JPS60124675A - 水性接着剤組成物 - Google Patents

水性接着剤組成物

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JPS60124675A
JPS60124675A JP58233417A JP23341783A JPS60124675A JP S60124675 A JPS60124675 A JP S60124675A JP 58233417 A JP58233417 A JP 58233417A JP 23341783 A JP23341783 A JP 23341783A JP S60124675 A JPS60124675 A JP S60124675A
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cationic
resin
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adhesive
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Naotane Minamida
南田 尚胤
Akira Kato
明 加藤
Isamu Sawayama
澤山 勇
Kenichi Tanaka
憲一 田中
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Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Ganz Chemical Co Ltd
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Ganz Chemical Co Ltd
Takeda Chemical Industries Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J179/00Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00
    • C09J179/02Polyamines

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐水性および貯蔵安定性にすぐれた水性接着剤
組成物に関する。従来、合成樹脂エマルジョンなどの高
分子水性分散体をペースとする接着剤は有機解削を含有
するいわゆる溶剤系接着剤にくらべて公害などの安全衛
生上の問題が少なく、しかも高価な有機溶媒を必要とし
ないなどの利点を有しているために、たとえば床用、タ
イμ用。
壁紙用などの建材用接着剤として広い分野で用い1られ
ている。
しかしながら、合成樹脂エマルジョンはそのエマルジョ
ン状at−維持しておくためは界面活性剤や保護コロイ
ドなどの親水性物質を含有している。
これらの成分はエマpジョン組成物が歯科や接着剤など
としておる製品に適用された場合、しばしばその性能を
低下させ、特に当該製品が耐水性を要求される場所で用
いられるときは、著るしく耐水性能が低下し、遂には使
用に耐えられなくなる事態が発生する。このような欠点
を改良するために種々の方法が提案されている。すなわ
ち、たとえばエマμジ、ン粒子を構成する樹脂自体に8
種の官能基を配置しておき、乾燥フィμムが形成される
過程で共有結合あるいはイオン結合により架橋度を高め
て耐水性の向上をはかる方法あるいは1紀のように官能
基が配置された合成樹脂のエマルジョンに、さらにたと
えば尿素−ホμムア〃デヒド樹脂、メラミンーホμムア
μデヒド樹脂、フェノール類−ホμムア〃デヒド樹脂な
どの初期給金物、あるいは多官能エポキシ化合物、多官
能イソシアネート化合物などのいわゆる架橋剤を配合す
る方法などが採られている。かかる方法によシ、合成樹
脂エマルジョン系接着剤組成物の欠点は、ある程度まで
改良されてはいるものの、このような組成物は一般に貯
蔵安定性が悪く、短期間の貯蔵で品質の劣化を招く。し
かもこのような組成物は、使用時に加熱して反応を促進
させることが必要であシ、このことはその手間に加えて
組成物の適用範囲を著しく制限することになる。
このため室温乾燥で充分な耐水性を持ち、保存時の安定
性も良好な一液性の水性接着剤組成物の出現が業界で強
く要望されている。
本発明者らはこうした要望を達成すべく鋭意検討した結
果、従来から接着剤として用いられている合成樹脂エマ
ルジ叢ン系接着剤で陽イオン性あるいは非イオン性のも
のに、少量の陽イオン性ポリアミドポリアミンエビクロ
μヒドリン樹脂を添加するととKよシ、さらKは中性あ
るいは酸性の無機質粉末を配合することくより上記欠点
が一挙に解決することを見い出し、遂に本発明に到達し
た。
すなわち、本発明は(1)陽イオン性あるいは非イオン
性高分子水性分散体と陽イオン性ポリアミドポリアミン
エビクロμヒドリン樹脂水溶液とを、分散体中の固形分
100重量部に対して水溶液中の固形分が0.5〜30
重量部になるような割合で含有する水性接着剤組成物お
よび(2)陽イオン性あるいは非イオン性高分子水性分
散体、陽イオン性ポ号アミドポリアミンエピクロμヒF
リン樹脂水溶液および中性あるいは酸性の無機質粉末を
、分散体中の固形分100重量部に対して水溶液中の固
形分が0.5〜307Lm部および無ia買粉末が50
〜400M量部になるような割合で含有する水性接着剤
組成物である。
本発明で用いることのできる陽イオン性あるいは非イオ
ン性高分子分散体とは、それ自体接着剤として用いるこ
とのできる高分子分散体のうちで陽イオン性あるいは非
イオン性のものをいう。このような高分子分散体として
は合成樹脂エマμジ四ン1合成ゴムラテックスあるーは
アスフIA/トエマμシロンを挙げることができる。
合成樹脂エマμジョンとしては、たとえばポリメタアク
リル酸エステル系のエマμジョン、ポリ酢酸ビニル系の
エマμジ、ン、エチレンー酢酸ビニ〜共重合体系のエマ
μジョンなどを挙げることができる。
ポリメタアクリル酸系のエマμジョンには、たとえばア
クリμ酸メチμ、メタアクリμ酸メチル。
エチμアクリμ酸エステμ、ブチμアクリμ酸エステl
v、2−ヒドロキシエチルアクリレートなどの重合体あ
るいはそれらの共重合体があり、具体的には、たとえば
つ〃トフゾーμ■cmx−13(式日薬品工業11M)
+7Nン:I−、oS、C−55(大日本インキ化学工
業#!ll)、アロンタック■AC−2600C束亜合
成化学工業特製)。
ポリシーμ■AM−2386(昭和高分子工業■製)な
どを用いることができる。また、エチレン−酢酸ビニμ
共重合体エマルジョンとしては、たトLId””’y”
00M−5010((mヶッレ製)、スミカフレックス
■400(住友化学工業#製)などを用いることができ
る。
合成ゴムツテックスとしては、たとえばスチレン−ブタ
ジェンゴム(8BR)ラテックス。メチルメタクリレー
ト−ブタジェン(MBR)ラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジェン(NBR)ラテックス、クロロプレンラ
テックスなどを挙ケることができ、具体的にはたとえば
ネオプレン■950(昭和率オプレン工業■製)を用い
ることができる。
またアスク、/l/)エマμジョンとしては、具体的に
は、たとえばカチオゾー/I/@(日瀝化学工業物製)
を用いることができる。
本発明で用いられる陽イオン性ポリアミドポリアミンエ
ピクロ!ヒドリン樹脂水溶液は、公知の製造法、たとえ
ば特公昭35−3547号公報。
特開昭54−159496号公報あるいは特開昭56−
110727号公報に従って製造することができる公知
の樹脂水溶液である。すなわち、陽イオン性ポリアミド
ポリアミンエピクロμヒドリン樹脂水溶液(以下、C!
PAID樹脂水溶液という。)は、たとえばアジピン酸
、セパシン酸、マロン酸。
コハク酸、グルタール酸などの脂肪族シカ〃ボン酸とた
とえばジエチレントリアミン、トリエチレンテトフミン
、テトフエチレンベンタミンなどのボリア〜キVンポリ
アミンとを加熱、縮合させてポリアミドポリアミンを合
成し、次いで該ポリアミドポリアミンを水溶液中でエピ
クロμヒドリンと反応させることによシ製造することが
でき、通常10〜30重量%の樹脂濃度を有する水溶液
である。具体的には、たとえばアジピン酸とジエチレン
トリアミンとを加熱下縮合させてポリアミドポリアミン
を得、次いでこれを水溶液中でエピク0/L/ヒドリン
と反応させて製造した樹脂水溶液(たとえばインスタフ
イツト■l0IG:武田薬品工業■)を挙げることがで
きる。とのようなCPAE樹脂水溶液でも特に好ましい
ものとしてそのpHが3以上で粘度が20〜300セン
チボイズ(20℃)を有するものである。
このようなCPAI樹脂水溶液を前記陽イオン性あるい
は非イオン性高分子分散体と混合することにより同成分
を含有する水性接着剤組成物を得ることが出来る。同成
分の配合割合が分散体中の固形分100!!Ei部に対
して水溶液中の固形分が0.5〜30重量部であるのは
0.5部以下では耐水性の向上が充分ではなく、また3
0重量部以上では、常態での接着力が低下する傾向が見
られることKよる。
本発明で用いることのできる中性あるいは酸性の無機質
粉末としては、酸に対して不活性な無機質粉末であれば
よく、たとえばセリサイト、パイロフィライト、へロサ
イトなどのクレー類、具体的には勝光山クレー〇(勝光
山りレーエ業■)、シークフィト■(ジ−クツイト工業
#)、たとえば無水含水ケイ酸、珪砂、硅粉などのシリ
カ類、九とえば酸化チタン、ベンガフなどの微粉末顔料
類を挙げることができる。これらの無機質粉末は、前記
高分子分散体に該分散体の固形分100.重量部に対し
て50〜400重量部添加される。50部以下では、充
分な接着剤層を確保するための増量剤としての機能が充
分ではなく、また400部以上では接着剤としての凝集
力が不足するようになる。
このような無機質粉末を前記高分子分散体とCPAE樹
脂水溶液との混合物に混ぜ合わせることKよシ無機買粉
末を含有する水性接着剤組成物を得ることができる。
以上述べた本発明の組成物は、さらに従来の接着剤組成
物に慣用されている各種配合剤を、本発明組成物の効果
を損なわない範囲で含有していてもよい。このような配
合剤としては、たとえばメチルセルロース、ポリビニル
アルコール、ポリエチレングリコ−μエーテルなどの非
イオン性増粘ないしは保水剤、たとえばクマロン−イン
ダン樹脂、テルペン−フェノ−μ樹脂、キVレンーホ〃
ムアμデヒド樹脂、芳香族系羨化水素樹脂、脂肪族炭化
水素樹脂などの粘着付与剤、その他消泡剤、防腐剤、分
散剤、可塑剤、凍結安定化剤、などを挙げることができ
る。
本発明の水性接着剤組成物は、室温乾燥型であるにも拘
わらずこれを各種被着物に適用した場合、すぐれた耐水
性能を示す。しかも、本発明組成物は、極めてすぐれた
貯蔵安定性を有している。
本発明の組成物は、すぐれた耐水性能を有していること
から、たとえば台所、風呂場など水を使用する場所での
内装などの建材用接着剤として特に有用である。
本発明の組成物で高分子分散体とCPAI樹脂水浴液と
を含有するものは、通常はは9o〜4・Om、ff1%
の水を含有するものであり、この組成物は、たとえば壁
紙とモルタルコンクリート、合板あるい鉱スレートとの
接着、合板と合板との接着、軽量発泡体と七μり〃コン
クリート、合板あるいはスレートとの接着に適している
またさらに無機質粉末を含有する組成物は、通常t1ぼ
20〜50重量%の水を含有するものであ夛、この組成
物は、たとえば陶磁器質タイpと七μり〃コンクリート
、合板、スレー)あるいは金属との接着、ビニルタイμ
とモpりμコンクリートとの接着などに適している。
次に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、各例中“部”とあるのは、すべて固形分重
量部を意味する。
実施例1 合成樹脂エマルジョンとして陽イオン性アクリμ酸エス
テルエマμジョン(式日薬品工業■製。
■ 商品名v7/L’llシー/I/ CMX−33固形分
45重量% −!、 ) 100部KCPAE樹脂水溶
液(式日[F] 薬品工業■製)商品名インスタフイツト 101G固形
分30重量%%)5部、無機質粉末として珪粉(粒径的
30μ)200部、消泡剤0.2部。
可塑剤10部、芳香族系炭化水素樹脂(三井石油化学物
製、ベトロジン’100)120部およびメチルセルロ
ース6部を混合して水性接着剤組成物を得た。この組成
物の固形分は70M量多、粘度は80万センチポイズ(
20”C)であった。
実施例2 実施例IにおいてCPAE樹脂水溶液5部に代えて、こ
のものを25部使用し友以外はすべて同じ成分および同
じ量を用い、これらを混合して、水性接着剤組成物を得
た。
比較例1 実施例1の接着剤組成物でCPAM樹脂水溶液5部を加
えないものを比較例1の接着剤組成物とした。
比較例2 実施例1の接着剤組成物でCPAI樹脂水溶液5部に代
えて、このものft50部加えたものを比較例2の接着
剤組成物とした。
比較例3 実施例1の接着剤組成物で、珪粉200部の代9に伏酸
カルシウム200部を添加したものを比較例3の接着剤
組成物とした。
次に、これら実施例1,2.及び比較例1,2゜3の接
着剤組成物をJ工8A5304歩道用コンクリート平板
及び耐水合板(JA81級)に3−厚に塗布した。3s
巾の3sm高さのクン目ゴテで接着剤組成物の1部をか
き取シ20分後に、内装陶器質及び磁器質タイ/’(7
,5X7.5sm)を圧着張りし、常温に2週間放置し
た。このものの常態接着力および更に1週間浸水させた
後の耐水接着力を建研式引張り試験器によって測定した
その結果を表1に示す。
また、*m例1及び比較例3の接着剤組成物を50℃恒
温器に入れ、貯蔵安定性促進試験を行なった。その結果
を表2に示す。また、実施例1゜2及び比較例1,2の
接着剤組成物を用いてJ工8A1612r天井用ボード
類接着剤の接着強蕩及びその接着工法の接着強さ試験方
法」に従い、天井用ボード類との接着試験を行なった。
その結果を表2に示す、 実施例3 実施例1で使用した陽イオン性ポリアクリlv酸エステ
ルエマμジョン100部K CP h 8mBF4水溶
液(インスタフイツト■l0IG)5部、珪粉170部
、酸性りV−(粒径約5μン30部、消泡剤0.2部、
可塑剤10部、テ〃ベレーフェノール樹脂120部、メ
チルセルロース1部ヲ混合して水性接着剤組成物を得た
。この組成物の固形分は71重量%、粘度は5万センチ
ボイズ(20℃)であった。
比較例4 実施例3の接着剤組成物でCPAE樹脂水溶液5部を加
えないものを比較例4の接着剤組成物とした。
次に、実施例3及び比較例4の接着剤組成物をJ工EI
A5536床用ビニμタイ〃接着剤の接着強さiQ?方
法に準じてビニルアスベストタイルとの接着試験を行な
った。その結果を表4に示す。
(以下余白) 〔単位:#1512) 表2 天井用ボードとの接着力 耐水・・・標準状態72時間後、20±2°Cの水中2
4時間浸漬 オープンタイム・・・5分 常鴎・・・標準状態7日養生 耐水・・・標準状態7日後、20±2”Cの水中3日浸
漬 オープンタイム・・・20分 実施例4 実施例1における合成樹脂エマμジョンにイ(えて非イ
オン性ポリエチVンー酢酸ビニμ共重合エマμジョン(
■クフレ製、酉品名〕(ンフVツク声oM−5010)
100部を使用した以外は、実施例1と同じ成分および
同じ量を用いて水性接着剤組成物を得た。
実施例5 実施例IKおける合成樹脂エマμジョンに代えて陽イオ
ン性ポリアクリμ酸エステ〃エマμジ。
ン(大日本インキ化学工業特製、商品名、ボンコート@
8FC−55)100部を使用した以外は、すべて実施
例1と同じ成分および同じ配合割合にて水性接着剤組成
物を得た。
この実施例5の組成物と実施例4の組成物を、それぞれ
J工8A5304歩道用コンクリート平板および耐水合
板(、TA81級)に3m#に緒布した。3−巾、3m
高さのりV目ゴテで接着剤組成物をかき取った後、20
分後に内装陶器質及び磁器質タイ/L/(7,5x7.
5a1)を圧着張ヤした。常温で2週間放置後の常態接
着力及び更に1週間浸水させた後の耐水接着力を建研式
引張9試験機によって測定した。その結果を表5に示す
表5 陶磁器質タイμとの接着力 実施例6 合成高分子水性分散体として陽イオン性ポリアクリ/l
’酸エヌテμエマμジョン(つμトフゾーノpcMx−
33、試用薬品工業RM)100部1ccPAEsi脂
水溶液(インスタフイツト0101 G。
式日薬品工業■製)5部、消泡剤0.2部、メチμセμ
ローフ1部を混合して水性接着剤組成物を得た(固形分
47重量外、粘度5000センチボイズ(20℃)。
実施例7 実施例6Vcおいて陽イオン性ポリアクリμ酸エステル
エマ1vsl 67100部に代えて、非イオン性ポリ
エチレン−酢酸ビニ〃共重合エマルジ璽ン■ (パン7 v、クス oM−5010,#クラV製)1
00部を使用し、その他の成分は実施例6と同じものを
、同量配合して水性接着剤組成物を得た。
比較例5 実施例6に記載された組成物でCPAI樹脂水溶液5部
を加えない水性接着剤組成物を得た。
比較例6 実施例7に6載された組成物でCPAE樹脂水浴液を加
えない水性接着剤組成物を得た。
上記実施例6.7および比較例5.6に示された水性接
着剤組成物を使用して合板とバーティクルボードとを接
着させた。接着条件は次の通りであった。
被着体 耐水合板(JAS−級、20X50X10sm
)バーティク!ボード(J工8A5908.20x50
xlOn) 接着剤塗布量 30017Ml (合板に塗布)接着面
積 20x2Gw2 接着[f1時[1#X10分 養生 常態 標準状態72時間 耐水 標準状1172時間後、2o±2℃で水中に24
時間浸漬 このようにして調製した試験片を用いて接着力(引張せ
ん断強度)をストログ37R(東洋精機製作所119 
)を用いて測定した。その結果を次表に示す。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)陽イオン性あるいは非イオン性高分子水性分散体
    の固形分100it量部圧対して陽イオン性ポリアミド
    ポリアミンエビクロμヒドリン樹脂水溶液の固形分0.
    5〜30重量部を含有する水性接着剤組成物。
  2. (2)陽イオン性あるいは非イオン性高分子水性分散体
    の固形分100重量部に対して陽イオン性ポリアミドポ
    リアミンエピクロμヒドリン樹脂水溶液の固形分0.5
    〜30重量部および中性あるいL酸性の無機質粉末50
    〜400重投部を含有する水性接着剤組成物。
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