JPS60231917A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に係り、特に塗布型の磁性層を
有する磁気記録媒体において、主としてその表面潤滑性
を改善した磁気記録媒体に関する。

従来技術 磁気テープ、磁気シート、磁気ディスクのような磁気記
録媒体は、音を記録するオーディオ分野、画像を記録す
るビディオ分野あるいはコンピュータ分野で広く使用さ
れている。このような各分野で使用される磁気記録媒体
には、磁性粉、バインダー用樹脂及び溶剤から主として
なる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥することによって
支持体に磁性層を形成した塗布型のものが広く使用され
ている。このような磁気記録媒体は記録再生時に磁性層
が磁気ヘッドにより摺擦されて走査されることにより電
磁気変換が行なわれるものであるので、磁性層の磁気特
性あるいは電磁気変換特性が良いことが必要である。そ
のためには磁気ヘッドと磁性層との間のスペーシングロ
スが小さいとともに、例えば磁気テープが使用される場
合にはその巻姿のエツジが一平面に揃い、巻戻して繰り
返し使用されるときにヘッドとの摺擦状態が変動しない
ような安定した走行性が必要とされている。また、これ
とともに磁性層が摺擦されることにより磁性粉の粉落ち
等の摩耗が起こり易い状況にあり、このようなことが起
こると再生出力が低下したり、出力変動、ドロフプアウ
ト、雑音の増大等が起こるので、磁性層にはヘッドとの
擦れに耐えるような機械的性質が要求されている。

特に近年における磁気記録に関する技術の傾向としては
、例えばオーディオテープ関係ではコンパクトカセント
の使用からマイクロカセントの使用へと移行しつつあり
、またビデオの分野では現行のＶＨ３方式、β方式から
８ミリビデオ、電子カメラへと移行しつつあって、いず
れもさらに小型化、高密度化が指向されているので、例
えば磁気テープについていえばその通路が複雑になって
きてガイドポールやガイドローラ等と接触する機会も多
いので擦られる頻度も多く上記走行性、耐摩耗性等の諸
性質の一層の改善が望まれている。

これらの諸性質の改善のためには、磁性層については磁
性粉の分散性を改善するとともに磁性層表面に潤滑性を
付与することが行なわれている。

また、磁気テープの裏面にはバンクコート層を設けこの
バックコート層にも潤滑性を付与することが行なわれて
いる。

例えば特開昭５６−８０８２９号公報には、ラウリン酸
、ミリスチン酸等の脂肪酸とコハク酸ジエステルのよう
な脂肪族二塩基酸エステルを磁性層に含有する磁気記録
媒体が示され、これらの物質は磁性体１００重量部当た
り１〜１５重量部加えられることが示されている。しか
しながら、この脂肪酸と脂肪族二塩基酸エステルは磁性
層表面に滲み出す、いわゆるブルーミング現象を起こし
易い。その理由については、これらの物質が磁性層に使
用するバインダー、例えばポリウレタン、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂等や磁性粉に混合された場合、
樹脂は比較的無極性であるのに対し磁性粉は極性が大き
いのでこれら極性の大きく異なる物質のどちらにも良く
なじむことができず、これらに対する相溶性が十分でな
いため、分離し易いものと考えられる。これは特に磁気
記録媒体の置かれる雰囲気温度が低い場合に起こり易い
。このように潤滑剤が磁性層表面に過度に滲出すると、
粒状又はオイル状に磁性層表面に付着するので磁気テー
プが磁気ヘッドに走査されるときスペーシングロスを大
きくするのみならず、テープと磁気ヘッドとの間の摩擦
を増大してこれに伴う走行テンションの増大をもたらし
たり、ヘッドへの張りつき、磁性粉の粉落ちの増大をも
たらし、さらにはテープが巻かれたときにテープのエツ
ジが不揃いになって巻姿を悪くし、再使用の際の走行性
を悪くする。また、バインダーとの相溶性が良くない結
果、磁性塗料を塗布するときに塗布ムラが生じるという
欠点もあり、この塗布ムラが生じると走行安定性が得ら
れないとともに耐摩耗性にもムラが生しることになる。

このように磁性層の潤滑性が悪く、磁性層に悪影響を及
ぼし走行安定性が悪くなると、輝度Ｓ　／Ｎ　、角型比
のような電磁変換特性を害したり、出力変動、ドロップ
アウトすることになる。

そこで比較的融点の低い脂肪酸や脂肪酸エステルを使用
したり、樹脂や磁性粉と相溶性のよい脂肪酸エステルを
併用することも行なわれているが、まだ十分でなくその
改善が望まれていた。

上記は磁性層に潤滑剤を用いた場合であったが、バック
コート層に上記のような潤滑剤を用い、この潤滑剤が滲
み出した場合にもガイドロール等に対する磁気テープの
摩擦が増大し、走行テンションの増大をもたらしたり、
テープの巻姿を悪くすることがあり、その改善が望まれ
ていた。

発明の目的 本発明の第１の目的は、添加剤のブルーミング現象を生
ぜず、塗布ムラの生じないようにした磁気記録媒体を提
供することにある。

本発明の第２の目的は、少量で高い潤滑性が得られるよ
うな添加剤を添加した磁気記録媒体を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、以上の各目的を達成することに
より角形比、Ｓ　／Ｎ等を向上するとともに、出力低下
、出力変動、ドロップアウト等を少なくした磁気記録媒
体を提供することにある。

発明の構成 本発明者は上記目的を達成するため鋭意研究した結果、
二塩基性カルボン酸のモノエステルを添加剤に使用する
と、少量の添加で所定の潤滑効果が発揮されることをつ
きとめ、本発明に至ったものである。

したがって、本発明の磁気記録媒体は、二塩基性カルボ
ン酸のモノエステルを含有する層を有することを特徴と
するものである。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明に用いられる二塩基性カルボン酸のモノエステル
は、一般式 ）１００Ｃ−Ｙ　−ＧＯＯＲ で示されるものである。

ここで、Ｙは二塩基性カルボン酸と総称される化合物の
カルボキシル基を除いた有機残基であって、例えばアル
キレン基のような飽和脂肪族炭化水素基、例えばアルキ
レン基に不飽和結合を導入した不飽和脂肪族炭化水素基
、これらの飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基の一部にア
リール基やエーテル結合やチオエーテル結合を導入した
基、飽和又は不飽和の脂環式化合物の基、複素環状化合
物の基、アリール基のような芳香族化合物の基、さらに
はこれらの各基に飽和又は不飽和の直鎖又は分岐のアル
キル基、アルケニル基、アリール基その他各種官能基を
置換した基が例示される。

また、Ｒはアルキル基、アリール基、了り−ルアルキル
基が例示される。

具体的には、次のようなものが挙げられる。

（１）　ｎｏｏｃ　−ＣＨ＝ＣＨ−ｃｏＯｃ１７Ｈ５ｓ
（３）　ＨＯＯＣ（ＣＨ２）’ｇ　Ｃ００ＣｓＨｕ（４
）　ＨＯＯＣ（ＣＦ＋２　）８　Ｃ００Ｃ５Ｈｌｌ（５
）　）１００ｃ　（ＣＩ　２　）１２ＣＯＯＣ２）１５
（６）　ＨＯＯＣ（ＣＨ２）　ｓ　ＣＯＯ１４）Ｈ２＋
エステルが磁性層に含有されて用いられるときは、少な
くとも磁性粉及びバインダー用樹脂とともに用いられる
。これらの磁性粉及びバインダー用樹脂には後述するも
のが用いられるが、バインダー用樹脂の使用量は磁性粉
末１００重量部に対して５〜４００重量部、好ましくは
１０〜２００重量部とするのがこれを含む磁性層の記録
密度、機械的強度の点で望ましい。バインダー用樹脂が
多すぎると記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強
度が劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態
が生じる。このような磁性粉末及びバインダー用樹脂に
対して上記二塩基性カルボン酸のモノエステルの使用割
合は、磁性粉末１００　ｉ！ｉ量部置部して、０．１〜
１０重量部が好ましく、さらに好ましくは、０．３〜３
重量部である。この二塩基性カルボン酸の添加量が０．
１重量部より少ないときは磁性層表面の潤滑性の効果及
び磁性層の耐摩耗性の効果が顕著ではなり、１０重量部
を越えると磁性層表面ににじみ出るブルーミング現象を
起こしたり、塗膜を過度に可塑化してその強度を低下さ
せることがある。

本発明に用いる二塩基性カルボン酸のモノエステルは単
独でも用いられるが、後述する潤滑剤としての脂肪酸エ
ステルと併用されるとさらに潤滑効果が増大する。特に
炭素数１７以上の脂肪酸エステルとの併用が好ましい。

本発明に係る磁気記録媒体の磁性層を形成するには磁性
塗料が用いられるが、この塗料を調製すバインダー用樹
脂溶液を適当な溶媒中で混合してボールミル又はサンド
ミルで分散させて塗料にする。

（２）磁性粉末を樹脂溶液に分散させた分散性液に上記
二塩基性カルボン酸のモノエステルをトルエン、メチル
エチルケトン、エチルセロソルブ、アセトン、シクロヘ
キサノン、テトラヒドロフラン、メタノール等の有機溶
媒に熔解した溶液を加えて攪拌混合する。

本発明の磁気記録媒体を作成するには、後述の支持体に
後述する通常の方法により塗、布する。このような支持
体に塗布された磁性層は必要によりその層中の磁性粉末
を配向又はランダム配向させる処理を施されながら乾燥
される。また、必要により表面平滑加工を施したり所望
の形状に切断して本発明の磁気記録媒体を作成する。

このようにして形成された磁気記録媒体は、二塩基性カ
ルボン酸のモノエステルが優れた潤滑効果を発揮し、し
かも少量の添加で良いのでブリードアウトすることが少
ない。これは、従来の脂肪酸と脂肪酸エステルの併用を
一つの分子で一体化したため酸の持つ例えば磁性粉に対
する効果とエステルの持つ例えばバインダーに対する効
果が効率良く調和して発揮されるためと考えられる。

本発明における磁性層に使用される磁性粉末としては例
えばγ−Ｆｅ２０Ｂ、Ｇｏ含有ｒ−Ｆｅ２０３、Ｃｏ被
着ｒ−Ｆｅ３０今、Ｆｅ３Ｏ４、ＣＯ含有Ｆｅ３Ｏ４、
ＣＯ被着Ｆｅ５ｏ４、ＣｒＯ２等の酸化物磁性粉、Ｆｅ
、Ｎｉ、　Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｎ１−Ｐ合
金、Ｆｅ−Ｎ１−Ｃ。

合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−ＮｌｆＰ合
金、Ｇｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐ合金等Ｆｅｓ　Ｎｉ、　
Ｃｏを主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙
げられる。これらの金属磁性粉末に対する添加物として
はＳｉ、　ＣｕＳＺｎ、Ａｊｌ！、　Ｐ、Ｍｎｓ　Ｃｒ
等の元素又はこれらの化合物が含まれていても良い。ま
た、バリウムフェライト等の六方晶系フェライト粉末、
窒化鉄も使用される。

上記磁性層に使用できるバインダー用樹脂としては、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型
樹脂及びこれらの混合物が挙げられる。

バインダー用樹脂としての熱可塑性樹脂としては、軟化
温度が１５０℃以下、平均分子量がｉｏ、ｏｏ。

〜２００．０００　、重合度が約２００〜２，０００程
度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリ
デン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体
、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、
メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタ
クリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタンエラス
トマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロー
ス誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロー
スダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン
−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニ
ルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂
、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物
等が使用される。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同４
１−１４０５９号、同４１−１６９８５号同４２−６４
２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３号、
同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４４−
１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−１４０
２０号、同４５−１４５００号、同４７〜１８５７３号
、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４号、同４
７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、同４７−２
２０７０号、同４８−２７８８６号の各公報、米国特許
第３，１４４，３５２号、同第３，４１９，４２０号、
同第３，４９９，７８９号、同第３．７１３，８８７号
明細書に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００．０００以下の分子量であり、塗布乾燥後には
縮合、イ」加等の反応により不溶化するものが使用され
る。これらの樹脂の内では樹脂が熱分解するまでの間に
軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には、例え
ばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キット′樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体と
ジイソシアネートプレポリマーの混合物、高分子量ポリ
エステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、
尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステルポリオールと
イソシアネートの混合物、ポリカーボネート型ポリウレ
タン、ポリアミド樹脂、低分子量グリコール・高分子量
ジオール・トリフェニルメタントリイソシアネートの混
合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。

これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９号同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、同４
１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３−１
２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４５０
１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３号、
同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同４７
−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−２８
０４８号、同４７−２８９２２号、同５８−４０５１、
特開昭５７−３１９１９号、同５８−６０４３０号の各
公報、特願昭５８−１５１９６４号、同５８−１２０６
９７号、同５８−１２０６９８号明細書、米国特許第３
，１４４，３５３号、同第３゜３２０、０９０号、同第
３，４３７．５１０号、同第３，５９７，２７３号、同
第３，７３１，２１０号、同第３，７３Ｌ２１１号の各
明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、了り−ルタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

これらは酸化物磁性粉あるいは強磁性金属粉末とともに
用いられるバインダー用樹脂であるが、これらのうち強
磁性金属粉末とともに用いられるものとして好ましいも
のはフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂及びポリウレタン樹
脂が挙げられる。フェノキシ樹脂がメタル磁性粉の分散
媒として適しているのは、例えばビスフェノール八とエ
ピクロルヒドリンを原料とした高分子量のポリヒドロキ
シエーテル について説明すると、このものは化学的に安定であり、
金属系磁性粉によっても容易Ｇこ番よ分解しない。また
主鎖に沿って高濃度の水酸基を持つため磁性粉の分散性
に優れているとともＧこ架橋噴生に優れている。また磁
性層のバインダーとし含有されたとき適度の柔らかさを
与えることができるとともに、少しの温度変化に対して
液相が固相に急激に変化することもないので、表面の機
械的性質力く変わらない優れた表面性の磁性層を与える
ことがＴ：＠６．７ｚ）　’ｔ’ｙ’ｔＭＭ′ａＬｔｇ
’）　’ｙ　Ｌｙｌ　７ａ１７）ＯＦｍ　１が特に好ま
しい。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層の耐久性を
向上させるためにバンクコート層に各種硬化剤を含有さ
せることができ、例えばイソシアネートを含有させると
かできる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ　）　、４．４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ　）　、キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ　）　、メタキシリレンジイソ
シアネート（ＭＸＤＩ）及びこれらイソシアネートと活
性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量として
は１００〜３．０００の範囲のものが好適である。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（Ｉ（ＭＤＩ）　、リジンイソシアネ
ート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（Ｔ
ＭＤＩ）及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の
付加体等が挙げられる。これらの脂肪族イソシアネート
及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付加体な
どの中でも、好ましくは分子量が１００〜３，０００の
範囲のものである。

脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式のイソシアネ
ート及びこれら化合物と活性水素化合物の付加体が好ま
しい。

また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソシアネ
ートとしては、例えばメチルシクロヘキサン−２，４−
ジイソシアネート （構造式） ％式％ （構造式） イソホロンジイソシアネート及びその活性水素化合物の
付加体などを挙げることができる。

上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体としでは
、ジイソシアネ−１・と３価ポリオールとの付加体が挙
げられる。また、ポリイソシアネートも硬化剤として使
用でき、これには例えばジイソシアネートの５量体、ジ
イソシアネー１〜３モルと水の脱炭酸化合物等がある。

これらの例としては、トリレンジイソシアネート３モル
とトリメチロールプロパン１モルの付加体、ヌクキシリ
レンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパン
１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの５量体、
ｉ−リレンジイソシアネート３モルとへキザメチレンジ
イソシアネート２モルからなる５量体等があり、これら
は工業的に容易に得られるものである。

これらのイソシナネ−１・は、例えば芳香族イソシアネ
ートと脂肪族イソシアネートを併用するのが磁性層の膜
特性の点で好ましい。

これらのイソシアネーｉ−を用いて本発明の磁気記録媒
体の磁性層を形成するには、上記例示したバインダー用
樹脂と必要に応して′後述する各種添加剤を有機溶剤に
混合分散して塗料を調製し、ごれに上記のイソシアネー
）・（芳香族イソシアネートと脂肪族イソシアネートを
併用しても良い）を添加したものを例えばポリエステル
フィルムのような支持体上に塗布し、必要に応して乾燥
する。

この場合のイソシアネートの添加量はバインターに対し
て５〜６０重量％が好ましい。５重量％より少ないと塗
膜の硬化が不十分となり易＜、６０重量％より多いと塗
膜が過度に固くなり過ぎて好ましくない。

上記磁性層を形成する磁性塗料には必要に応して分散剤
、／ｌ１ｉＩ？ｆｊｉ剤、帯電防止剤等の添加剤を含有
させても良い。

例えば分散剤としては、レシチン；カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リ
ルン酸等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（１？−ＣＯ
ＯＩ＋で表される１ンは炭素原子数７〜１７個の飽和又
は不飽和のアルキル基）；上記の脂肪酸のアルカリ金属
（Ｌｉ、　Ｎａ、　Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ
、　Ｃａ、　Ｂａ等）からなる金属石鹸等が挙げられる
。このほかに炭素原子数１２以上の高級アルコール、さ
らには硫酸エステル等も使用可能である。また、市販の
一般の界面活性剤を使用することもできる。また、コハ
ク酸エステル（エチレングリコールエステルも含む）の
スルホン酸塩とマレイン酸共重合体のポリカルボン酸、
アミン系界面活性剤、ポリオキシアルキレングリコール
のそれぞれを組み合わせたものも使用できる。これらの
分散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種類以上を
併用しても良好である。これらの分散剤は磁性粉末１０
０重量部に対して１〜２０重量部の範囲で添加される。

これらの分散剤は、特公昭３９−２８３６９号公報、同
４４−１７９４５号公報、同４８−１５００１号公報、
米国特許第３，５８７，９９３号、同第３゜４７０．０
２１号明細書等に記載されている。

カップリング剤としては、公知のチタネート系カップリ
ング剤、シラン系カップリング剤等を併用しても良い。

チタン系カップリング剤のうちでも、６配拉しているチ
タネート系カップリング剤が好ましく、さらに６配位し
ているカップリング剤であって、一般式が、 （ＲＯ−＋１Ｔｉ（Ｐ（ＯＲ）２０１’）２で表される
化合物（Ｒ及びＲ′は直鎖又は分岐した飽和アルキル基
又はＲが直鎖若しくは分岐した飽和アルキル基でＲ′は
アリール基を表す）が好ましい。この化合物を例示すれ
ば下記（１）、（２）のものが挙げられる。

（１）テトライソプロピルビス（ジオクチルポスファイ
ト）チタネート （２）テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト
）チタネート （Ｃ８Ｈ１７０−７７Ｔｉ　（Ｐ　−＜−０Ｃ１３１１
２７）２０１１）２また潤滑剤としては、脂肪族二塩基
性カルボン酸、芳香族カルボン酸、シリコーンオイル、
グラファイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン
、炭素原子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜
１２個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、
炭素数１７個以上の一塩基性脂肪酸とこの脂肪酸の炭素
数と合計して炭素数が２１〜２３個となる一価のアルコ
ールからなる脂肪酸エステル等が使用される。これらの
潤滑剤はバインダー１００重量部に対して０．２〜２０
重量部の範囲で添加される。

これらについては特公昭４３−２３８８９号公報に記載
されている。

また、研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コ
ランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石
、エメリー（主成分はコランダムと磁鉄鉱）、二酸化チ
タン等が使用される。

これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜５μの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μのもので
ある。されらの研磨剤は磁性粉１ｏｏ重量部に対し１〜
２０重量部の範囲で添加される。これらの研磨剤は特開
昭４９−１１５５１０号公報、米国特許第３．００７，
８０７号公報、同第３，０４１，１９６号公報、同第３
．６８７，７２５号公報、英国特許第Ｌ１４５，３４９
号公報、西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ　）　８５３，２１
１号明細書に記載されている。

また、帯電防止剤としてはカーボンブラック、グラファ
イト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化チタン
−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、カーボンブラッ
クグラフトポリマーなどの導電性粉末；サポニン等の天
然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系
、グリシドール系等のノニオン界面活性剤；ピリジンそ
の他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類等の
カチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、
硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両性活性剤
などが挙げられるがこれらに限らない。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２，２７Ｌ６２３号、同第２，２４０，４７２号、
同第２．２８８．２２６号、同２，６７６．１２２号、
同第２，６７６゜９２４号、同第２，６７６．９７５号
、同第２，６９１，５６６号、同第２，７２７，８６０
号、同第２．７３０．４９８号、同２．７４２゜３７９
号、同第２，７３９，８９１号、同第３．０６８．１０
１号、同第３，１５８，４８４号、同第３，２０１，２
５３号、同第３，２１０、１９１号、同第３，２９４，
５４０号、同第３，４１５，６４９号、同第３，４４１
，４１３号、同３，４４２，６５４号、西ドイツ特許公
開（ＯＬＳ　）　１，９４２，６６５号、英国特許第Ｌ
Ｏ７’７゜３１７号、同第１，１９８，４５０号等の各
明細書をはじめ、小田良平他著［界面活性剤の合成とそ
の応用」　（槙書店１９６４年版）　：Ａ、Ｗ、ペイリ
著「サーフェスアクティブ　エージェンッ」　（インタ
ーサイエンスバブリケーシぢンインコーポレテイド１９
５８年版）：ＴＲシスリー著「エンサイクロペディア　
オブサーフェスアクティブ　エージェンツ　第２巻」（
ケミカルパブリソシュカンパニー１９６４年版）：「界
面活性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社昭和４１年１
２月２０日）などの底置に記載されている。

これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加しても良
い。これらは帯電防止剤として用いられるものであるが
、その他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤として使用される場合もある。

上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の塗布時の
希釈溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
；メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール
等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等
のエステル類；グリコールジメチルエーテル、グリコー
ルモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

磁性粉末及び上記のバインダー用樹脂、分散剤、潤滑剤
、研磨剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料に
される。

混線に当たっては、磁性粉末及び上記の各成分は全て同
時に、あるいは混合順次に混練機に投入される。例えば
、まず分散剤を含む溶液中に磁性粉末を加え所定の時間
混練し、しかる後に残りの各成分を加え混練を続けて磁
性塗料にする方法がある。

混線分散に当たっては各種の混練機が使用される。例え
ば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブ
ルミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアトラ
イター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキサー、ホ
モジナイザー、超音波分散機等である。

混線分散性に関する技術は、Ｔ、Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著Ｐ
ａ１ｎ−ｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｅ
ｓｐｅｒｓｉｏｎ　２ｎｄ　Ｅｄ、（１９７９年Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｉｌｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ社発行）に記載されて
いる。また、米国特許第２．５８１，４１４号、同第２
，８５５．１５６号の各明細書にも記載されている。

上記磁性塗料は、磁性粉末、バインダー用樹脂、上記の
本発明に用いられる有機粉末、必要に応じて上記の各種
添加剤及び溶剤からなるが、この磁性塗料の製造法に関
しては、特公昭３５−１５号、同３９−２６７９４号、
同４３−１８６号、同４７−２８０４３号、同４７−２
８０４５号、同４７−２８０４６号、同４７−２８０４
８号、同４７−３１４４５号、同４８−１１１６２号、
同４８’−２１３３１号、同４８−３３６８３号各公報
、西独特許公報２０６０６５５号明細書等に詳しく記載
されているものも使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕ、Ａｆ、Ｚｎ等の金属、
ガラス、ＢＮ、Ｓｔカーバイド、磁器、陶器等のセラミ
ックなども使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであり、
ディスク、カード状の場合は３０μｍ〜１０１１１ｍ程
度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ使用する
レコードに応じてその型は決められる。

また、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディス
ク、ドラム等いずれでも良く、形態に応して種々の材料
が必要に応じて選択される。

支持体上に上記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスコート、キャストコート、
スプレィコート等が利用できるがこれらに限らない。こ
れらの具体的説明は「コーティング工学」　（昭和４６
年浅倉書店発行）に詳細に記載されている。

上記磁性層の配向処理を施す配向磁場は交流又は直流で
約５００〜３５００ガウス程度であり、磁性塗料を塗布
してその乾燥をするときは乾燥温度は約５０〜１００℃
程度であることが好ましい。

反対側の支持体に設けるノ＜・ツクコート層に上記二塩
基性カルボン酸のモノエステルを有するようにすると上
記と同様にオーバコート層、バ・ツクコート層の潤滑性
を向上できる。なお、二塩基性カルボン酸を含有する磁
気記録媒体とは、上記のオーバコート層、バックコート
層にこの化合物を含有する場合も含み、さらに磁性層表
面、オー／ｓｌコート層表面、バックコート層表面にこ
の化合物を付着する場合も含む。また、この付着する場
合には蒸着、スパッタリング、イオンプレーデインク゛
等により形成された強磁性金属薄膜に付着させる場合も
含む。

バンクコートに関しては、例えば米国特許第２゜８０４
．４０１号、同第３，２９３．０６６号、同第３，６１
７，３７８号、同第３，０６２，６７６号、同第３，７
３４．７７２号、同第３．４７６．５９６号、同第２，
６４３，０４８号、同第２，８０３，５５６号、同第２
，８８７，４６２号、同第２，９２３，６４２号、同第
２，９９７，４５１号、同３　、００７　、８９２号、
同第３，０４１，１９６号、同第３，１１５．４２０号
、同第３，１６６．６８８号等の各明細書に記載されて
いる。

発明の効果 本発明によれば、二塩基性カルボン酸のモノエステルを
磁気記録媒体に含有させたので、従来の脂肪酸と脂肪酸
エステルの混合物の添加剤に比べ、少量の添加量で潤滑
効果が向上する。このように添加量が少量になると、ブ
ルーミング現象が生じにくいので、表面に過度に滲み出
た添加剤により、スペーシングロスが大きくなったり、
磁気記録媒体の例えば磁気テープに過度のテンションが
かかって磁性層が傷付けられたり、粉落ちが生じたりす
ることが少なくなる。また磁性塗料の塗布ムラを一層な
くできる。これらにより、磁気テープの出力変動、ドロ
ップアウト等を減少できるとともに各種Ｓ／Ｎ等の電磁
変換特性が良好に維持でき、さらにその巻姿も良くなる
ので、その再使用の際の出力特性、電磁変換特性も損な
わないようにできる。こようにして、最近の高密度記録
及び耐久性の一層の改善に対する要求に応えることがで
きる。

実施例 次に本発明の詳細な説明するが本発明はこれらに限定さ
るものではない。

実施例１ 表１の実施例１の欄の組成物（重量部を示す。

以下同様）をボールミルに仕込み、分散させて分散液を
調製する。この分散液を１μｍのフィルターで濾過し、
この濾過液に多官能イソシアネート５重量部を添加し混
合して磁性塗料を調製する。

この磁性塗料をリバースロールコータにて支持体（ポリ
エチレンテレフタレートベース）上に５μｍの厚さに塗
布乾燥し、ついでスーパカレンダー処理を施し、１／２
インチにスリットして実施例１の磁気テープを作成した
。

実施例２〜４ 実施例１において、表１の組成物を用いる代わりに表１
のそれぞれ実施例２〜４の組成物を用いた以外は同様に
してそれぞれ実施例２〜４の磁気テープを作成した。

比較例１〜４ 実施例１において、表１の組成物を用いる代わりに表１
のそれぞれ比較例１〜４の組成物を用いた以外は同様に
してそれぞれ比較例１〜４の磁気テープを作成した。

上記実施例１〜４、比較例１〜４のそれぞれの磁気テー
プについて表２に示す各項目の試験を行いその結果を対
応する欄に示す。

なお、測定法は以下のとおりである。

（ａｌジッター値（μ５ｅｃ）：白黒のステンプ信号を
入力し、ジッターメータにて測定した。

（ｂｌブリードアウト：磁気テープを一１Ｏ℃で１２時
間保持し、ついで、４０℃、相対湿度８０％で１２時間
保持し、この繰り返しを１０回行って磁性層表面を顕微
鏡で観察し、粒状又はオイル状の滲出物があるものを×
、ないものを○とした。

（Ｃ１巻姿：ビディオデソキ（機器名ビクターＭＲ−７
１００）で繰り返し４００回走行させ、テープのエツジ
が一平面上に揃っているものを○、揃っていないものを
×とした。

表２の結果から、実施例１．２の二塩基性カルボン酸モ
ノエステルを用いた磁気テープは比較例１のカプリン酸
を用いた磁気テープに比べて二塩基性カルボン酸モノエ
ステルの添加量がカプリン酸の添加量の半分以下でもよ
り良いジッター値を示すとともに、その添加量が少ない
ためブリードアウトしにくいことがわかる。このように
添加物の滲出量が少ないので実施例の磁気テープは巻姿
が良好であるのに対し、比較例１の磁気テープは添加物
の滲出量が過度のため対ヘース摩擦係数が良くないこと
がわかる。また、比較例２の磁気テープはブリードアウ
トがないがシンター値が劣り、巻姿も劣る。これはカプ
リン酸の添加量が少ない結果潤滑性が不十分であるため
と思われる。

また、実施例１．２にステアリン酸ブチルを併用した実
施例３．４の磁気テープはいずれの性質も良いのに対し
、比較例１．２にステアリン酸ブチルを併用した比較例
３．４の磁気テープの性質は、比較例３については却っ
て悪く、比較例４についても不十分である。

（この亘メ下企白） 昭和５９年０５月０２日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）二塩基性カルボン酸のモノエステルを含有する層
   を有することを特徴とする磁気記録媒体。