JPH037230B2

JPH037230B2 -

Info

Publication number: JPH037230B2
Application number: JP10144884A
Authority: JP
Inventors: Yasuaki Araki; Eizo Sakamoto; Toshinao Okitsu; Tatsuo Fujii
Original assignee: Konishi Co Ltd
Current assignee: Konishi Co Ltd
Priority date: 1984-05-18
Filing date: 1984-05-18
Publication date: 1991-02-01
Also published as: JPS60245680A

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の分野〕本発明は高度耐水性接着剤に関する。該接着剤
は、特に木材用接着剤として好適なものである。〔従来技術とその問題点〕従来、木材用耐水性接着剤としてはユリア樹脂
接着剤、メラミン樹脂接着剤、フエノール樹脂接
着剤、レゾルシノール樹脂接着剤等が使用されて
いる。しかしながら、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フ
エノール樹脂等の熱硬化型接着剤は接着の際、加
熱圧締が必要であり、厚物材料の接着には適さな
い。レゾルシノール樹脂接着剤は耐水接着力を極
めて良好であるが長時間の冷圧時間を必要とし、
作業能率の点で問題がある。さらに、フエノール
樹脂接着剤、レゾルシノール樹脂接着剤は、接着
の際、被着剤を汚染し、製品の商品価値を低下さ
せるという欠点も有している。最近、これら従来の接着剤の欠点を改善するも
のとしてマレインイミド系共重合体と重合体水性
エマルジヨンからなる接着剤、ならびに該接着剤
にさらに多価アルコールのジまたはトリグリシジ
ルエーテル化合物等のエポキシ化合物を配合して
なる水性の接着剤が特公昭55−1954号公報で提案
されている。該公報明細書に記載されている実施
例によれば、被着材を汚染することなく、作業性
よく、短時間の冷圧だけで常態試験、耐温水試
験、煮沸繰返し試験で充分な接着力を示し、構造
用合板の日本農林規格に合格する合板を与える接
着剤が得られるとのことであるが、本発明者等の
追試によれば前記接着剤は前記各試験よりさらに
厳しい試験条件である連続煮沸試験では接着力を
ほとんど示さず、構造用合板の日本農林規格特類
に合格する合板を与えることができず、この点で
レゾルシノール樹脂接着剤と比較して今一歩不満
足なものである。〔発明の目的〕本発明の目的のひとつは、被着材の汚染がな
く、短時間の冷圧で接着が可能であり、しかも高
度の耐水接着力を与える接着剤を提供することに
ある。本発明の他の目的は、連続煮沸試験で充分
な接着性を示し、構造用合板の日本農林規格に合
格する合板を与える木材用接着剤を提供すること
にある。〔発明の構成〕本発明によれば、上記目的は、 (i) マレインイミド又はそのＮ−置換誘導体に基
づく繰返し単位、不飽和カルボン酸又はその誘
導体に基づく繰返し単位、およびこれらと共重
合可能な不飽和化合物に基づく繰返し単位から
なる多元共重合体の水溶液、 (ii) 重合体水性エマルジヨン、および (iii) 一般式（式中、Ｄは炭素数１〜12のアルキレン基、ア
リレーン基、アルキレンジオキシ基またはスル
ホニル基を示す）で表わされるＮ，Ｎ−ジグリ
シジルアミノ基含有化合物、からなる接着剤によつて達成される。〔構成の詳細な説明〕本発明において、前記多元共重合体を構成する
マレインイミド又はそのＮ−置換誘導体（以下、
マレインイミド(b)と記す）のうちＮ−置換誘導体
はマレインイミドを構成する窒素原子に結合した
水素原子を適当な置換基で置換して得られるもの
で、置換基としてはアルキル、フエニル、ヒドロ
キシアルキル、ヒドロキシフエニル、カルボキシ
アルキル、カルボキシフエニル、第１級アミノア
ルキル、第２級アミノアルキル、第３級アミノア
ルキル基等が包含される。また、多元共重合体を構成する不飽和化合物(a)
とはα−オレフイン、ビニルエステル類、スチレ
ン類、ビニルエーテル類およびビニルピロリドン
であり、ここでα−オレフインとはα−位に二重
結合を有するオレフイン系不飽和化合物を意味
し、公知のものを広く使用し得る。これらのうち
でも炭素数２〜８の直鎖状もしくは分岐状脂肪族
系α−オレフイン、例えばエチレン、プロピレ
ン、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、
２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メ
チル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１
−ブテン等が好ましい。このうちでもイソブチレ
ンやイソブチレンを含むリターンBBが特に好ま
しい。さらにビニルエステル類の代表例としては酢酸
ビニル、ビニルエーテル類の代表例としてはメチ
レンビニルエーテルが挙げられる。またスチレン
類の代表例としてはスチレン、α−メチルスチレ
ンが挙げられる。不飽和化合物(a)は単独で用いて
もよいし、あるいは２種以上を組合せて用いても
よい。本発明において不飽和カルボン酸又はその誘導
体（以下、不飽和カルボン酸(c)と記す）はそれ自
体でまたは塩の形にして多元共重合体を水溶化す
るための成分であり、その代表的なものとしては
マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノま
たはジアルキルエステル、マレイン酸モノまたは
ジアリルエステル、マレイン酸モノまたはジアラ
ルキルエステル、マレイン酸モノまたはジシクロ
アルキルエステル等のマレイン酸モノまたはジエ
ステル等のマレイン酸エステル類、マレインアミ
ド、マレインアミド酸等のマレイン酸誘導体が挙
げられる。代表的な多元共重合体としては、具体的には酢
酸ビニル−無水マレイン酸−マレインイミド共重
合体、スチレン−無水マレイン酸−マレインイミ
ド共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸−マ
レインイミド共重合体、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸−マレインイミド共重合体、メチ
ルビニルエーテル−マレイミド共重合体が挙げら
れる。これらの多元共重合体は、前記不飽和化合物(a)
およびマレインイミド(b)を、さらにはこれらと前
記不飽和カルボン酸(c)を常法により共重合するこ
とによつて製造することができる。また、例えば
前記不飽和化合物(a)と前記不飽和カルボン酸(c)と
して挙げたマレイン酸またはその誘導体との共重
合体のマレイン酸またはその誘導体部分を何らか
の手法によりマレインイミド構造またはＮ−マレ
インイミド構造に変換する方法によつても製造す
ることができ、その代表的な方法として不飽和化
合物(a)と無水マレイン酸との共重合体をマレイン
イミド構造またはＮ−マレインイミド構造を与え
る適当な窒素化合物と反応させ、次いでイミド環
を形成するよう加熱する方法が挙げられる。かか
る窒素化合物としてはアンモニア、第１級脂肪族
アミン、芳香族アミン、ヒドロキシアルキルアミ
ン、アミノフエノール、脂肪族アミノカルボン
酸、ラクタム、芳香族アミノカルボン酸、脂肪族
ジアミン、Ｎ−置換脂肪族ジアミン、Ｎ，Ｎ−置
換脂肪族ジアミン等を例示し得る。前記多元共重合体を構成する不飽和化合物(a)に
基づく繰返し単位(A)、マレインイミド(b)に基づく
繰返し単位(B)および／または不飽和カルボン酸(c)
に基づく繰返し単位(C)の比率は、一般にモル比で
(A)：(B)＋(C)が１：0.8〜1.2、好ましくはほぼ１：
１であり、かつ(B)：(C)が0.9〜0.3：0.1〜0.7、好
ましくは0.8〜0.4：0.2〜0.6であるのがよい。マ
レインイミドの量が極端に多くなると水性接着剤
を得るのが困難な傾向となる。前記多元共重合体の重合度は特に限定されない
が、通常200〜10000程度が適当である。重合度が
200より極端に小さいと塗工性等の作業性が低下
してくる傾向になると共に接着性能の低下を来た
す傾向となる。また逆に重合度が10000より極端
に大きくなつても上記と同様の傾向が生ずる。本
発明においては多元共重合体の重合度が400〜
5000の範囲内にあるのが好ましい。かかる共重合体は、水溶性であればそのまま使
用することができるが、水不溶性である場合には
塩基性化合物を反応させることにより水溶性にし
て使用される。ここで使用される前記塩基性化合
物としては具体的にはアンモニア（アンモニア
水）、アンモニアの炭酸塩、燐酸塩もしくは酢酸
塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、その他のアルキロー
ルアミン、脂肪族アミン、芳香族アミン等の有機
アミン類、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物
もしくは炭酸塩、アルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩、珪酸塩、燐酸塩、酢酸塩等の弱酸塩を例示で
きる。これらのうちでアンモニア、アンモニアの
炭酸塩、有機アミン類及びアルカリ土類金属の酸
化物、水酸化物もしくは炭酸塩より好ましい。塩
基性化合物の使用量は特に限定されないが、前記
共重合体中のカルボキシル基の30モル％以上が塩
を形成し、かつ該共重合体を配合して得られる接
着剤組成物のPHが４〜10の範囲内になるような量
が好ましい。PHが４より小さくなると酸成分によ
り架橋が促進され増粘またはゲル化により塗工性
が低下したり接着性が低下する傾向なる。またPH
が10を越えると室温硬化性に乏しくなる傾向とな
る。これらの多元共重合体の水溶液の調製は、前記
共重合体が水溶性である場合には単に水と混合す
ることによつて行なわれるが、塩基性化合物との
反応によつて水溶性となる共重合体を用いる場合
には塩基性化合物含有水溶液に前記共重合体を混
合することによつて行なわれる。混合に際しては
必要により60〜80℃に加熱してもよい。水溶液の
固形分濃度は５〜50重量％の範囲が好ましい。本発明において重合体水性エマルジヨンとはゴ
ムラテツクスまたは合成樹脂エマルジヨンであつ
て、皮膜の弾性、耐水性、その他の接着性能を改
善するのに有用であり、混合時にゲル化あるいは
顕著に分離することなく、成膜性と接着力を有す
るものが好ましい。前記ゴムラテツクスとしては、スチレン−ブタ
ジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴ
ム、クロロプレンゴム等の合成ゴムあるいは天然
ゴムなどのラテツクス、これらのカルボキシル変
性ゴムラテツクスが適している。合成樹脂エマルジヨンとしては、酢酸ビニル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなど
のビニル系またはビニリデン系単量体を主体とす
る単独重合体エマルジヨン、あいはエチレン−酢
酸ビニル共重合体の如き、上記単量体を主体とす
る共重合体エマルジヨンが適している。これらの重合体水性エマルジヨンは各々単独使
用しまたは二種以上混用することができる。これ
らは通常、固形分40〜60重量％のものを用いる。これらの重合体水性エマルジヨンは、多元共重
合体の水溶液の固形分100重量部に対して50〜500
重量部添加するのがよい。該添加量が50重量部以
下になると接着剤の粘土が高くなり過ぎ、500重
量部以上では低くなり過ぎるので接着時の作業性
が悪くなり、しかもいずれの場合においても接着
力が低下するので好ましくない。本発明で用いられる前記一般式で表わされる
Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ基含有化合物は第３
級アミノ窒素原子および４個のグリシジル基を有
する４官能性エポキシ化合物であり、該一般式に
おいてＤは直鎖アルキレン、分岐アルキレンもし
くは環式アルキレン等の炭素数１〜12のアルキレ
ン、フエニレン、アルキル置換フエニレン、ハロ
ゲン置換フエニレン、アルキレンジフエニレン、
フエニレン中の水素がアルキル置換されもしくは
ハロゲン置換されたアルキレンジフエニレン等の
アリレーン、スルホニルジアリレーン、アルキレ
ンジオキシ、またはアルキレンオキシの多量体等
を示す。その具体例としてはＮ，Ｎ，N′，N′−
テトラグリシジルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラグリシジルヘキサメチレンジア
ミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミ
ノメチル）シクロヘキサン、１−（Ｎ，Ｎ−ジグ
リシジルアミノメチル）−１，５，５−トリメチ
ル−３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロ
ヘキサン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシジル
−１，４−フエニレンジアミン、（Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラグリシジル）−ジアミノトルエン、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシジル−１，３−
キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
グリシジル−４，４−ジアミノジフエニルメタ
ン、そのハロゲン２置換体もしくはハロゲン４置
換体、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシジル−４，
4′−ジアミノトリフエニルメタン、ビス（Ｎ，Ｎ
−ジグリシジルアミノフエニル）スルホン、ビス
（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフエノキシフエニ
ル）スルホン、４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミ
ノ）ベンゼンスルホン酸の4′−（Ｎ，Ｎ−ジグリ
シジルアミノ）フエニルエステル、ビス（Ｎ，Ｎ
−ジグリシジルアミノトリメチレン）アルキレン
グリコール、ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ
トリメチレン）アルキレングリコール、ビス
（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノトリメチレン）−ノ
ナ（ブチレングリコール）等が挙げられる。これらのなかでも好ましいものとしては、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラグリシジル−４，４−ジア
ミノジフエニルメタン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラグリシジル−１，３−キシレンジアミン、１，
３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）
シクロヘキサンなどが挙げられる。特に低粘度の
液体で親水性のＮ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシ
ジル−１，３−キシリレンジアミンが好ましい。本発明において、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ
基含有化合物の添加量は、多元共重合体の水溶液
の固形分100重量部に対して10〜200重量部が望ま
しく、要求される耐水性の度合により添加量を適
宜調節される。本発明において接着剤の固形分濃度は、粘度、
作業性、接着力等からみて10〜80重量％、好まし
くは20〜70重量％の範囲にあるのが適当である。また、本発明の接着剤には増量と強化の目的で
必要に応じ充填剤を添加することもできる。該充
填剤の例としては炭酸カルシウム、カオリン、バ
ライタ、木粉、植物穀粉などが挙げられる。本発明の接着剤は、接着の際に被着材の汚染が
なく、初期接着剤に優れ、耐水接着性に優れる。
特に試験条件がきびしい連続煮沸試験（JIS Ｋ−
6852に準じる）において充分な接着性を示し、構
造用合板の日本農林規格（農林省告示第1371号；
昭和44年公示）の特類に合格する合板を与える。
なお、この連続煮沸試験における良好な接着性
は、後述の比較例からも明らかなように、前述の
特公昭55−1954号記載の接着剤であつても、また
該接着剤中のエポキシ化合物を２官能性グリシジ
ルアミンで置き換えてみても発現されず、本発明
特有の効果である。本発明の接着剤は、木材、チツプボード、ハー
ドボードの木質材、スレート板、硅カル板のよう
な無機質材料、メラミン樹脂化粧板、ベークライ
ト板、発泡ポリスチレン等のプラスチツク材料、
段ボール紙、板紙、クラフト紙等の紙質材料等を
接着することができる。したがつて、フラツシユ
パネル、化粧合板、構造用合板、プレハブパネ
ル、集成材などの平面接着とか、縁貼り、ホゾ、
タボ、トメ、ハギ、角木、その他の組立てや家具
組立て等の木材工業に、また段ボール、合紙、紙
管、紙器、製袋などの紙加工に利用できる。特に
高度の耐水性を要求される用途に利用できる。〔実施例〕以下に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。しかしながら、これらの実施例によつて本発
明は何ら限定されるものではない。実施例１イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（共重
合モル比１：１、平均重合度400、粉末：クラレ
イソプレンケミカル(株)製商品名イソバン−04）
をアンモニア雰囲気下で180℃に加熱し、イソブ
チレン−無水マレイン酸−マレインイミド共重合
体（共重合モル比１：0.5：0.5）を得た。このイソブチレン−無水マレイン酸−マレイン
イミド共重合体（以下、酸イミド共重合体と略記
す）300重量部、工業用25重量％、アンモニア水
50重量部、水700重量部の割合で混合し、85℃で
２時間撹拌し、固形分30重量％の均一な酸イミド
共重合体水溶液を調製した。この水溶液300重量部にスチレン−ブタジエン
共重合ゴムラテツクス（固形分48重量％、住友ノ
ーガタツク(株)製商品名KS−207）400重量部、
充填剤として重質炭酸カルシウム（備北粉化工業
(株)製商品名BF−100）300重量部を加え、充分
に撹拌し、固形分58.2重量％の粘稠液をつくり、
この粘稠液100重量部にＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
グリシジル−１，３−キシリレンジアミン（エポ
キシ当量100、三菱瓦斯化学(株)製商品名Tetrad
−Ｘ）10重量部を添加し、よく撹拌して本発明の
接着剤を調製した。一方、比較のために、上記粘稠液100重量部に
３種の多官能性エポキシ化合物をエポキシ基の数
が上記本発明の接着剤中に存在する数と同じくな
る量添加し、よく撹拌して接着剤を調製した。す
なわち、エポキシ当量が150のポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル（２官能性エポキシ
化合物、ナガセ化成(株)製）を用いた場合には該エ
ポキシ化合物15重量部を、エポキシ当量が130の
オルトトルイジンジグリシジルアミン（アミノ窒
素原子を有する２官能性エポキシ化合物、日本化
薬(株)製商品名GOT）を用いた場合には該エポ
キシ化合物13重量部を、およびエポキシ当量150
のグリセロールトリグリシジルエーテル（３官能
性エポキシ化合物、ナガセ化成(株)製）を用いた場
合には該エポキシ化合物15重量部を、各々上記粘
稠液100重量部に添加し、撹拌して接着剤を調製
した。上記接着剤を用い、JIS Ｋ−6852「接着剤の圧
縮せん断接着強さ試験方法」に示された方法に準
じ、接着強さを測定した。接着は、厚さ10mmの樺
材（マサ目）を被着体とし、両面に約100ｇ／m²
ずつ塗布し、温度20℃、相対湿度65％で60分間、
約10Kg／cm²の圧力で圧締することによつて行なつ
た。圧縮せん断接着強さは接着完了後上記雰囲気
中で７日間養生してから測定した。その結果を第
１表に示した。

【表】

【表】第１表から第３級アミノ窒素をもつ４官能性エ
ポキシ化合物、すなわち、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テ
トラグリシジル−１，３−キシリレンジアミンを
配合してなる実施例１の接着剤のみが、連続煮沸
試験において接着強さ、それも充分な接着強さを
示すことが判る。実施例２および比較例４〜５実施例１と同様の方法にて調製した酸イミド共
重合体水溶液（固形分30重量％）300重量部に、
酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合体水性
エマルジヨン（固形分46重量％、ニコシ(株)製商品
名CH₃₀）300重量部、水100重量部および重質炭
酸カルシウム300重量部を加え、固形分52.8重量
％の粘稠液を調製した。この粘稠液100重量部に
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラグリシジル−１，３−
キシリレンジアミン５重量部を混合し、本発明の
接着剤を得た。この接着剤を用い、実施例１と同様にして、ま
た圧縮時間を24時間とする以外は実施例１と同様
にして樺材を接着し、次いで接着強さを測定し
た。その結果を第２表に示した。また、比較のために現在耐水性接着剤として一
般に使用されているユリア樹脂接着剤（濃縮ユリ
ア樹脂水溶液に硬化剤としてユリア樹脂100重量
部に10重量％の塩化アンモニア水溶液10重量部を
配合してなる接着剤、三井東圧化学(株)製商品名
ユーロイド＃22）、レゾルシノール接着剤（レゾ
ルシノール樹脂水溶液に硬化剤として粉末状パラ
ホルムアルデヒドをレゾルシノール樹脂100重量
部に対して15重量部配合してなる接着剤、コニシ
(株)製商品名KR15）を用い、上記と同様にして
接着性能について調べた。その結果を第２表に併
示した。

【表】第２表から明らかなように、本発明の接着剤の
場合は１時間の圧締（冷圧）でも連続煮沸試験で
大きな接着強さを示す。一方、ユリア樹脂接着剤
の場合は煮沸繰返し試験および連続煮沸試験の両
煮沸試験で接着強さが０であり、またレゾルシノ
ール樹脂接着剤の場合は24時間の圧締では連続煮
沸試験での接着強さが良好であるが、１時間の圧
締では充分な接着強さが発現されない。実施例３還流冷却器つき四つ口フラスコに、シクロヘキ
サン100mlとメチルエチルケトン50mlとの混合溶
媒、酢酸ビニル20ｇ、無水マレイン酸10ｇ、マレ
インイミド10ｇならびに触媒として過酸化ベンゾ
イル0.5ｇを仕込み、撹拌下に80℃で３時間反応
を行ない、重合物の懸濁液を得た。この懸濁液を
室温に冷却後、過乾燥し、白色粉末状の重合物
を得た。この重合物は、酢酸ビニル：無水マレイ
ン酸：マレインイミドの共重合モル比が１：
0.5：0.5の三元共重合体であつた。この三元共重合体20重量部、水酸化ナトリウム
４重量部および水80重量部を75〜80℃で２時間混
合し、固形分23.1重量％の均一な水溶液を調製し
た。この三元共重合体水溶液300重量部にスチレン
−ブタジエン共重合ゴムラテツクス（商品名KS
−207）400重量部および重炭酸カルシウム（商品
名BF−100）300重量部を加え、充分に撹拌し、
固形分56.1重量％の粘稠液を調製した後、この粘
稠液100重量部に１，３−ビス（Ｎ−ジグリシジ
ルアミノメチル）シクロヘキサン（エポキシ当量
100、三菱瓦斯化学(株)製商品名Tetrad−Ｃ）
100重量部を添加し、撹拌して接着剤を調製した。この接着剤を用い、合板の製造のための接着、
スレート板／樺の接着、メラミン化粧板／樺の接
着を各々次の条件で実施し、その接着強さを測定
した。その結果を第３表に示す。なお、いずれの
場合も被着材の接着剤による汚染は認められなか
つた。 (1) 合板被着材：厚さ２mmのラワン材、３プライ接着剤塗布量：36ｇ／900cm²（両面）圧締条件：10Kg／cm²で60分間（20℃）接着強さの測定：構造用合板の日本農林規格に
準じる。 (2) スレート板／樺被着材：厚さ５mmのスレート板と厚さ10ｍの樺
材（マサ目）接着剤塗布量：200ｇ／m²（片面）圧締条件：10Kg／cm² 60分間（20℃）接着強さの測定：JIS Ｋ−6852に準じる (3) メラミン化粧板／樺被着材：厚さ1.2mmのメラミン化粧板（住友ベ
ークライト(株)製）と厚さ10ｍの樺材（マサ
目）接着剤塗布量：150ｇ／m²（片面）圧締条件：10Kg／cm²で60分間（20℃）接着強さの測定：JIS Ｋ−6852に準じる

【表】第３表は、本発明の接着剤がいずれの被着材で
も連続煮沸試験において充分なる接着強さを与え
ることを示す。特に、本発明の接着剤は、構造用
合板の日本農林規格において連続煮沸試験に合板
し（ラワン材の場合は７Kg／cm²以上の接着強さを
示す）、特類の耐水接着性を示す。実施例４還流冷却器つき四つ口フラスコにシクロヘキサ
ン100ml、メチルエチルケトン50mlの混合溶媒、
スチレン24ｇ、無水マレイン酸10ｇ、マレインイ
ミド10ｇおよび触媒として過酸化ベンゾイル0.5
ｇを仕込み、撹拌下に80℃、３時間反応を行ない
重合物の懸濁液を得た。この懸濁液を室温に冷却
後、乾燥し、白色の粉末を得た。この粉末はスチ
レン：無水マレイン酸：マレインイミドの共重合
モル比１：0.5：0.5の三元共重合体であつた。この三元共重合体200重量部、水酸化ナトリウ
ム40重量部および水800重量部を75〜80℃で混合
し、固形分23.1重量％の均一な水溶液を調製し
た。この三元共重合体水溶液300重量部に、クロロ
プレンゴムラテツクス（固形分47重量％、昭和ネ
オプレン(株)製商品名ネオプレンラテツクス115）
400重量部および重質炭酸カルシウム300（商品名
BF−100）重量部を加え、撹拌して固形分557重
量％の粘稠液を作り、この粘稠液100重量部にＮ，
Ｎ，N′，N′−テトラグリシジル−４，４−ジア
ミノフエニルメタン（エポキシ当量120、住友化
学工業(株)製商品名スミエポキシELM−434）５
重量部を添加し、よく混合して接着剤を調製し
た。この接着剤を用い、実施例３の合板製造と同様
の方法にして合板を製造し、接着強さの測定に供
した。測定結果を第４表に示す。

【表】実施例５メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体とアンモニアを60℃で反応させた後、さらに
185℃に加熱し、メチルビニルエーテル：無水マ
レイン酸：マレインイミドの共重合モル比１：
0.64：0.36の三元共重合体を得た。この三元共重合体200重量部、水酸化ナトリウ
ム40重量部および水800重量部を75〜80℃で２時
間混合し、固形分23.1重量％の均一な水溶液とし
た。この三元共重合体水溶液300重量部にアクリル
酸エステル共重合体水性エマルジヨン（固形分54
重量％、コニシ(株)製商品名ボンドCE151）400
重量部、重質炭酸カルシウム（商品名BF−100）
300重量部を加え、撹拌して固形分58.5％の粘稠
液を作り、この粘稠液100重量部にＮ，N′，N′，
Ｎ−テトラグリシジル−１，３−キシリレンジア
ミン５重量部を添加し、よく混合して接着剤を調
製した。これらの接着剤を用いて、段ボール板用の厚さ
0.3mmのクラフト紙（面積５×15cm²）２枚を室温
（20℃）で貼り合せ、室温で７日間養生後沸騰水
中に浸せきし剥離状態を観察した。その結果、本
実施例５で調製した本発明の接着剤で接着したク
ラフト紙は沸騰水中に72時間浸せき後も全く剥離
は見られなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ (i) マレインイミド又はそのＮ−置換誘導体
に基づく繰返し単位、不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体に基づく繰返し単位、およびこれらと
共重合可能な不飽和化合物に基づく繰返し単位
からなる多元共重合体の水溶液、 (ii) 重合体水性エマルジヨン、および (iii) 一般式（式中、Ｄは炭素数１〜12のアルキレン基、ア
リレーン基、アルキレンジオキシ基またはスル
ホニル基を示す）で表わされるＮ，Ｎ−ジグリ
シジルアミノ基含有化合物、からなる高度耐水性接着剤。２重合体水性エマルジヨンが、ゴムラテツク
ス、酢酸ビニル系重合体エマルジヨンまたはアク
リル酸エステル系重合体エマルジヨンである特許
請求の範囲第１項記載の接着剤。