JPS60229031A - 湿し水不要感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は湿し水不要平版印刷版（以下、水なしプレート
と称す。）の作１１ｉ１ＥＫ供される。？ｒｈ感度。

高現像性、高耐刷性、高感脂性１等の実用性能の高めら
れた湿し水不要感光性平版印刷版（以下。

水なし２８版と称す。）に関する本のである。

〔従来技術〕

支持体上に、顔に感光層およびシリコーンゴム層を有す
る水なしＰＳｌｌについてはすてに積々のものが提案さ
れている（例えば特公昭４！＄−４３０弘コ号、特公昭
４！４−７４月１号、特公昭よ／−／７０１／号、特公
昭ｊμｍ２ｔター２３号−特開昭ｊぶ−ｔｏｏａｔａ号
＊　Ｉ＃公昭ｊ　ｊ　Ｊ　２７ｒｔ号の各公報参照）、
この種の水なしＰＳＨを使用し次製版方法は１次のよう
な２種の方法に大別できる。その１つは画線部の感光層
を現鐵液で溶解することによってその上部にあるシリコ
ーンゴム層を除去して＃Ｊ線部を形成する方法（特公昭
ｅａ−ｉｉｓｏｕｑ号公報参照）であり、もう一つは感
光層として光接着性感光層（ポジ型の場合）あるいは光
剥離性感光層（ネガ型の場合）ｆ設け。

画像露光により光接着しなかった部分のシリコーンゴム
層のみｔ膨潤除去するかあるいは画家露光によ多光剥離
を起した部分のシリコーンゴム層のみを膨潤除去する。

いわゆる感光層上のシリコーンゴム層のみを選択的に膨
潤除去する方法（特公昭！グー２４２２３号および特開
昭！ぶ−ｔｒｏ。

≠を号の各公報参照）である。前者の方法ではシリコー
ンゴム層と感光層との接着強度を十分高く設計して本感
光層が溶出除去されるため１画像形成が悪くなつ次り現
像不良の現象が現われたりすることが少く、マたシリコ
ーンゴム層上にカバーフィルムを持たないような水なし
１８版を製造し友場合に４．シリコーンゴム層の密着強
度の安定し７ｔ、耐スクラッチ性、耐摩耗性のある水な
し１８版を製造することができる上、このような水なし
１８版から得られる水なしプレートは高い耐刷性が期待
できる。しかしこの水なしプレートは。

画線部が感光層およびシリコーンゴム層の両層が除去さ
れて形成され次比較的深い凹部とならざるを得す、印刷
時にこの凹部にインキを十分着肉させる為には版面への
インキ供給量を多くする、いわゆるインキを厚盛りにし
なければならないという問題点があった。一方、後者の
方法では画線部がシリコーンゴム層のみ除去されて形成
された比ツチ性および耐磨耗性を十分なものとし、且つ
耐刷力のある水なしプレートが得られるようにすること
を目的としてシリコーンゴム層と感光層との接着強度高
くすると画線部のシリコーンゴムの除去（現像）が必然
的に困難となってしまうため。

結局シリコーンゴム層の耐スクラッチ性、耐磨耗性が不
十分な上に、耐刷力の低い水々しプレートしか与えるこ
とができない水なし２８版しか得ることができないとい
う本質的な欠点があっ友。

〔発明の目的〕

従って１本発明の目的はインキが薄盛りでき。

且つ耐刷力の高い湿し水不要平版印刷板管作成すること
ができる水なし１８版を提供することである。

本発明の別の目的はシリコーンゴムノーの耐スクラッチ
性、耐磨耗性に優れ、しかも現像性の良好な水なし１８
版を提供することである。

〔発明の構成と作用効果〕

本発明者等は種々研究を重ねた結果、支持体上に、光二
量化型光硬化性樹脂からなる層を光硬化してなるプライ
マ一層、感光層およびシリコーンゴム層を、この順に設
けてなる湿し水不要感光性平版印刷版により、上記諸口
的が達成されることを見い出した。

第１図は１本発明の水なし１８版の断面図であライマ一
層コは光二量化型光硬化性樹脂からなる層を光硬化させ
てなるものである。

第２図は１本発明による水なしＰＳ版ｔ−像露光および
現像して得られた水なしプレートであシ。

画線部参人はシリコーンゴム層および感光層の両者が除
去さ扛て、プライマー層コの表面が露出され迄凹部であ
る。

本発明による水なし１８版においては、上記の如きプラ
イマ一層コ設けたことにより、感光層３の厚さを薄層化
することができ、それにも拘らず。

支持体／とシリコーンゴム層ｌとの接着強度が極めて高
いという性質を有し、従って、シリコーンゴムｒ−の耐
スクラッチ性、耐磨耗性が優れ、得られる水なしプレー
トは耐刷力が高い、このような＆　＃−Ａｔ鈎乞本介−
シ引ス硼山け、ηす１−え明らカ為ではないが、少なく
とも１部は光二量化型光硬化性樹脂からなるＩｌｉ’を
光硬化したものをプライマ一層として用いたことによる
ものと思われる。更に、本発明による水なし１８版は、
ｍ線部の感光層を現像液で溶解することによってその上
のシリコーンゴム１−ヲ除くという方法で現象される本
のであるから、ｌｔｌた現象性を有している。更にま＊
。

本発明による水なし１８版は薄い感光層を設ければよい
ので、これから作成され交水なしプレートは、ｔｈｉ線
部がシリコーンゴム層のみならず感光層をも除かれた凹
部であるにも拘らず、実質的にシリコーンゴム層の厚さ
に相当する深さしかない上。

露出されたプライマ一層が極めて高匹感脂性を有してい
る為、これら両者が相俟ってインキを薄盛りできるとい
う特長を有している。

以下１本発明の水なし１８版の各構成要素および製版方
法について詳しく説明する。

〔支持体〕

支持体としては１通常の平版印刷機等にセットできるた
わみ性と印刷時に加わる荷重に耐えうるものでなければ
ならない。代表的なものとしてはアルミ、銅、鋼等の金
属板、ポリエチレンテレフタレートのようなプラスチッ
クフィルムもしくはシートあるいはコート紙、ゴム等が
あげられる。

また複合された支持体、ゴム弾性を有する支持体、ゴム
弾性ｌＷＩを有する支持体、シリンダー状の支持体を用
いることもできる。

〔プライマ一層〕

本発明に使用されるプライマ一層は、光二量化型光硬化
性樹脂からなる＃全光硬化させたものである。

光二量化型光硬化性樹脂としては、重合体の主ル類、ポ
リカーボネート類、ポリアミド類、ポリアクリル酸エス
テル類、ポリビニルアルコール誘導体などが含まれ、そ
の分装置は溶媒可溶性である限り、制限されないが、一
般的には／　、０００〜数万の範囲から選択のが有利で
ある。このようなポリマーの特に好ましいものとしては
１例えば米国特許第３０３０コｏｒ号及び同第３７０７
３７３号の各明細書に記載されているようなポリマー主
鎖に感光基を含む感光性ポリマー例えばｐ　−フ二二レ
ンジアクリル酸とジオールから成る感光性ポリエステル
、米国特許第λりｚｔｒ’ｙｒ号及び同第３／７３７１
７号の各明細書に記載されているような感光性ポリマー
、例えばシンナミリデンマロン酸等のλ−プロベリデン
マロン酸化合物と２官能性グリコール類とからＳ４され
る感光性ポリエステル、米国特許第２ｔＹＯＹｔｔ号、
同第２７ｊコ３７コ号、同第コア３コ３ｏｉ号の各明細
書に記載されているような感光性ポリマー。

例えばポリビニルアルコール、減粉、セルロース及びそ
の類似物のような水酸基含有ポリマーのケイ皮酸エステ
ル類等で活性光線の作用により不溶化する屯の等が包含
される。

上記のポリマーには着色剤として顔料又は染料を添加す
る。例えばフタロシアニンヅルー（Ｃ０■、７４Ｌ／ぶ
Ｏ）、カーマイン４Ｂ（Ｃ，１，／ｚｅｒｏ）、ローダ
ミンＢレーキ（Ｃ，１，ぴ！１７０）等の顔料が好まし
いが、オイルヅルーＢＯ（Ｃ，１，７弘３！Ｏ）のよう
な染料も使用できる。添加量は塗布量等の染件で変るの
は当然であるが、ポリマーに対して／、１０重奮優、特
に好ましい範囲は２〜１１重を係である。

上記のポリマーには、増感剤を含有させることが好まし
い。かかる増感剤には、　ｆｙｌＪえば米国特許第２４
１０１コＯ号、同２４７０コｔｊ号、同λ４７０２１４
号、同２４７０２１７号、同２Ａ９ｏｙｔｔ号、同２ｍ
ＪＯ１号、同２１３！ｔ！を号、同一２１４１７１号、
同３０λＪｉｏ。

号、同ＪＯ４ｔ／／７号、同Ｊ／４！／７７１１７号。

同３／７３７１７号、同３３１７１３／号、同３μ〇９
１り３号、同３参／Ｉコタ！号、同３ダｊＪ／１０号、
同３μ７１４１７号、同、１ｚｔｉりｔり号、同３ｊ７
！りλり号、同３４１１２３２７号、同ｊ４４４７４＜
７０号、同３７λ１ｓｔｔ号。

同ｊ７３７３／９号等に記されているものが含まれる。

特忙有用な増感剤の具体例としては、２−ベンゾイルメ
チレン−ｌ−メチル−β−ナフトチアゾリン、！−ニド
ａアセナフテン、β−クロロ了ンスラキノン、ノ、２−
ベンザールアンスラキノン、ｐ、ｐ’−テトラエチルジ
アミノジフェニルケトン、ｐ、ｐ′−ジメチルアミノベ
ンゾフェノン、ｑ−ニトロ−λ−りロルアニリン等カｉ
　すれる。増感剤の使用比率はポリマーに対してＯｏ。

！〜ｉｓｚ童係の範囲が好ましいが、特に好ま−しい範
囲はコ〜１重奮優である。

上述のような光二量化型光硬化性樹脂ま友はこれを含む
組成物は、適当な有機溶剤に溶解されて支持体上に塗布
・乾燥されたのち、曝光して十分硬化させることＫより
プライマー１＃！ｉが形成される。

このときのプライマ一層の厚さは約０．ｌμから約！θ
μの厚さが適当であり、より好ましくはＯ６ｊ〜ｉｏμ
の範囲から選ばれる。

〔感光層〕

本発明に使用される感光層は、ｍ光の前後で現像液に対
する溶解性に変化を生じるものであれば。

いかなるものであってもよい。

このような感光層を構成する化合物又は組成物には１次
のものが含まれる。

（１）沸点ｔｏｏ　０ｃ以上で、室温で不揮発生の不飽
和モノマあるいはそれらのオリゴマと光増感剤、熱重合
禁止剤と、必要ならば室温での形態保持性を与えるため
の充填材および若干の添加物を含む組成物。

不飽和モノマとしては、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（
メタ）アクリレート。

／−クロローコーヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの
一連のアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル類
、エチレンビスアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、メトキシメチルアクリルアミドなどのアク１
１ルアミド誘導体、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルフォスフェート、ジアリルフタレート、ジアリルマレ
ートなどのアリルアルコールのエステル、その他スチレ
ン誘導体、ケイ皮酸誘導体などを使用することができる
。

光増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイン
誘導体、アントラキノンＩ導体、アルデヒド、ケトン、
イオウ化合物、ハロゲン化合物。

あるいはメチレンブルー、リボフラビンなどの染料が使
用できる。

熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン鱈導体。

フェノール誘導体、ニトロ置換ベンゼン、ｇＪＭアミン
、フェノチアジン誘導体が用いられる。

充填剤あるいは添加物としては、コロイダルシ□ リカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄など
の無機物の微細な粉末、ポリ酢酸ビニル。

ポリ（メタ）アクリル酸エステル、分子量数千のポリエ
チレン、ポ１１プロピレン、ポリ塩化ビニル。

ポリ塩化ビニリデンなどのビニルポリマ、硬化前のレゾ
ールレエノール系、尿素系、メラミン系。

エポキシ系、不飽和ポリエステル系樹脂などがあげられ
る− 基。

からなる組成物。

アミド類、ポリカーボネート類のような感光性重合体を
主成分とするもの（例えば米国特許第３゜０３０、Ｊｏ
ｒ号、同第３，７０７，３７３号及び同第３．参１３，
２３７号の各明細書に記載されているような化合物）；
シンナミリデンマロン酸等ノ（コープロハリデン）マロ
ン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導される感
光性ポリエステル類を主成分としたもの（例えば米国特
許２．９１４，１７１１号及び同第３，１７３，７１７
号の各明細書に記載されているような感光性重合体）；
ポリビニールアルコール、澱粉、セルロース及びその類
似物のような水酸基含有重合体のケイ皮酸エステル類（
例えば米国特許第コ、ｔりｏ　、ｑｔｔ号、同第コ、７
１コ、３７コ号、同第λ、７３コ、３０／号等の各明細
書に記載されているような感光性重合体）、更に特開昭
５ｒ−２！３０−号、同ｊター／７ｊｔｊＴＯ号公報に
記載されている重合体等が包含される。

（３１光硬化性ジ了ゾ樹脂あるいはアジド樹脂と必要な
らば光増感剤と若干の充填材添加物。

光硬化性ジアゾ樹脂としては　、Ｒラジアゾフエールア
ミン、／＠ラジアゾモノエチルアニＩＩン、）ξラジア
ゾベンジルエチルアニリンなどのジアゾ系アミンとホル
ムアルデヒドとの縮合物の塩化亜鉛複塩をあげることが
できる。

光硬化性アジド樹脂としては、ポリビニルアルコールの
アジドフタル酸エステル、あるいはアジド安息香酸エス
テル、スチレン−熱水マレイン酸共重合体と、芳香族ア
ジド系アルコール、例えばβ−３μｍアジドフェノール
）エタノールのエステルなどがあげられる。

光増感剤、充填材、添加物としては（１）の例であげた
ものを使用できる。

（４）ｏ−キノンジアジド化合物からなるｍ放物。

特に好ましい０−キノンジアジド化合物は０−ナフトキ
ノンジアジド化合物であり１例えば米国特許第２．７≦
ｔ、ｉｌｓ号、同第２．？ｊ７゜０タコ号、同第λ、７
７２．９７λ号、同第２゜ｒｚり、／／、２Ｎ、同第２
，９０７．ｔｔｊＪＩ＋。

同第３．ｏ４Ａｔ、ｉｉｏ号、同第３．ａｌｔｔ、／／
１号、同第３．０≠ｔ、１ｉｚ４４ｉ、同第３，０μ６
．１１２号、同第３．０４Ａ１．、／／９号、同第３．
ｏ４Ａｔ、ｉ、２ｏ号、同第３．θ４４＆　、　／Ｊ１
号、同第Ｊ　、　０４Ａｔ　、　／ココ号、号笛同第３
，０１７ｔ、３号、同第３，０６／、４ＡＪＯ号、同嬉
ｊ　、１０２．１０９号、同第３，１０４，４４１号、
同第Ｊ、４３１，７０り号、同第３．ｔ≠７゜μμ３号
の各明細簀をはじめ、多数の刊行物に記されており、こ
れらは好適に使用することができる。これらの内でも、
特に芳香族ヒドロキシ化合物の０−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステルまたけ０−ナフトキノンジアジド
カルボン酸エステル、および芳香族アミン化合物の０−
ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドまたは。−ナフ
トキノンジアジドカルボン酸アミドが好ましく。

例えばベンゾキノン−／、Ｊ−ジアジドスルホン酸、ナ
フトキノン−／、コージアジドスルホン酸とポリヒドロ
キシフェニルとのエステル（以下エステルとは部分エス
テルも含める）、ナフトキノン−／、−２−ジアジド−
弘−スルホン酸ま九ハナフトキノンー／、２−ジアジド
−！−スルポン酸トヒロガロールアセトン樹脂トのエス
テル、ベンゾキノン−／、Ｊ−ジアジドスルホン酸また
はナフトキノン−１，λ−ジアジドスルホン酸とノボラ
ック型フェノールホルムアルデヒド樹脂またはノボラッ
ク微りレゾールナ弄ムアルデヒド樹脂のエステル、ポリ
（ｐ−アミノスチレン）トナアトキノン−１，λ−ジア
ジド−μｍスルホン酸ま友はナフトキノン−７０，２−
ジアジド−オースルホン酸のア“ミド、ポリｐ−ヒドロ
キシスチレンとナフトキノン−／、！−ジアジドーμｍ
スルホン酸またはナフトキノン−１，コージアジドー！
−スルホン酸のエステル、ポリエチレングリコールとナ
フトキノン−１，コージアジドー弘−スルホン酸ま九は
ナフトキノン−１，λ−ジアジドーｊ　−スルホン酸の
エステル、重合体アミンとナフトキノン−１，コーラア
ジド−ｌ−スルホン酸またはナフトキノン−／、Ｊ−ジ
アジド−オースルホン酸のアミド、ポリメタクリル酸ｐ
−ヒドロキシアニリドとナフトキノン−／、！−ジアジ
ドーμｍスルホン＃！マたはナフトキノン−／、Ｊ−ジ
アジド−オースルホン酸のエステル、天然樹脂ロジンを
アミン変性したものとナフトキノン−／、！−ジアジド
ーｊ−スルホン酸のアミド、ビスフェノールＡとプロピ
レンオキシドからのエポキシ樹脂とナフトキノン−／、
Ｊ−ジアジド−よ−スルホン酸のエステル、（メタ）ア
クリル酸とジヒドロキシフェニルのモノエステルのポリ
マとナフトキノン−１，コージアジドーｑ−スルホン酸
またはナフトキノン−７，−一ジアジドーｊ−スルホン
酸のエステル、アミノイソフタル酸ジアリルエステルと
ナフトキノンジアジドスルホン酸の縮合物を重合させた
本の、ポリカルボナートとのキノンジアジドスルホン酸
エステルまたはキノンジアジド類をインシアネート等で
架橋したもの、ビスフェノールＡとナフトキノン−７，
２−ジアジド−μｍスルホン酸ま友はナフトギノン−７
，コージアジド−！−スルホン酸のエステル、ナフトキ
ノン−１，−一ジ了シトー！−スルホン酸とフェノール
、ｐ−クレゾールなどのフェノール類、エチル、プロピ
ル、ヅチル、アミルアルコールなどのアルコール類との
エステル、ナフトキノン−ｌ。

コージアジドー！−スルホン酸と了ニリン、ｐ−ヒドロ
キシアニリンなどのアミン類との酸アミトノ現ｒ象工程
で画線部の感光層およびシリコーンゴ〜Ｏ，ｊμの範囲
から選ばれることが望ましく。

且つ好ましい。

〔シリコーンゴムｒ−〕

本発明に用いられるシリコーンゴム層は１次のようなく
り返し単位を有する分子量数千〜数十万の線状有機ポリ
シロキサンを主成分とするものである。

このような線状有機ポリシロキサン′ｆまばらに架橋す
ることによりシリコーンゴムが得うれる。

この線状有様ポリシロキサン全まばらに架橋するためシ
リコーン架橋剤が添加される。架橋剤＃：ｔ。

いわゆる室温（低温）硬化型のシリコーンゴムに使われ
ているアセトキシシラン、ケトオキシムシラン、アルコ
キシシラン、アミノシラン、アミドシラン、アルケニロ
キシシランなどであり１通常線状有機ポリシロキサンと
して末端が水酸基である吃のとくみ合わせて、各々脱酢
酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アミン型、脱
アミド型。

脱ケトン型（脱アセトン型）のシリコーンゴムとなる。

特に好ましくは１次にあげるシリコーン架橋剤が用いら
れる。

ｆｌｌ　Ｒ−８ｉ　（ＯＲ）　ａ　（脱アルコール型）
ｆ２Ｊ　Ｒ−８ｉ　（ＯＡｃ　）　３　（脱酢酸型）（
３１Ｒ−８ｉ　（０Ｎ＝ＣＲ’　ｚ　）　ａ　（脱オキ
シム型）（４１Ｒ−８ｉ（ＱＣ（Ｒ’）ＣＨ＝ＣＨ２）
ａ（脱ケトン型）ここで、Ｒは上で説明したＲと同じ意
味であり。

Ｒ′はメチル、エチルなどのアルキル基であり。

Ａｃけアセチル基である。

またシリコーンゴムには、更に触媒として少雪の有機ス
ズ化合物等が添加されるのが一般的である。

シリコーンゴム層の厚さは０　、　！、／　０μ程度カ
適当である。シリコーンゴム層の厚さＩｒ１−子再現性
の点からはできる限り薄い方がよくまた耐刷性、印刷汚
れの点からはある程度の厚さを必侠とするので通常／、
θ〜３．ＯＢが望ましい。

本発明の水なしＰＳ版は、基本的には上述のような構成
よりなるが、必要に応じて、感光層とシリコーンゴム層
の浦に接層層を介在させることができる。このような接
層層として榎々のものが知られているが、なかでもアミ
ノシラン層が好ましい。ここで言う了ミノシランとは一
般に次式で表わされるものをｄう。

ＲｍＲ’　ｎ　Ｓ　ｉ　（ＯＲ“）４−ｍ−ｎ代表的な
ものとしては１例えば、３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（ｕ−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン。

３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス〔３−（
トリメトキシシリル）プロピルシアミン。

ビス［ｊ−（）ｌ＋メトキシシリル）プロピル〕エチレ
ンジアミン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）
モルホ１１ン、トリメトキシシリルプロピルジエチレン
トリアミン、ビス（コーヒドロキシエチル）アミノプロ
ピルトリエトキシシラン。

３−アミノプロピルメチルジェトキシシラン、（Ｎ、Ｎ
−ジエチル−３−アミノ）プロピルトリメトキシシラン
、（Ｎ、Ｎ−ジメチル−３−アＳノ）プロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−メチルアミツブａピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン
、／−）リメトキシシリルーλ−（ｐ−ｍ−アミノメチ
ル）−フェニルエタン、トリメトキシシリルプロピルア
リルアミンなどが挙げられる。

同様に感光１ｆｉｌとシリコーンゴム層間の接着のため
に、有機チタネート層が好ましい。ここでいう有機チタ
ネートとは、一般に次式で表わされるようなチタン系プ
ライマｆｍう。

Ｔｉ（ＯＲ）４．もしくけＴ　ｉ　（０ＣＯＲ’　）　
４−ｎ（ＯＲ）（ｙｌもしくは これらの代表的なものとしては、例えばテトラ−インプ
ロポキシチタン、テトラ−ｎ−ヅトキシチタン、テトラ
ステアロキシチタン、テトラキス−（−一エチルヘキシ
ル）チタネートなどのテトラアルキルチタネート。

ジプロポキシ・ビスＣアセチルアセトナト）チタン、ジ
ブトキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、ジブト
キシ・ビス（トリエタノールアミナト）チタン、ジヒド
ロキシ・ビス（ラクタト）、チタン、テトラキス（λ−
エチルヘキサンジオラド）チタンなどのチタニウムキレ
ート。

ト’）−ｎ−１トキシチタンモノステアレート、チタニ
ウムテトラベンゾエートなどのチタニウムアシレート、
もしくはこれらの会合体および重合体等が挙げられる。

接層層の厚みは１ＪｉＬ理的には単分子層以上あればよ
いが実際の塗布操作上／　０ｙｌＢ〜λμの範囲が選ば
れる。厚くなりすぎると経済的に不利であるばかシでな
く、感麹への現酸液の浸透に悪影響を及ぼす。

同様に感光層とシリコーンゴム層間の接層のために。

シリコーンゴム１−に接ｆＩｉｉｓＥ分として、極々の
ものが絡加さ扛ているが、なかでもアミノシランまたは
有機チタネートが好ましい。ここでいうアミノシラン−
ｔｙｃは有機チタネートは先に説明したものと同じであ
る。

シリコーンゴムｌ−中に含まれるアミノシランまたは有
機チタネートの閂は好ましくは０．０２〜１０重普嗟、
より好ましくけ０．／、！會ｉｔ優が選ばれる。

またアミノシランと有機チタネートの混合、ま九は他の
接着成分と混合しても用いられる。

更にまた、上記のようなアミノシラン及び／又は有機チ
タネートは、プライマー１−及び／又は感光１Ｉｌｉに
含有させてもよく、これにより隣接層との接看力を同上
させることができる。

更に本発明の水なし２８版のシリコーンゴム１−の上に
は必要に応じて保護フィルムを設けてもよい。

〔製版方法〕

本発明による水なし２８版は透明原画を通して露光され
たのち、非画１象部の感光層を溶解しうる現像液で現像
さ扛て、非画隊部の感光層およびその上のシリコーンゴ
ム１−が除去され、水なしプレートとされる。

画鐵膨光の光源としては、例えば超扁圧水銀灯、カーボ
ンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、
ケミカル灯、けい光灯、太陽光などが用いられる〇 本発明において用、いられるｍ　ＩＮ　ｆｉとしては湿
し水不要ネガ型感光性平版印刷版の現酸液として公知の
ものが使用できる。た・とえは脂肋展炭化水先類（ヘキ
サン、ヘプタン、１アイソパーＥ、Ｈ。

Ｇ’（エッソ化学製脂肪族炭化水素類の闇標名）あるい
けガソリン、灯油など）、芳香族炭化水素ｄ（トルエン
、キシレンなど）あるいはハロゲン化炭化水素類（トリ
クレンなど）に下記の惨性浴媒を齢１ｊＵ　Ｌ、友もの
が好適である。

アルコール類（メタノール、エタノール、水など）エー
テル類（メチルセロンルプ、エチルセロソルブ、ヅテル
セロソルヅ、メチルカルピトール、エチルカルピトール
、ブチルカルピトール、ジオキサンなど）ケトンｇｓ（
アセトン、メチルエチルケトンなど）エステル類（酢ｉ
１ｍエチル、メチルセロソルヅアセテート、セロソルヅ
アセテート、カルピトールアセテートなど） ｔｉり１１メタルバイオレツト、アセドラシンレッドな
どの染料を現像液に加えて現皺と感光層の染色化を同時
蹟行なうこともできる。

埃隊は１例えば上記のよう々現像液を含む現像用パッド
でこすつ几り、現＠液を版面に注いだ後に現像ブラシで
こする々ど、公知の方法で行なうことができる。これに
より、＃画線部のシリコーンゴム層と感光ノーが除かれ
、プライマ一層の表面が露出し、その部分がインク受容
部となる。

〔実施例〕

以下１本発明ｆ実施例によｐ更に詳しく説明する。

実施例１ 通常の方法で脱脂したスムース了ルミニウム板上に乾燥
重量で０．１９重ｍ２になるよう下記プライマー層相組
成物？塗布し、乾燥し７’Ｃ。

ｐ−フェニレンジアクリル酸 エステルと／、４Ａ−ジヒド ロキシエチルオキシシクロ ヘキサンとのｌ：１重縮合 による感光性不飽和ポリエ ステル　１０重を部 ／−メチルー２−ベンゾイル メチレン−β−ナフトチア プリン　０．１重量部 ＫＢＭ−ぶ０３（信越化学社 製シランカップリング剤。

Ｎ−β−（アミノエチル） −ｒ−アミノプロピルトリ メトキシシラン）　０．５重量部 メチルセロソルヅアセテート　”　’　重ｔ’！トルエ
ン　／１０重菫細 板ｆヌ７−１社製ＥＴＪ４Ｖ　ＵＤＮＳＵＬＴＲＡ−Ｐ
ＬＵＳ　ＦＬＩＰ−ＴＯＰ　ＩＰＬＡＴＥ　ＭＡＫＥＲ
により３ｏｔｚウント曝光した。このようにして得られ
たプライマ一層′ｆ塗設したアルミニウム板は現像液あ
るいは感光層塗布用混合溶剤（メチルセロソルブアセテ
ート／トルエン／メチルグリコール−４Ａ／３／λ重菫
部比混合物）に浸漬しても溶解することは無かった。

上記プライマーｆ―を塗設したアルきニウム板上に下記
感光性組成物を乾燥重量で０．−２Ｊ９／１ｒＬ２にな
るよう塗布し、乾燥し７′ｃ。

ｐ−フェニレンジアクリル酸 エステルと７．４Ｌ−ジヒド ロキシエチルオキシシクロ ヘキサンとの／：ｌｉｉ縮会 による感光性不飽和ポリエ ステル　ｉｏ＊＊部 ｌ−メ千ルーコーベンゾイル メチレン−クーナフトチア プリン　０．７重蓋部 スミトーンシアニンヅルー ｖＨｊｌ≠（住友化学社製 フタロシアニンヅルー顔料）　２重量部メチルセロソル
ヅアセテート　≠ｏｏ’ｔｔ甘部トルエせ　ＪＯＯｔｉ
ｋ部 メチルセロソルヅ　コ００Ｍｆｊｋ部 次に上記感光層上に下記シリコーンゴム組成物を乾燥重
量でコ、０９／ｍ”になるよう塗布し。

乾燥しシリコーンゴム硬化１！？得た。

信越シリコーンＫＳ−７０２ （トルエン３０重ｔチ溶ｆｉ）Ｊ３．４Ａ重景部信越シ
リコーン硬化用融媒 ＣＡＴ−ＰＳｏ、弘重蓋部 信越シリコーン触媒ＣＡＴ− ＰＤ　ｏ、を重＊ｍ アイソパーＧ（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ１社製）　、２ｏｏ重量ｍ上記のように
して得られた水なしＰＳ版上にポジフィルムを密着させ
、前記ヌアーク社製ＰＬＡＴＥ　ＭＡＫＥＲにより３０
カウント露光したのちアイソパーＨ（エクソンケミカル
社製）ｙＯ重を部、ジエチレングリコールモノブチルエ
テル　７重量部、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル　３重鎖部及びこはく酸ジエチル　！重量部よりな
る。現像液に７分間浸漬し、現像パッドで軽く擦ったと
ころ、未露光部分の感光層およびシリコーンゴム層が除
去された。この水なしプレートｆｔ湿し水供給装置をは
ずしたノ１イデルベルグＧＴＯ印刷機にマウントし、東
洋インキ製ＴＯＹＯＫＩＮＧ　ＵＬＴＲＡ　ＴＵＫ　ア
クワレスＧ　ｍインキによシ印刷した所、汚れの無い印
刷物が２００００枚得られ、ハイライト部の再現性本良
好であった。

実施例２ 厚さＯ，λａｗｉのアルミニウム板をナイロンブラシと
ａｏｏｏツシュのノミミストンの水性懸濁液を用いてそ
の表面を砂目立てし文後よく水で洗浄した。これをｉｏ
重賃係水酸化ナトリウム水溶液に７０ＤＣでぶ０秒間浸
漬してエツチングした後。

流水で水洗後２０重量優硝酸で中和洗浄後、特開昭１３
−１７ｊｔｌ）７号公報記載の電気化学的粗面ｉ４ｏク
ーロン／　ｄｍ”の電気蓋で電解粗面化処理を行った。

ひきつづき３０重を係の硫酸水溶液中に浸漬しｚｚ’ｃ
で１分間デスマットした後、７重１に優硫酸水溶液中で
厚さが−２，０９／ｙｎ２になるように陽極酸化処理を
行った。以上のようにして得られた基板上に下記プライ
マー）＠用組成物を塗布し乾燥した。塗膜の乾燥重量は
／、１９重ｍ２であつ友。

ｐ−フェニレンジアクリル酸 エステルと／、４！−ジヒド ロキシエチルオキシシクロ ヘキサンとのｌ：１重縮合 による感光性不飽和ポリエ ステル　ｉｏ重重量 部−メチルーコーベンゾイル メチレン−！−ナフトチア ゾリン　０・を重量部 メチルセロソルブアセテ−）　７０重量部板をヌアーク
社製ＥＴコｊＶ　ＵＤＮＳＵＬＴＲＡ−ＰＬＵＳ　ＦＬ
ＩＰ−ＴＯＰＰＬＡＴＥ　ＭＡＫＥＲにより７００カウ
ント曝光した。このようにして得られたプライマ一層を
塗設したアルミニウム板上に下記感光性組成物を乾燥重
量でＯ，コＩｌｌ／ｍ２になるよう塗布し乾燥した。

ｐ−フェニレンジアクリル酸 エステルと／、４Ｌ−ジヒド ロキシエチルオキシシクロ ヘキサンとのｌ二１重縮合 による感光性不飽和ポリエ ステル　ｌＯ重量部 ノ−メチルーコーベンゾイル メチレン−β−ナフトチア プリン　０．１重量部 スミトーンシアニンヅルー ＶＨｊ／＃（住友化学社製 フタロシアニンヅルー顔料）−重量部 東しシランカップリング剤 ８Ｈ６０２０（Ｎ−β−（ア ミノエチル）−γ−アミン プロピルトリメトキシシラ ン）　Ｏ４／重１４ 重１ルセロソルヅアセテート　ｕｏｏｏ量部トルエン　
ＪＯＯＩＪ１部 メチルセロソルヅ　２００重量部 次に上記感光層上に実施例１と同様のシリコーンゴム組
成物を乾燥重量でλ、０９／ｒｔＬ２になるよう塗布し
乾燥しシリコーンゴム硬化層を得た。

上記のようにして得られた水なし２８版上にポジフィル
ムを密層させ実施例１と同様に露光し現（象し九所未露
光部分の感光層およびシリコーンゴム層が除去された。

この水なしプレートを用いて実施例１と同様に印刷した
所汚れの無い印刷物が　・１ｚｏｏｏ枚得られた。ハイ
ライト部の再現性も良好であった。

たアルミニウム板上に下記組成の感光液全乾燥重量０．
３ｇ／ｙ１２になるよう塗布乾燥し友。

アセトンとピロガロールの縮合重合 により得られるポリヒドロキシフェ ニルのλ−ジアゾー７−ナフドール ーＳ−Ｘルホン酸エステル（米国！ 許第３１．３！７０９号明細書中記載 の化合物）　ｔ、！重量部 ルーフユニレンジアクリル酸エステ ルと／ｊＣ−ジヒドロキシエチルオ キシシクロヘキサノンとの／：／重 縮合ポリエステル　３．３重量部 ビクトリアビュアヅルー ＢＯＨ（採土ケ谷化学）　０．１重量部メチルセロソル
ヅアセテー）　／２０ｇｔ部メチルエチルケトン　ｔｏ
重量部 次に信越化学株式会社製のシランカップリング剤ＫＢＭ
−ＡＯＪ（Ｎ−β（アミノエチル）−γ−丁ミノプ口ビ
ルトリメトキシシラン）１重を部ｆｔｎ−へブタンＳＯ
Ｏ重を部に溶解した溶液を上記感光層上に塗布・乾燥し
、さらに信越シリコ−７ＫＥ４！　／　Ｔ　（−ｆｉＷ
ＲＴＶ脱酢酸！、　）　／　０１１１ｉｋ部をアイソ’
　Ｇ（ＥＸＸＯＮ　Ｃｈｅｍムｃａ１社製）ｌよ０重量
部に溶解したものケ乾燥重蓋で−ｇ／ＴｒＬ２になるよ
う塗布した。１０００Ｃで２分乾燥し暗所に一晩放置し
硬化を完了させた。この水なし２８版上にネガフィルム
ｔＷ着させ、ヌアーク社製プリンターにより３０カウン
ト露光したのち。

エチレングリコールモツプチルエーテルを含ませた現微
パッドで７分間軽く擦ったところ、露光部分の感光層お
よびその上のシリコーンゴム層は除去され、未露光部即
ち邦画ＩＪｌ！部はなんらの変化管受けずシリコーンゴ
ム層はそのまま残っていた。

上記の方法により得られた現葎済みの水なしプレートを
上記プリンターのガラス面上でｊＯＯカウント曝光し、
再び現像と同様の処理７行ったところ、水なしプレート
は現像液に対しまったく変化を受けず２００カウントの
曝光によシ完全に光定層されてｂることが判った。

上記の様に製版された水なしプレートｆ用い実施例１と
同様に印刷したところ汚れのない印刷物が得られハイラ
イト部の再現性も良好であり友。

【図面の簡単な説明】

第７図は１本発明の水なし２８版の断面図であり、第一
図はこの水なし２８版から作成され几水なしプレートの
断面図である。 ｌ・・・支持体 コ・・・プライマ一層 ３・・・感光層 ｌ・・・シリコーンゴム層 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 第２図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、光二量化製光硬化性樹脂からなる層
   を光硬化させてなるプライマ一層、感光層およびシリコ
   ーンゴム層をこの順に有することを特徴とする湿し水不
   要感光性平版印刷版。
2. （２）該感光層の厚さがｌμ以下であることを特徴とす
   る特許請求範囲第一項記載の湿し水不要感光性平版印刷
   版。