JPS60234228A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に係り、特に磁性層上にオーバ
コート層を有する磁気記録媒体において、主としてその
表面潤滑性を改善した磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、音を記録するオーディオ分野、画像を記録す
るビディオ分野あるいはコンピュータ分野で広く使用さ
れている。このような各分野で使用される磁気記録媒体
には、磁性粉、バインダー用樹脂及び溶剤から主として
なる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥することによって
支持体に磁性層を形成した塗布型のものが広く使用され
ている。また、最近高密度記録に対する要望が高まるに
つれてバインダーの分だけ記録密度が小さくなるこの塗
布型のものに代わって飽和磁化が大きくしかもバインダ
ーを必要としないで直接蒸着、スバタリング、イオンブ
レーティング等により支持体上に強磁性金属薄膜を形成
できる薄膜型磁気記録媒体が多く使用されるようになっ
てきた。

このような磁気記録媒体は記録再生時に磁性層が磁気ヘ
ッドにより摺擦されて走査されることにより電磁気変換
が行なわれるものであるので、磁性層の磁気特性あるい
は電磁気変換特性が良いことが必要である。そのために
は磁気ヘッドと磁性層との間のスペーシングロスが小さ
いとともに、例えば磁気テープが使用される場合にはそ
の巻姿のエツジが一平面に揃い、巻戻して繰り返し使用
されるときにヘッドとの摺擦状態が変動しないような安
定した走行性が必要とされている。また、これとともに
磁性層が摺擦されることにより塗布型の磁性層の場合に
は磁性粉の粉落ち等の摩耗が起こり易い状況にあり、ま
た強磁性金属薄膜型磁性層の場合には傷が付き易い状態
にあり、このようなことが起こると再生出力が低下した
り、出力変動、ドロップアウト、雑音の増大等が起こる
ので、磁性層にはヘットとの擦れに耐えるような機械的
性質が要求されている。

特に近年における磁気記録に関する技術の１頃向として
は、例えばオーディオテープ関係ではコンパクトカセン
トの使用からマイクロカセットの使用へと移行しつつあ
り、またビデオの分野では現行のＶＨ５方式、β方式か
ら８ミリビデオ、電子カメラへと移行しつつあって、い
ずれもさらに小型化、高密度化が指向されているので、
例えば磁気テープについていえばその通路が複雑になっ
てきてガイドボールやガイドローラ等と接触する機会も
多いので擦られる頻度も多く上記走行性、耐摩耗性等の
諸性質の一層の改善が望まれている。

これらの諸性質の改善のためにオーバコート層が設けら
れることがある。特に強磁性金属薄膜型磁気テープの磁
性層の場合には磁気へノドに擦られてテープ鳴きを生じ
るとうぃうように走行性が悪いのみならず、磁気ヘッド
、ガイドローラ、ライナ等との摩擦によｊ９傷が付き易
いということや、空気酸化腐食され易いという性質があ
るのでこのオーバコート層の必要性が大きくなっている
。

例えば特開昭５７−１６４４３１号公報には表面を酸化
金属層としてなる磁性金属蒸着膜上に高分子、高級脂肪
酸、脂肪酸エステル又はこれらを組み合わせた保護層を
設けた磁気記録媒体が示されている。

しかしながら、この脂肪酸と脂肪酸エステルは高分子と
ともにオーバコート層に用いられた場合にはオーバコー
ト層表面に滲み出す、いわゆるプルーミング現象を起こ
し易い。その理由については、これらの物質が例えばポ
リウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等に
混合された場合、これらに対する相溶性が十分でないた
め、分離し易いものと考えられる。これは特に磁気記録
媒体の置かれる雰囲気温度が低い場合に起こり易い。

このように／ｌ１ｌＩ滑剤が磁性層表面に過度に滲出す
ると、粒状又はオイル状に磁性層表面に付着するので磁
気テープが磁気ヘッドに走査されるときスペーシングロ
スを大きくするのみならず、テープと磁気ヘッドとの間
の摩擦を増大してこれに伴う走行テンションの増大をも
たらしたり、へ・２ドへの張りつき、磁性粉の粉落ちの
増大をもたらし、さらにはテープが巻かれたときにテー
プのエツジが不揃いになって巻姿を悪くし、再使用の際
の走行性を悪くする。また、バインダーとの相溶性が良
くない結果、磁性塗料を塗布するときに塗布ムラが生じ
るという欠点もあり、この塗布ムラが生じると走行安定
性が得られないとともに耐摩耗性にもムラが生じること
になる。このように磁性層の潤滑性が悪く、走行安定性
が悪くなると、輝度Ｓ／Ｎ　、角型比のような電磁変換
特性を害したり、出力変動、ドロップアウトすることに
なる。そこで比較的融点の低い脂肪酸や脂肪酸エステル
を使用したり、樹脂と相溶性のよい脂肪酸エステルを併
用することも行なわれているが、まだ十分でなくその改
善が望まれていた。

発明の目的 本発明の第１の目的は、添加剤のブルーミング現象を生
ぜず、塗布ムラのないようにしたオーバコート層を有す
る磁気記録媒体を提供することにある。

本発明の第２の目的は、少量で高い潤滑性が得られるよ
うな添加剤を添加したオーバコート層を有する磁気記録
媒体を提供することにある。

本発明の第３の目的は、以上の各目的を達成することに
より角形比、Ｓ　／Ｎ等を向トするとともに、出力低下
、出力変動、ドロップアウト等を少なくした磁気記録媒
体を提供することにある。

発明の構成 本発明者は上記目的を達成するため鋭意研究した結果、
二塩基性カルボン酸モノエステルを添加剤に使用すると
、少量の添加で所定の潤滑効果が発揮されることをつき
とめ、本発明に至ったものである。

したがって、本発明の磁気記録媒体は、磁性層上に二塩
基性カルボン酸モノエステルを含有する層を有すること
を特徴とするものである。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明に用いられる二塩基性カルボン酸のモノエステル
は、一般式 ％式％ ここで、Ｙは二塩基性カルボン酸と総称される化合物の
カルボキシル基を除いた有機残基であって、例えばアル
キレン基のような飽和脂肪族炭化水素基、例えばアルキ
レン基に不飽和結合を導入した不飽和脂肪族炭化水素基
、これらの飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基の一部にア
リール基やエーテル結合やチオエーテル結合を導入した
基、飽和又は不飽和の脂環式化合物の基、複素環状化合
物の基、了り−ル基のような芳香族化合物の基、さらに
はこれらの各基に飽和又は不飽和の直鎮又は分岐のアル
キル基、アルケニル基、アリール基その他各種官能基を
置換した基が例示される。

また、Ｒはアルキル基、アリール基、了り−ルアルキル
基が例示される。

具体的には、次のようなものが挙げられる。

（１）　ｌ１００Ｃ−Ｃ１ｌ　＝ＣＨ−ｃｏｏｃ１７Ｈ
′５ｓ（３）　ｌ１００ｃ　（Ｃｌｌ　２　）Ｂ　ＣＯ
ＯＣ５１１１１（４）　ｌ１００ｃ　（ＣＨ２）８　Ｃ
ＯＯＣ５Ｈｌｌ（５）　ｌ！ＯＯＣ（Ｃｌｌ　２　）１
２　ＣＯＯＣ２Ｈ５（６）　ｌ１００Ｃ（Ｃｌｌ　２　
）ｓ　Ｃ００ＣＩＯ１＋２１本発明に用いる二塩基性カ
ルボン酸モノエステルは単独でも用いられるが、他の潤
滑剤も併用できる。この併用できる潤滑剤としては、脂
肪施工塩基性カルボン酸、芳香族カルボン酸、シリコー
ンオイル、グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タ
ングステン、炭素原子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と
炭素数３〜１２個の一価のアルコールからなる脂肪酸エ
ステル類、炭素数１７個以上の一塩基性脂肪酸と一価の
アルコールからなる炭素数が２１〜２３の脂肪酸エステ
ル等が挙げられる。

これらについては特公昭４３−２３８８９号公報に記載
されている。特に炭素数１７以上の脂肪酸エステルと併
用すると潤滑性が増大する。

本発明に用いられる二塩基性カルボン酸モノエステルは
、単独でも用いられ、さらに上記の他の潤滑剤と併用し
ても用いられるが、樹脂と併用することが好ましい。こ
の併用できる樹脂としては、磁性層が塗布型の場合には
この磁性層に用いられる樹脂が使用できるが、この樹脂
としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電
子線硬化型樹脂及びこれらの混合物が挙げられ乙。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０°Ｃ以下、平
均分子量が１０，０００〜２００，０００　、重合度が
約２００〜２．０００程度のもので、例えば塩化ビニル
ー−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニルーアクリロニｌ−’Ｊル共重合体
、アクリル酸エステルーアクリロニＩ・リル共重合体、
アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル
ー−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−
スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビ
ニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂
、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロー
スアセテ−１〜ブチレート、セルロースダイアセテート
、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネー
ト、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジェン共重
合体、ポリエステル樹脂、りロロビニルエーテルーアク
リル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム
系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同４
１−１４０５９号、同４１−１６９８５号同４２−６４
２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３号、
同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４４−
１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−１４０
２０号、同４５−１４５００号、同４７−１８５７３号
、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号、同４
７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４７−２
２０７０号、同４８〜２７８８６号の各公報、米国特許
第３，１４４，３５２号、同第３，４１９．４２０号、
同第３，４９９，７８９号、同第３，７１３．８８７号
明細書に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後には
縮合、付加等の反応により不溶化するものが使用される
。これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい。具体的には、例えば
フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキ
ッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイ
ソシアネートプレポリマーの混合物、高分子量ポリエス
テル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、尿素
ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステルポリオールとイソ
シアネートの混合物、ポリカーボネート型ポリウレタン
、ポリアミド樹脂、低分子量グリコール・高分子量ジオ
ール・トリフェニルメタントリイソシアネートの混合物
、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９号同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、同４
１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３−１
２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４５０
１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３号、
同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同４７
−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−２８
０４８号、同４７−２８９２２号、同５８−４０５１、
特開昭５７−３１９１９号、同５Ｂ−６０４３０号の各
公報、特願昭５８−１５１９６４号、同５Ｂ−１２０６
９７号、同５Ｂ−１２０６９８号明細書、米国特許第３
，１４４，３５３号、同第３゜３２０．０９０号、同第
３，４３７，５１０号、同第３，５９７，２７３号、同
第３，７３１，２１０号、同第３，７３Ｌ２１１号の各
明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

本発明に係わる磁気記録媒体のオーバコート層の耐久性
を向上させるためにオーバコート層に各種硬化剤を含有
させることができ、例えばイソシアネートを含有させる
とかできる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ　）　、４．４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ　＞　、キシリレンジ
イソシアネート（Ｘ口■）、メタキシリレンジイソシア
ネート（ＭＸＤＩ）及びこれらイソシアネートと活性水
素化合物との付加体などがあり、平均分子量としては１
００〜３，０００の範囲のものが好適である。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（）ＩＭＤＩ）　、リジンイソシアネ
ート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（丁
ＭＤＩ）及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の
付加体等が挙げられる。これらの脂肪族イソシアネート
及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付加体な
どの中でも、好ましのは分子量が１００〜３．０００の
範囲のものである。

脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式のイソシアネ
ート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ま
しい。

また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソシアネ
ートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−２，４−
ジイソシアネート、 （構造式） −ト （構造式） イソホロンジイソシアネート及びその活性水素化合物の
付加体などが挙げられる。

上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体としては
、ジイソシアネートと３価ポリオールとの付加体が挙げ
られる。また、ポリイソシアネートも硬化剤として使用
でき、これには例えばジイソシアネートの５量体、ジイ
ソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物等がある。これ
らの例としては、トリレンジイソシアネート３モルとト
リメチロールプロパン１モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン１モ
ルの付加体、トリレンジイソシアネートの５量体、トリ
レンジイソシアネート３モルとへキサメチレンジイソシ
アネート２モルからなる５量体等があり、これらは工業
的に容易に得られる。

これらのイソシアネートを用いて本発明の磁気記録媒体
のオーバコート層を形成するには、上記例示した樹脂と
必要に応じて後述する各種添加剤を有機溶剤に混合分散
して塗料を調製し、これに上記のイソシアネート（好ま
しくは芳香族イソシアネートと脂肪族イソシアネート）
を添加したものを例えばポリエステルフィルムのような
支持体上に塗布し、必要に応じて乾燥する。この場合の
イソシアネートの添加量は樹脂に対して５〜１５重量％
が好ましい。５重量％より少ないと塗膜の硬化が不十分
となり易く、１５重量％より多いと塗膜が過度に硬くな
り過ぎて好ましくない。

また、磁性層が強磁性金属薄膜型の場合にも上記の樹脂
が使用できる。

本発明に用いられる二塩基性カルボン酸モノエステルを
樹脂とともに用いる場合には、その使用量は樹脂１．０
０重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部とするのが望ましい。この二塩基性カルボン酸
の添加量が０．５重量部より少ないときはオーベコ−１
一層表面の潤渦性の効果及び磁性層の耐摩耗性の効果が
顕著ではなく、１０重量部を越えると磁性層表面ににじ
み出るブルーミング現象を起こしたり、塗膜を過度に可
塑化してその強度を低下させたり、さらには磁気テープ
が巻かれたときにテープ同志が粘着する、いわゆる眉間
粘着を起こすことがある。

本発明に用いられる二塩基性カルボン酸モノエステルあ
るいはこれと他の潤滑剤との混合物と上記高分子化合物
を含有する層の厚さは５０〜３０００人が適当である。

本発明に用いられる二塩基性カルボン酸モノエステルを
樹脂とともに用いる場合には、さらに研磨剤、帯電防止
剤等の添加剤を含有させても良い。

研磨剤としては、一般に使用される社訓で溶融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダ
ム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメ
リー（主成分はコランダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等
が使用される。これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜
５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１
〜２μのものである。

これらの研磨剤については詳しくは、特開昭４９−１１
５５１０号公報、米国特許第３，００７，８０７号公報
、同第３，０４１，１９６号公報、同第３，６８７，７
２５号公報、英国特許第１，１４５，３４９号公報、西
ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ　）　８５３，２１１号明細書
に記載されているがこれらに限られるものではない。

また、帯電防止剤としてはカーボンブラック、グラファ
イト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化チタン
−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、カーボンブラン
クグラフトポリマーなどの導電性粉末；サポニン等の天
然界面活性剤ヨアルキレンオキサイド系、グリセリン系
、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；ピリジンそ
の他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類等の
カチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、＃！Ｉ
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類
、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両性活
性剤などが挙げられるがこれらに限らない。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２，２７１，６２３号、同第２．・２４０，４７２
号、同第２．２８８．２２６号、同２．６７６、１２２
号、同第２，６７６゜９２４号、同第２．６７６、９７
５号、同第２，６９１，５６６号、同第２，７２７，８
６０号、同第２，７３０，４９８号、同２，７４２゜３
７９号、同第２，７３９．８９１号、同第３，０６８，
１０１号、同第３．１５８．４８４号、同第３．２０１
　、２５３号、同第３，２１０、１９１号、同第３，２
９４，５４０号、同第３，４１５．６４９号、同第３，
４４１，４１３号、同３，４４２，６５４号、西ドイツ
特許公開（ＯＬＳ　）１，９４２，６６５号、英国特許
第１，０７７゜３１７号、同第１，１９８，４５０号等
の各明細書をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の合成
とその応用」　（槙書店１９６４年版）：八、匈、ペイ
リ著「サーフェスアクティブ　エージェンツ」　（イン
ターサイエンスパブリケーションインコーポレテイド１
９５８年版）：ＴＲシスリー著「エンサイクロペディア
　オブサーフェスアクティブ　エージェンツ　第２巻」
（ケミカルバブリッシヱカンパニー１９６４年版）：「
界面活性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社昭和４１年
１２月２０日）などの底置に記載されている。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加しても良
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、ａ滑性
の改良、塗布助剤として使用される場合もある。

本発明に係る磁気記録媒体のオーバコート層を形成する
塗布液を調製するには次の方法がある。

樹脂溶液に二塩基性カルボン酸モノエステル等の潤滑剤
をトルエン、メチルエチルケトン、エチルセロソルブ、
アセトン、シクロヘキザノン、テｌ−ラヒドロフラン、
メタノール等の有機溶媒に溶解した溶液を加えて攪拌混
合し、溶液にする。あるいは、樹脂と二塩基性カルボン
酸モノエステル等の潤滑剤を上記溶剤に攪拌混合して溶
液にする。

なお、潤滑剤の溶解性が悪いものはミリングして分散さ
せる。

本発明に係るオーバコート層を形成するには、上記塗布
液が後述の支持体に形成された磁性層上に塗布されるが
この塗布方法には、ディッピング方式、リバースロール
方式、エフトルージョン方式、ナイフブレード方式、ド
クターブレード方式、グラビア印刷方式、スプレー方式
等が使用され、これらにより塗布された塗膜は適宜手段
により乾燥される。

このようにして形成されたオーバコート層は、少量の二
塩基性カルボン酸モノエステルの添加で優れた潤滑性が
発揮される。

本発明における磁性層には強磁性金属薄膜と塗布型のも
のが用いられ、強磁性金属薄膜としてはＦｅ、　Ｃｏ、
　Ｎｉ等の金属あるいはＰｅ−Ｃｏ　％　Ｆｅ−Ｎｉ　
、　Ｃ。

−旧Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、　Ｆｅ−Ｒｈ　、　Ｆｅ−Ｃｕ
　、　Ｃｏ−Ｃｕ　、、Ｃｏ−ＡｕＣｏ−ｖ、Ｃｏ−Ｌ
ａ　＋　Ｃｏ−Ｐｒ　、、Ｃｏ−Ｇｄ　、Ｃｏ−５ｍ　
、Ｃｏ−ＰｔＮｉ−Ｃｕ　Ｘ　Ｍｎ−Ｂ１　％　Ｍｎ−
５ｂ　、、Ｍｎ−ＡＪ、Ｆｅ−Ｃｒ　、Ｃｏ−Ｃｙ、Ｎ
ｊ−Ｃｒ　、　Ｆｅ−Ｇｏ−Ｃｒ、、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｃｒ等のような強磁性合金を真空蒸着、イオンブレー
ティング、スバタリング等によって薄膜状に形成したも
のが用いられる。この金属薄膜の厚さは０．０２μから
５．０　μ位が好ましい。

本発明における塗布型磁性層に使用される磁性材料とし
ては、例えば７−Ｆｅ２０Ｂ、Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０Ｂ
、Ｃｏ被着ｒ−Ｆｅ２０３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｇｏｏ有Ｆｅ
３Ｏ４、Ｃｏ被着Ｆｅ３０４、ＣｒＯ２等の酸化物磁性
体、例えばＦｅ、　Ｎｉ、、　Ｃ０％　Ｆｅ−Ｎｉ合金
、Ｆｅ−Ｃ。

合金、Ｆｅ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ４：ｏ合金、Ｆ
ｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃ。

−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐ合金、Ｃｏ
−Ｃｒ合金等Ｆｅ、　Ｎｉ、　Ｃｏを主成分とするメタ
ル磁性粉等各種の強磁性体が挙げられる。これらの金属
磁性体に対する添加物とてはＳｒ、　Ｃｕ、　Ｚｎ、、
Ａ７！、Ｐ　、　Ｍｎ。

Ｃｒ等の元素又はこれらの化合物が含まれていても良い
。またバリウムフェライト等の六方晶系フェライト、窒
化鉄も使用される。

上記塗布型磁性層には、上記の樹脂がバインダーとして
用いられる。また、この磁性層には分散ｆ’１も使用さ
れる。この分散剤としては、例えばレシチン；カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノ
ール酸、リルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂ガプｊ
酸（Ｉｌ−ＣＯＯＩｌで表されるＲば炭素原子数７〜１
７個の飽和又は不飽和のアルキル基）；上記の脂肪酸の
アルカリ金属（１，ｉ、Ｎａ、　Ｋ等）又はアルカリ土
類金属（Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｂａ等）からなる金属石鹸等
が挙げられる。このほかに炭素原子数１２以−トの高級
アルコール、さらには硫酸エステル等も使用可能である
。また、市販の一般の界面活性剤を使用することもでき
る。これらの分散剤は１種類のみで用いても、あるいは
２種類以上を併用しても良好である。これらの分散剤は
磁性体１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添
加される。

これらの分散剤は、特公昭３９−２８３６９号公報、同
４４−１７９４５号公報、同４Ｂ−１５０旧号公報、米
国特許第３．５８７，９９３号明細書、同第３，４７０
，０２１号明細書に記載されている。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕ、へ７４．Ｚｎ等の金属
、ガラス、ＯＮ、Ｓｉカーバイド、磁器、陶器等のセラ
ミックなども使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍｌであり
、ディスク、カード状の場合は３０μｍ〜ＩＱｎ＋ｍ程
度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用す
るレコーダに応してその型は決められる。

また、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディス
ク、ドラム等のいずれでも良く、形態に応じて種々の材
料が必要に応して選択される。

なお、オーバコート層が二塩基性カルボン酸モノエステ
ルを含有するとは、高分子膜中に含まれる場合のみなら
ず、その表面に付着するような場合も含まれる。

発明の効果 本発明によれば、二塩基性カルボン酸モノエステルをオ
ーバコート層に含有するようにしたので、従来の脂肪酸
と脂肪酸エステルの混合物の添加剤に比べ、少量の添加
量で潤滑効果が向上する。このように添加量が少量にな
ると、これが樹脂とともに用いられてオーバコート層が
形成されたときにブルーミング現象が生じにくいので、
表面に過度に１ｒみ出た添加剤により、スペーシングロ
スが大きくなったり、磁気記録媒体の例えば磁気テープ
に過度のテンションがかかって磁性層が傷付けられたり
、粉落ちが生じたりすることが少なくなる。またオーバ
コート層の塗布ムラもなくなる。

これらにより、磁気テープの出力変動、ドロツプアウト
等を減少できるとともに各種Ｓ／Ｎ等の電磁変換特性が
良好に維持でき、さらにその巻姿も良くなるので、その
再使用の際の出力特性、電磁変換特性も損なわないよう
にできる。ぎのようにして、最近の高密度記録及び耐久
性の一層の改善に対する要求に応えることができる。

実施例 次に本発明の詳細な説明するが本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

実施例１ 下記の組成物をボールミルに仕込み、分散させて分散液
を調製する。この分散液を１μｍのフィルターで濾過し
、この濾過液に多官能イソシアネート５重量部を添加し
混合して磁性塗料を調製する。この磁性塗料をリバース
ロールコータにて支持体上に５μｍの厚さに塗布乾燥し
、つぎにこれにスーパカレンダー処理を施し、ついでこ
の形成された磁性層上に、表１の実施例１の欄の組成の
溶液を攪拌混合により調製してリバースロールコータに
より塗布してオーバコート層を形成した。

このオーバコート層の膜厚は３００人であった。この後
１／２インチにスリットして実施例１の磁気　＝。

テープを作成した。

Ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅ２０３　４００重量部ポリウレタン （グツトリッチ社製ニスタン５７０１）　６０重量部ニ
トロセルロース （ダイセルＲ３１／２　＞　２０重量部レシチン　７重
量部 シクロへキサノン　５００重量部 メチルエチルケトン　２５０重量部 トルエン　２５０重量部 実施例２〜４ 実施例１において、表１の実施例１の欄の組成の溶液を
用いる代わりに表１のそれぞれ実施例２〜４の欄に示し
た組成の上記と同様にして調製した溶液を用いた以外は
同様にしてそれぞれ実施例２〜４の磁気テープを作成し
た。

比較例１〜４ 実施例１において、表１の実施例１の欄の組成の溶液を
用いる代わりに表１のそれぞれ比較例１〜４の（閘に示
した組成の上記と同様にして調製した溶液を用いた以外
は同様にしてそれぞれ比較例１〜４の磁気テープを作成
した。

上記実施例１〜４、比較例１〜４のそれぞれの磁気テー
プについて表２に示す各項目の試験を行いその結果を対
応する欄に示す。

なお、測定法は以下のとおりである。

（ａ）シ・ンター値、（μ５ｅｃ、）　：メグロエレク
トリックスコーポレーション社製のＶＴＲジッターメー
タで測定した。

（ｂｌブリードアウト：磁気テープを一１０℃で１２時
間保持し、ついで、４０℃、相対湿度８０％で１２時間
保持し、この繰り返しを１０回行ってテープ表面を顕微
鏡で観察し、粒状又はオイル状の滲出物があるものを×
、ないものを○とした。

（Ｃ）巻姿：ビディオデソキ（機器名　β：　５ＯＮＶ
ＳＬ−Ｊ２０　：　ＶＨ５：　ＶＩＣＴＯＩ？　ＩＩＲ
−７１００）で繰り返し４００回走行させ、テープのエ
ツジが一平面上に揃っているものを○、揃っていないも
のを×とした。

（ｄ）耐摩耗性：模擬ヘッドを用いて上記各実施例及び
比較例のループ状の５ｍ長さの磁気テープを７ｍ／ｓｅ
ｅの速さで摺動させてその後のテープ表面を肉眼による
観察及び顕微鏡による観察を行なって判定した。

表２の結果から、実施例１〜４の磁気テープはジッター
値が良いのに対し、比較例１〜４の磁気テープは実施例
のものより劣ることがわかる。これば、実施例の磁気テ
ープは潤滑性が良いことによる結果であることが経験的
に知られている。また実施例の磁気テープはいずれもブ
リードアウトがなく、これは添加した二塩基性カルボン
酸モノエステルの添加量が少ないことによることが窺え
る。このように添加物の滲出量が少ないので実施例の磁
気テープは巻姿が良好であるのに対し、比較例１の磁気
テープは添加物の滲み出しがあり、その結果巻姿が良く
ないことがわかる。なお、比較例２の磁気テープはブリ
ードアウトがないが、・ジッター値が劣り、巻姿、耐摩
耗性も劣る。これはカプリン酸の添加量が少ない結果潤
滑性が不十分であるためと思われる。比較例３．４につ
いても対応する実施例３．４よりもジッター値が悪く、
また、比較例３については耐摩耗性、比較例４について
はブリードアウトが良いほかはいずれも実施３．４に劣
る。

表　１ にの頁以下余白） 表　２ 昭和５９年０５月０４日 り八口

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）磁性層上に二塩基性カルボン酸モノエステルを含
   有する層を有することを特徴とする磁気記録媒体。