５〜５０重房つの範囲が
好ましい。 不発明番ζおいて分子内に酸イミド構造を有する水溶性
重合体の水浴液に混合する重合体水性エマルジョンとは
ゴムラテックスまたは合成樹脂エマルジョンであって、
皮膜の弾性、耐水性、その他の接着性能を改善するのに
有用であり、混合時にゲル化あるいは顕著に分離するこ
となく、成膜性と接着力を有するものが好ましい。 前記ゴムラテックスとしては、スヂレンーブタジエン共
亀合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合：Ｉ’
ム、ブタジェンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴ
ム等の合成ゴムあるいは天然コムなどのラテックス、こ
れらのカルボキシル変性ゴムラテックスが適している。 合成樹脂エマルジョンとしては、酢酸ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステルなどのビニル系ま１
こはヒニリデン系単量体を主体とする単独重合体エマル
ジョン、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体の如き
、上記単量体を主体とする共重合体エマルジョンが通し
ている。 これらの重合体水性エマルジョンは各々単独使用しまた
は二種以上混用することができる。これらは通富、固形
分４０〜６０重量％のものを用いる。 これらの重合体水性エマルジョンは、分子内に酸イミド
構造を有する水溶性重合体の水溶液の固形分１００重量
部に対して５０〜５００市量部添加するのがよい。該添
加量か５０重量部以下ｌζｆ（ると接着剤の粘度が昌く
なり過ぎ、５００重屋部具上では低くなり過きるので接
着時の作業性が悪くなり、しかもいずれの場合Ｃζおい
ても接着力が低下するので好ましくない。 本発明で用いられる第５級アミノ窒素原子をもつ４官能
性工ポキシ化合物とは第３級アミノ窒素原子および４個
のグリシジル基を有する化合物で、好ましくは で示されるＮ、Ｎ−ジグリシジルアミノ基含有化合物で
ある。ここで、Ｄ　ｊｅｔ　向’１１４アルキレン、分
岐アルキレンもしくは環式アルキレン等の炭禦数１〜１
２のアルキレン、フェニレン、アルキルｔ！　４％フェ
ニレン、ハロゲン置換フェニレン、アルキレンジフェニ
レン、フェニレン中の水素がアルキル、もしくはハロゲ
ン置換されたアルキレンジフェニレン等のアリレーン、
スルポニルジアリレーン、アルキレンジオキシ、または
アルキレンオキシの多量体等を示す。その具体例として
はＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−テトラグリシジルエチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ：Ｎ’　−テトラグリシジルへキサメ
チレンジアミン、１．５−ヒス（Ｎ、Ｎ−ジグリシジル
アミノメチル）シクロヘキサン、１−（Ｎ、Ｎ−ジグリ
シジルアミノメチルＪ　−１，５，５−トリメチル−３
−（Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン、Ｎ
、Ｎ、Ｎ：Ｎ’−テトラグリシジル−１，４−フェニレ
ンジアミン、（ｈ、Ｎ、Ｎ：Ｎ’−テトラグリシジル）
−ジアミノトルエン、へ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラグ
リシジル−１，５−キシリレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ；
Ｎ′−テトラグリシジル−４，４−ジアミノジフェニル
メタン、そのハロゲン２１６換体もしくはハロゲン４置
換体、へ、Ｎ、Ｎ：Ｎ’−テトラグリシジル−４，４′
−ジアミノトリフェニルメタン、ビス（Ｎ、Ｎ−ジグリ
シジルアミノフェニレンスルホン、ビス（Ｎ、Ｎ−ジグ
リシジルアミノフェノキシフェニル）スルネン、４−（
Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼンスルポン酸の４
′−（Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアミノ）フェニルエステル
、ヒス（Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアミノトリメチレン）ア
ルキレングリコール、ビス（Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアミ
ノトリメチレン）アルキレングリコール、ビス（Ｎ、Ｎ
−ジグリシジルアミノトリメチレン）−ノナ（ブチレン
グリコール）等が挙げられる。 才だ上記一般式で示さむる化合物の他にＮ、Ｎ−ジグリ
シジルアミノ−２，４−ビス（グリシジルオキシ）アニ
リンも使用できる。 これらのなかでも好ましいものとしては、Ｎ、　Ｎ。 Ｎ　、′Ｎ／Ｎチーラグリシジルー４．４−ジアミノジ
フェ　ラニルメタン、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラグリシジ
ル−１，５−キシレンジアミン、１．３−ヒス（Ｎ、Ｎ
−ジグリ　なシシルアミノメチル）シクロヘキサンなど
が挙ケ特られる。持ｆζ低粘度の液体で親水性のＮ、Ｎ
、Ｎ、Ｎ　−−−テトラグリシジル−１，３−キシリレ
ンジアミンが　構好ましい。　号 車発明において、第５級アミノ窒素原子をもつ　ぇ４官
能性工ポキシ化合物の添加ｉｔ＋、ｔ、分子内１１酸　
看イミド構造を有する水浴性重合体の水溶液の固形　述
分１００重量部に対して１０〜２００車量部が望　もま
しく、要求される耐水性の度合ＣζＪり添加旭を　グ適
宜調節される。　本 本発明において接着剤の固形分濃度は、粘度、作業性、
接着力等からみて１０〜８０車量％、　ド好ましくは２
０〜７０重嵐％の範囲にあるのが通　な当である。　ト また、本発明の接着剤には増量と強化の目的で　段１　
必要に応じ充填剤を添加することもできる。該充　接填
剤の例としては炭酸カルシウム、カオリン、バ　パイタ
、木粉、植物穀粉などか乍げられる。 本釦明の接着剤は、接層の際ζζ波看材の汚染かく、初
期接着性に優れ、耐水接層性−ζ優れる。 に試験条件がきびしい連続煮沸試験（ＪＩ８　Ｋ６８５
２に準じる）において充分な接着性を示し、造用合板の
日本農林規格（農林省告示第１５７１：昭和４４年公示
）の待類昏ζ合格する合板を与る。なお、この連続煮沸
試験ζζおける艮好な接作は、後述の比較例からも明ら
かなように、前の特公昭５５−１９５４号記載の接着剤
であって、また該接着剤中のエポキシ化合物を２官能性
リシジルアミンで置き換えでみても発現されず、発明特
有の効果である。 本発明の接着剤は、木材、チップボード、バーボードの
木質材、スレート板、硅カル板のよう無機質材料、メラ
ミン樹脂化粧板、ベークライ教、発泡ポリスチレン等の
プラスチック材料、ボール紙、板紙、クラフト紙等の紙
質材＃４等を着することができる。したがって、フラッ
シュネル、化粧合板、構造用合板、プレハブパネル、集
成材などの平面接摺とか、線貼り、ホゾ、タボ、　〔ト
メ、ハギ、角氷、その他の組立てや家具組立て等の木材
工業齋ζ、また段ボール、台紙、紙管、紙　る。 器、製袋などの紙加」二に利用できる。特に渦度の　明
１耐水性を要求される用途に利用できる。　実＼ ♂ コ ■、実施例〕 以下に本発明を実施例によって具体的に説明す、しかし
ながら、これらの実施例によって不発ま何ら限定される
ものではない。 寵例１ イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（共電モル比１
：１、平均重合度４００、粉末：クフレソプレンケミカ
ル■製　商品名イソパン−〇４）アンモニア雰囲気下で
１８０℃に加熱し、イソプレン−無水マレイン酸−マレ
インイミド共重合（共重合モル比１　：　０．５　：０
．５　）を得た。 このイソブチレン−無水マレイン酸−マレインミド共重
合体（以下、酸イミド共重合体と略記）３００重量部、
工業用２５重量％　アンモニア５０重量部、水７００重
量部の割合で混合し、ｉ　’Ｃで２時間攪拌し、固形分
３０重量％の均−浚イミド共重合体水溶液を調製した。 二の水溶液３００重量部にスチレン−ブタジェンに合ゴ
ムラテックス（固形分４８重量％、住友−ガタック■製
　商品名ＫＳ−２０７）　４００重量部、充填剤として
重質炭酸カルシウム（備北粉化工業■製　商品名ＢＦ　
−１００）　３００重量部を加え、充分に攪拌し、固形
分５８．２重量％の粘稠液をつくり、この粘稠液１００
重量部にＮ、　Ｎ、　Ｎ：　Ｎ’−テトラグリシジ／Ｌ
’−１，３−キシリレンジアミン（エポキシ当量１００
、三菱瓦斯化学■製　商品名Ｔｅｔｒａｄ　Ｘ　）　１
０重量部を添加し、よく攪拌して本発明の接着剤を調製
した。 一方、比較のために、上記粘稠液１００重量部に３種の
多官能性エポキシ化合物をエポキシ基の数が上記本発明
の接着剤中に存在する数と同じくなる量添加し、よく攪
拌して接着剤を調製した。すなわち、エポキシ当量が１
５０のポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（
２官能性工ポキシ化合物、ナガセ化成■製）を用いた場
合には該エポキシ化合物１５重量部を、エポキシ当量が
１３０のオＩレトトルイジンジグリシジルアミン（アミ
ノ窒素原子を有する２官能性工ポキシ化合物、日本化薬
■製　商品名ＧＯＴ　）を用いた場合には該エポキシ化
合物１３重量部を、およびエポキシ当量１５０のグリセ
ロールトリグリシジルエーテル（３官能性工ポキシ化合
物、ナガセ化成■製）を用いた場合には該エポキシ化合
物１５重量部を、各々上記粘稠液１００重電部に添加し
、撹拌して接着剤を調製した。 上記接着剤を用い、ＪＩＳ　Ｋ−６８５２１接着剤の圧
縮せん断接着強さ試験方法」に示された方法に準じ、接
着強さを測定した。接着は、厚さＩＯ＋ａ＋の禅材（マ
サ目）を被着体とし、両面に約１００ｙ／ｄずつ塗布し
、温度２０℃、相対湿度６５％で６０分間、約１ｏ　ｋ
ｇ層の圧力で圧締することによって行なった。圧縮せん
断接着強さは接着完了後上記雰囲気中で７日間養生して
から測定した。その結果を第１表に示した。 ＼ 第　１　表 第１表から第３級アミノ窒素をもっ４官能性工ポキシ化
合物、すなわち、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ：　Ｎ’−テトラ″グ
リンジＩＬ／−１，３−キシリレンジアミンを配合して
なる実施例１の接着剤のみが、連続煮沸試験において接
着強さ、それも充分な接着強さを示すことが判る。 実施例２および比較例４〜５ 実施例１と同様の方法にて調製した酸イミド共重合体水
溶液（固形分３０重量％）　３００重量部に、酢酸ビニ
ル−メチルメタクリレート共重合体水性エマルジョン（
固形分４６３ｉ員％、コニシー製商品名ＣＨ（９））３
００Ｍ量部、水１００重量部および重質炭酸カルシウム
３θＯ重量部を加え、固形分５２．８重量％の粘稠液を
調製した。この粘稠液１００重量部にＮ、凡Ｎ：Ｎ′−
テトラグリシジ／ｌ／−１，３−キシリレンジアミン５
重量部を混合し、本発明の接着剤を得た。 この接着剤を用い、実施例１と同様にして、また圧縮時
間を２４時間とする以外は実施例１と同様にして棒材を
接着し、次いで接着強さを測定した。その結果を第２表
に示した。 また、比較のために現在耐水性接着剤として一般に使用
されているユリア樹脂接着剤（濃縮ユリア樹脂水溶液に
硬化剤としてユリア樹脂１００重量部に１０重量％の塩
化アンモン水溶液１０重量部を配合してなる接着剤、三
井東圧化学■製　商品名ニーロイド＃２２）、レゾルシ
ノール接着剤（レゾルシノール樹脂水溶液に硬化剤とし
て粉末状パラホルムアルデヒドをレゾルシノール樹脂１
００重量部に対して１５重量部配合してなる接眉剤、コ
ニシー製　商品名ＫＲ１５）を用い、上記と同様にして
接着性能について調べた。その結果を第２表に併示した
。 第２表 第２表から明らかなように、本発明の接着剤の場合は１
時間の圧締（冷圧）でも連続煮沸試験で大きな接着強さ
を示す。一方、ユリア樹脂接着剤の場合は煮沸繰返し試
験および連続煮沸試験の両煮沸試験で接着強さが０であ
り、またレゾルシノール樹脂接着剤の場合は２４時間の
圧締では連続煮沸試験での接着強さが良好であるが、１
時間の圧締では充分な接着強さが発現されない。 実施例３ ａｓ冷却器つき四つロフラスコに、シクロヘキサン１０
０　ｍｌとメチルエチルケトン５０ｒｎｌとの混合溶媒
、酢酸ビニル２０ｙ１無水マレイン酸１０Ｆ。 マレインイミド１ａｙならびに触媒として過酸化ベンゾ
イル０．５ｙを仕込み、攪拌下に８０℃で３時間反応を
行ない、重合物の懸濁液を得た。この懸濁液を室温に冷
却後、濾過乾燥し、白色粉末状の重合物を得た。この重
合物は、酢酸ビニル：無水マレイン酸：マレインイミド
の共重合モル比が１　：　０．５　：　０．５の三元共
重合体であった。 この三元共重合体２０　ｆｆｉ！部、水酸化ナトリウム
４重量部および水８０重量部を７５〜８０℃で２時間混
合し、固形分２３．１重量％の均一な水溶液を調製した
。 この三元共重合体水溶液３００　ｆｉ量置部ヌチレンー
グタジエン共重合ゴムラテックス（商品名ＫＳ−２０７
）　４００重量部および重広酸カルシウム（商品名ＢＦ
　−，１００）　３００重量部を加え、充分に攪拌し、
固形分５６．１重量％の粘稠液を調製した後、との粘稠
液１００重量部に１．３−ビス（Ｎ−ジグリシジルアミ
ノメチＡ／）シクロヘキサン（エポキシ当量１００、三
菱瓦斯化学■製　商品名ＴｅＬｒａｄ　Ｃ）　１００重
量部を添加し、攪拌して接着剤を調製した。 この接着剤を用い、合板の製造のための接着、スレート
板／樺の接着、メラミン化粧板／樺の接着を各々次の条
件で実施し、その接着強さを測定した。その結果を第３
表に示す。なお、いずれの場合も被着材の接着剤による
汚染は認められなかった。 （１）合板 被着材：厚さ２解のラワン材、３プライ接着剤塗布量：
　３６　ｙ７９ｏｏ　ｃｉ　（両面）圧締条件：１ｏｋ
ｑ／層で６０分間（２０℃）接着強さの測定：構造用合
板の日本農林規格に準じる （２）ヌレート板／樺 被着材：厚さ５咽のヌレート板と厚さ１０７７Ｌの棒材
（マサ目） 接着剤塗布量：２００ｐ／祷（片面） 圧締条件−１０にシＷ６０分間（２０℃）接着強さの測
定：　ＪＩＳ　Ｋ−６８５２に準じる（３）メラミン化
粧板／樺 被着材：厚さ１．２　ｍｍのメラミン化粧板（住友ベー
クライト■製）と厚さ１０７ＦＬの棒材（マサ目） 接着剤塗布量：　１５０　ｙ７ｙｄ　（片面）圧締条件
：　１０　ｋｖｃＭで６０分間（２０°Ｃ）接着強さの
測定：　ＪＩＳ　Ｋ−６８５２に準じる第３表は、本発
明の接着剤がいずれの被着材でも連続煮沸試験において
充分なる接着強さを与えることを示す。特に、本発明の
接着剤は、構造用合板の日本農林規格において連続煮沸
試験に合板しくラワン材の場合は７　ｋｇ／ｃｍ以上の
接着強さを示す）、特許の耐水接着性を示す。 実施例４ 還流冷−１ｉｆｌ器つき四つ目フラスコにシクロヘキサ
ン１００ｍｊ、メチルエチルケトン５０−の混合溶媒、
スチレン２４　Ｆ、　無水マレイン酸１０　ｆ、マレイ
ンイミド】Ｏｇおよび触媒として過酸化ベンシイ／Ｉ１
０．５ｇを仕込み、攪拌下に８０℃、３時間反応を行な
い重合物の懸濁液を得た。この懸濁液を室温に冷却後、
乾燥し、白色の粉末を得た。この粉末はスチレン：無水
マレイン酸：マレインイミドの共重合モル比１　：　０
．５　：　ｏ、ｓの三元共重合体であった。 この三元共重合体２００重量部、水酸化ナトリウム４０
重量部および水８００重量部を７５〜８０°Ｃで混合し
、固形分２３．１重量％の均一な水溶液を調製した。 この三元共重合体水溶液３００００重量、クロロプレン
ゴムラテックス（固形分４７重量％、昭和ネオプレン■
製闇品名ネオプレンラテックス１１５　）　４００重量
部および重質度酸カルシウム３００（商品名ＢＦ−１０
０）重量部を加え、攪拌して固形分５５７５７重量粘稠
液を作シ、との粘稠液１００重量部にＮ、　Ｎ、　Ｎ：
　Ｎ’−テトラグリシジ／Ｌ’−４，４−ジアミノフェ
ニルメタン（エポキシ当ｉ　１２０　、住友化学工業■
製　商品名スミエポキシＥＬＭ　−４３４）　５重量部
を添加し、よく混合して接着剤を調製した。 この接着剤を用い、実施例３の合板製造と同様の方法に
して合板を製造し、接着強さの測定に供した。測定結果
を第４表に示す。 実施例５■−ｍｇｇｔｓｓ＊ｗ メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体とアン
モニアを６０℃で反応させた後、さらに１８５℃に加熱
し、メチルビニルエーテ／Ｌ／：無水マレイン酸：マレ
インイミドの共重合モル比１：Ｑ、６４　：　０．３６
の三元共重合体を得た。 この三元共重合体２００重量部、水酸化ナトリウム４０
重量部および水ＳＯＯ重量部を７５〜８００Ｃで２時間
混合し、固形分２３．１重量％の均一な水溶液とした。 この三元共重合体水溶液３００重量部にアクリル酸エス
テル共重合体水性エマルジョン（固形分５４重量％、コ
ニシー製　商品名ボンドＣＥ１５１）４００重量部、重
質炭酸カルシウム（商品名ＢＦ　−１００）　３００ｉ
ｆｉ部を加え、攪拌して固形分５８，５％の粘稠液を作
り、この粘稠液１００重量部にＮ、　Ｎ、’　Ｎ：Ｎ−
テトラグリシジル−１，３−キシリレンジアミン５Ｍ景
部を添加し、よく混合して接着剤を調製した。 これらの接着剤を用いて、段ボール板用の厚さ０６３Ｂ
のクラフト紙（面積５　Ｘ　１５　ｃｊ）　２枚を室温
（２０℃）で貼シ合せ、室温で７日間養生後沸騰水中に
浸せきし剥離状態を観察した。その結果、本実施例５で
調製した本発明の接着剤で接着したクラフト紙は沸騰水
中に７２時間浸せき後も全く剥離は見られなかった。 特許出願人　株式会社　り　ラ　し 同　コニシ株式会社 代理人弁理士本多　堅

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子内に酸イミド構造を有する水溶性重合体の水
   溶液、重合体水性エマルジョン、および第５級アミノ窒
   素原子をもつ４官能性工ポキシ化合物からなる１％度耐
   水性接着剤。
2. （２）分子内に酸イ、ド構造を有する水溶性重合体が、
   水溶性マレインイミド共重合体である特許請求の範囲第
   １項記載の接着剤。
3. （３）爪台体水性エマルジョンが、ゴムラテックス、１
   １１４１１１２ビニル系乗合体エマルジョンまたはアク
   リル酸エステル系重合体エマルジョンである特許請求の
   範囲第１項記載の接着剤。
4. （４）第５級アミノ窒素ｊホ子をもつ４官能性工ポキシ
   化合物が、一般式 （但し、式中りは炭素数１〜１２のアルキレン基、アリ
   レーン基、アルキレンジオキシ基才たはスルホニル基を
   示す）で表わされるＮ、Ｎ−ジグリシジルアミノ基含有
   化合物である特許請求の範囲第１項記載の接着剤。