JPS60228188A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS60228188A JPS60228188A JP59082859A JP8285984A JPS60228188A JP S60228188 A JPS60228188 A JP S60228188A JP 59082859 A JP59082859 A JP 59082859A JP 8285984 A JP8285984 A JP 8285984A JP S60228188 A JPS60228188 A JP S60228188A
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- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
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- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は保存性の良好な感熱記録材料に関するものでワ
９、特に保護層の無い粘着ラベル用感熱記録紙に係るも
のである。
９、特に保護層の無い粘着ラベル用感熱記録紙に係るも
のである。
従来より感熱記録紙は感熱記録型の粘着ラベルとして利
用されている。
用されている。
この様な感熱記録型の粘着ラベルの場合に感熱発色層に
ジオクチルアジペート（ＤＯＡ ）やジオクチルフタレ
ート（ＤＯＰ）の様なプラスチックフィルムに含１れて
いる可塑剤が浸透すると印字部（発色部ンが消色すると
いう問題があり、可塑剤を含むプラスチックフィルム包
装品に対する粘着ラベルとしては適用することが出来な
かった。また感熱発色層に水や油が浸透すると時間の一
過と共に印字画像が−んだり画像製置が低下したりする
。
ジオクチルアジペート（ＤＯＡ ）やジオクチルフタレ
ート（ＤＯＰ）の様なプラスチックフィルムに含１れて
いる可塑剤が浸透すると印字部（発色部ンが消色すると
いう問題があり、可塑剤を含むプラスチックフィルム包
装品に対する粘着ラベルとしては適用することが出来な
かった。また感熱発色層に水や油が浸透すると時間の一
過と共に印字画像が−んだり画像製置が低下したりする
。
更にはサーマルヘッドと感熱発色ノーとを直接接触させ
て印字させる場合には感熱発色ノー中の結合剤量が多い
とカス付着やスティッキングが発生するため、・、どう
しても感熱発色層中の結合剤の量を少なくする必要があ
り、表面強度が弱くなる欠点を有していた。このため、
感熱発色層面に印刷する場合には感熱発色層がゴムロー
ル側に取られて印刷が出来なくなっていた。
て印字させる場合には感熱発色ノー中の結合剤量が多い
とカス付着やスティッキングが発生するため、・、どう
しても感熱発色層中の結合剤の量を少なくする必要があ
り、表面強度が弱くなる欠点を有していた。このため、
感熱発色層面に印刷する場合には感熱発色層がゴムロー
ル側に取られて印刷が出来なくなっていた。
そこで従来はこの様な感熱記録材料を感熱記録型の粘着
ラベルに適用させるために感熱発色層上に保護層を設け
て感熱発色層への可塑剤、水、油の移行、浸透を防止す
ると共に表面強度を付与し様としていた。
ラベルに適用させるために感熱発色層上に保護層を設け
て感熱発色層への可塑剤、水、油の移行、浸透を防止す
ると共に表面強度を付与し様としていた。
その保護層の主成分には水溶性高分子物、例えばポリビ
ニルアルコールとその変性タイプのもの、でん粉とその
変性タイプのものなどが使われている。
ニルアルコールとその変性タイプのもの、でん粉とその
変性タイプのものなどが使われている。
しかしながら従来のこの様な水浴性高分子物を主体とし
た保護層を有する感熱記録型の粘着ラベルの場合にはＨ
σ記した様な可塑剤に因る印字部の消色及び表面強度は
改善されはするが、水、油がラベルのエツジ及び裏面よ
り感熱発色層へ移行。
た保護層を有する感熱記録型の粘着ラベルの場合にはＨ
σ記した様な可塑剤に因る印字部の消色及び表面強度は
改善されはするが、水、油がラベルのエツジ及び裏面よ
り感熱発色層へ移行。
浸透する場合があり、水、油によって印字部が消色する
という欠点が改善出来ていないのが現状である。また、
感熱発色層上に保護層を設けることによりサーマルヘッ
ドによって熱発色させる際に熱応答性が低下し発色感度
が低くなり、更には保護層を設けるという製造工程が増
加するためコストアップになる欠点が生じていた。
という欠点が改善出来ていないのが現状である。また、
感熱発色層上に保護層を設けることによりサーマルヘッ
ドによって熱発色させる際に熱応答性が低下し発色感度
が低くなり、更には保護層を設けるという製造工程が増
加するためコストアップになる欠点が生じていた。
本発明の目的はこの様な従来技術の欠点を解決し、可塑
剤、水、油による発色画像の消色を防止すると共に安価
に製造し得る感熱記録材料を提供することにある。
剤、水、油による発色画像の消色を防止すると共に安価
に製造し得る感熱記録材料を提供することにある。
本発明者等は上記目的に鑑み鋭意検討を重ねた結果、無
色ないし淡色のロイコ染料と、加熱によって該ロイコ染
料を発色せしめるば性物質とを発色成分として含有する
感熱発色層を有する感熱記録材料において、Ｌｆｆ足の
フルオラン誘導体から成る発色剤と、特定のスルホン化
合物から成る顕色剤と、特定の高分子化付物から成る結
合剤と、を組合わせることにより、その目的が一挙に達
成されることを見出し、本発明を完成するに至ったので
ある。
色ないし淡色のロイコ染料と、加熱によって該ロイコ染
料を発色せしめるば性物質とを発色成分として含有する
感熱発色層を有する感熱記録材料において、Ｌｆｆ足の
フルオラン誘導体から成る発色剤と、特定のスルホン化
合物から成る顕色剤と、特定の高分子化付物から成る結
合剤と、を組合わせることにより、その目的が一挙に達
成されることを見出し、本発明を完成するに至ったので
ある。
即ち、本発明は支持体の一万の面に
一般式ＣＩ）
（但し、Ｒ，、Ｒ２は低級アルキル基、Ｘはハロゲン、
低級アルキル基、シアノ基またはニトロ基を示す］で表
わされるフルオラン誘導体から成る発色剤と、 一般式（ＩＩ） １ （但し、Ｒｈ ＋ Ｒａ ｌｄ水素、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、フェノオキシ基、カルボキシル
基、ニトロ基またはシアノ基を示す］で表わされるビス
−（Ｐ−ヒドロキシフェニル］スルホン１７′ｃはその
誘導体から成る顕色剤と、ジニウム塩及びスチレン／ブ
タジェン共重合体とから成る結合剤と、を含有する感熱
発色層を設けたことを特徴とする感熱記録材料を提供す
るものである。
低級アルキル基、シアノ基またはニトロ基を示す］で表
わされるフルオラン誘導体から成る発色剤と、 一般式（ＩＩ） １ （但し、Ｒｈ ＋ Ｒａ ｌｄ水素、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、フェノオキシ基、カルボキシル
基、ニトロ基またはシアノ基を示す］で表わされるビス
−（Ｐ−ヒドロキシフェニル］スルホン１７′ｃはその
誘導体から成る顕色剤と、ジニウム塩及びスチレン／ブ
タジェン共重合体とから成る結合剤と、を含有する感熱
発色層を設けたことを特徴とする感熱記録材料を提供す
るものである。
本発明における感熱記録材料は、支持体の一万の面に対
して印字や画像の記録を加熱方式により行なうことが出
来、且つその他方の面には粘着剤層を設けることにより
各種値札ラベル、計量用ラベル、ネームプレート、シー
ルなどとして使用出来る。
して印字や画像の記録を加熱方式により行なうことが出
来、且つその他方の面には粘着剤層を設けることにより
各種値札ラベル、計量用ラベル、ネームプレート、シー
ルなどとして使用出来る。
前記一般式（Ｉ）のフルオラン誘導体の例としては、
６−シプチルアミノー／−オルソクロルアニリノフルオ
ラン。
ラン。
６−）ｆチルアミノ−７−オルソフルオロアニリノフル
オラン。
オラン。
６−ジニチルアミノー７−オルンクロルアニリノフルオ
ラン。
ラン。
３−ジエチルアミン−７−オルソフルオロアニリノフル
オラン。
オラン。
などが挙げられるが、特に好ましいものとしては６−シ
プチルアミノー７−オルソフルオロアニリノフルオラン
がある。
プチルアミノー７−オルソフルオロアニリノフルオラン
がある。
また本発明で用いられる一般式（１）で表わされる発色
剤には他の発色剤を組合わせて使用することが可能であ
る。
剤には他の発色剤を組合わせて使用することが可能であ
る。
一般式（ｒ！］で表わされる化合物の具体例としては、
ビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン。
ヒス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェルホン。
ビス−（２，５−ジエチル−４−ヒドロキシ〕スルホン
。
。
ビス−（２，５−シフロピルー４−ヒドロキシ］スルホ
ン。
ン。
ビス−（２，５−ジブチル−４−ヒドロキシフェルポン
、 ′ビスー（２，５−ジベンジル−４−ヒドロキシフ
ェルポン。
、 ′ビスー（２，５−ジベンジル−４−ヒドロキシフ
ェルポン。
ビス−（２，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェルポ
ン。
ン。
’：’Ｘ −（２，５−ジェトキシ−４−ヒドロキシ〕
スルホン、″ビスー（２，５−）クロボキシ−４−ヒド
ロキシ】スルポン。
スルホン、″ビスー（２，５−）クロボキシ−４−ヒド
ロキシ】スルポン。
ビス−（２，５−ジフトオキシ−４−ヒドロキシノスル
ボン。
ボン。
ビス−（２，５−ジフェノキシ−４−ヒドロキシフェニ
ルスルホン。
ルスルホン。
ビス−（２，５−ジベンジルオキシ−４−ヒドロキシフ
ェニルスルホン。
ェニルスルホン。
ビス−（２，５−ジメトヤンカ、ルボニルー４−ヒドロ
キシフエちルＪ ＄、／ 。
キシフエちルＪ ＄、／ 。
ビｘ −（２，５−ジェトキシ力ルホ慕ルー４−ヒドロ
キシフェニルンスルホン。
キシフェニルンスルホン。
ビス−（２，５−ジアセチ／Ｉ／−４−ヒドロキシフェ
ニル］スルポン。
ニル］スルポン。
ビス−（２，５−ジベンゾイル−４−ヒドロキシフェ六
ルフスルホン。
ルフスルホン。
ビス−（４−ヒドロキシ−６−二トロ）スルホン。
ビス−（６−ジアツー４−ヒドロキシ〕スルホン。
５−エチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル４′
−ヒドロキシ−２′−メトキシ−５′−メチルフェニル
スルホン。
−ヒドロキシ−２′−メトキシ−５′−メチルフェニル
スルホン。
５−エトオキシ−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル
５′−エチル−２’−エトキシ−４′−ヒドロキシフェ
ニルスルホン５−ベンジルオキシ−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル４′−ヒドロキシ−２′−メトキシ−
５′−メチルフェニルスルホンなどが挙げられる。
５′−エチル−２’−エトキシ−４′−ヒドロキシフェ
ニルスルホン５−ベンジルオキシ−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル４′−ヒドロキシ−２′−メトキシ−
５′−メチルフェニルスルホンなどが挙げられる。
１九本発明で用いられる一般式（…）で表わされる顕色
剤には、他の顕色剤を組合わせて使用することが出来る
。
剤には、他の顕色剤を組合わせて使用することが出来る
。
以上の発色剤と顕色剤との組付わせによれば、前記した
様な耐可塑剤性、耐水性及び耐油性が可成り改善される
が、可塑剤を含むプラスチックフィルムや水、油などに
長期間接触させると発色部が消色する傾向が認められた
。更に感熱発色層の表面強度は依然として弱く、たとえ
表面強度を改善するためにコート紙などで使用されてい
るスチレン／ブタジェン共電合体を結曾剤として使用し
ても、なお付層、スティッキングが発生した。
様な耐可塑剤性、耐水性及び耐油性が可成り改善される
が、可塑剤を含むプラスチックフィルムや水、油などに
長期間接触させると発色部が消色する傾向が認められた
。更に感熱発色層の表面強度は依然として弱く、たとえ
表面強度を改善するためにコート紙などで使用されてい
るスチレン／ブタジェン共電合体を結曾剤として使用し
ても、なお付層、スティッキングが発生した。
之等の点を改良するために本発明者等は更に鋭意検討を
重ねた結果、感熱発色層に対して適用する結合剤として
、下記一般式（Ｉｌｌ） （Ｒｓはジインブチレン基を示す） で表わされるジイソブチレン／無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩（ジイソブチレン／無水マレイン酸共
重合体の無水マレイン酸基１モルに対し、好１しくに１
モルのジインブチレン基を結合させたもの）及び。
重ねた結果、感熱発色層に対して適用する結合剤として
、下記一般式（Ｉｌｌ） （Ｒｓはジインブチレン基を示す） で表わされるジイソブチレン／無水マレイン酸共重合体
のアンモニウム塩（ジイソブチレン／無水マレイン酸共
重合体の無水マレイン酸基１モルに対し、好１しくに１
モルのジインブチレン基を結合させたもの）及び。
一般式（ＩＶ）
で表わされるスチレン／ブタジェン共重合体（スチレン
のモルφが好ましくハ５８〜６２％であるもの〕を併用
することにより、その目的が達成されることを見出した
。
のモルφが好ましくハ５８〜６２％であるもの〕を併用
することにより、その目的が達成されることを見出した
。
本発明で結合剤として用いるジイソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体のアンモニウム塩としては分子量１０．
．０００〜２００ 、０００のものが良く、また無水マ
レイン酸基１モルに対して１モルのジイソブチレン基を
結合させたものが前記の保存性の改良に対して待に有効
であった。またスチレン／ブタジェン共重合体は感熱発
色層の表面強度の改良に効果がおるが、荷にスチレンの
モル受が５８〜６２％のものが感熱発色層の表面強度の
向上に有効でおり、スチレンのモル受が多いと感熱発色
層が硬質にｆｘり表面強戻が低下し、ブタジェンのモル
受が多いとサーマルヘッドにより印字する際にカス付着
、スティッキングが発生し易くなった。
イン酸共重合体のアンモニウム塩としては分子量１０．
．０００〜２００ 、０００のものが良く、また無水マ
レイン酸基１モルに対して１モルのジイソブチレン基を
結合させたものが前記の保存性の改良に対して待に有効
であった。またスチレン／ブタジェン共重合体は感熱発
色層の表面強度の改良に効果がおるが、荷にスチレンの
モル受が５８〜６２％のものが感熱発色層の表面強度の
向上に有効でおり、スチレンのモル受が多いと感熱発色
層が硬質にｆｘり表面強戻が低下し、ブタジェンのモル
受が多いとサーマルヘッドにより印字する際にカス付着
、スティッキングが発生し易くなった。
また、この結合剤に関してはジイソブチレン／無水マレ
インぼ共重合体のアンモニウム塩とスチレン／ブタジェ
ン共重合体とを併用することが必須の要件であり、ジイ
ソブチレン／無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩
のみでは感熱発色層の表面強度が低く、スチレン／ブタ
ジェン共重合体のみでは耐可塑剤性が低く、カス付着、
スティッキングが発生した。上記結合剤成分の混合比は
ジイソブチレン／無水マレイン酸共重合体のアンモニウ
ム塩１重量部に対してスチレン／ブタジェン共重合体を
ＩＪ、５〜１．０重量部にすることが好適でアル。また
ポリビニルアルコ〜ル、ヒトａキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース。
インぼ共重合体のアンモニウム塩とスチレン／ブタジェ
ン共重合体とを併用することが必須の要件であり、ジイ
ソブチレン／無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩
のみでは感熱発色層の表面強度が低く、スチレン／ブタ
ジェン共重合体のみでは耐可塑剤性が低く、カス付着、
スティッキングが発生した。上記結合剤成分の混合比は
ジイソブチレン／無水マレイン酸共重合体のアンモニウ
ム塩１重量部に対してスチレン／ブタジェン共重合体を
ＩＪ、５〜１．０重量部にすることが好適でアル。また
ポリビニルアルコ〜ル、ヒトａキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース。
でん粉などの他の結合剤の併用を妨げるものではない。
本発明の感熱発色層は公知の方法によって形成させるこ
とが出来る。即ち支持体として紙２合成紙或いはプラス
チックフィルムなどのシート状のものを使用し、その一
方の面に前記したフルオラ７誘４体と、ビス−（Ｐ−ヒ
ドロキシフェニルノスルホン類と、結合剤とを含む塗工
液を塗布して感熱発色層を形成させればよい。
とが出来る。即ち支持体として紙２合成紙或いはプラス
チックフィルムなどのシート状のものを使用し、その一
方の面に前記したフルオラ７誘４体と、ビス−（Ｐ−ヒ
ドロキシフェニルノスルホン類と、結合剤とを含む塗工
液を塗布して感熱発色層を形成させればよい。
ま′ｆｃ感熱発色層甲には必要に応じて慣用の補助添力
ａ剤、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリ
カ、酸化チタン、尿素ホルマリン樹脂などの白色顔料微
粉末や各種ワックス、高級脂肪酸金属墳、高級脂肪酸ア
ミドなどの熱感度増加剤微粉末を添加することによって
発色画像の鮮明性を向上させることも出来る。
ａ剤、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリ
カ、酸化チタン、尿素ホルマリン樹脂などの白色顔料微
粉末や各種ワックス、高級脂肪酸金属墳、高級脂肪酸ア
ミドなどの熱感度増加剤微粉末を添加することによって
発色画像の鮮明性を向上させることも出来る。
一方支持体の他方の面には固体表面、例えば、プラスチ
ックフィルム、包装紙などに貼布し得る様に慣用の方法
により粘着剤層を設け、その表面に剥離台紙を貼布して
感熱記録型の粘着ラベルを得ることが出来る。
ックフィルム、包装紙などに貼布し得る様に慣用の方法
により粘着剤層を設け、その表面に剥離台紙を貼布して
感熱記録型の粘着ラベルを得ることが出来る。
かくして得られる本発明の感熱記録材料は記録性及び感
熱発色層の保存性に′＆ｎＸまた印字時のカス付層やス
ティッキングが全く認められなかった。更に本感熱記録
材料を使用し支持体裏面に粘着剤を塗康して得７’Ｃ感
熱記録型の粘着ラベルも従来品に見られない優秀なもの
であった。
熱発色層の保存性に′＆ｎＸまた印字時のカス付層やス
ティッキングが全く認められなかった。更に本感熱記録
材料を使用し支持体裏面に粘着剤を塗康して得７’Ｃ感
熱記録型の粘着ラベルも従来品に見られない優秀なもの
であった。
以下に本発明全実施例により更に詳細に読切する。
実施例１
下記成分を夫々ボールミルを用＾て２４時間混合して分
散液Ａ及び分散液Ｂを調整した。
散液Ａ及び分散液Ｂを調整した。
い液〕 。重量部。
６−シプチルアミノー７−オルンフルオロアニリノフル
オラン １．０２０係ポリビニルアルコール ５．０ 水 ４４．０ ビス−（Ｐ−ヒドロオキシフェニル〕スルホン ４．０
炭酸カルシウム ５．０ ステアリン酸アミド １．０ ２０％ポリビニルアルコール １０．０水 ６２．０ 次にＡｉとＢ液及び結合剤として２０％のジイソブチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩水溶孜（
分子量約５０．０００ ） ６重量部と５０チのスチレ
ン／ブタジェン共重合体ラテックス（スチレンのモル％
が５８〜６２％！１．６重量部とを混合し、上質紙（坪
量５０ ｙ／ｒｎ” Ｊの片面に塗布・乾燥して塗布量
７ｙ／ｍ”の感熱発色層を形成させて本発明の感熱記録
材料を得た。
オラン １．０２０係ポリビニルアルコール ５．０ 水 ４４．０ ビス−（Ｐ−ヒドロオキシフェニル〕スルホン ４．０
炭酸カルシウム ５．０ ステアリン酸アミド １．０ ２０％ポリビニルアルコール １０．０水 ６２．０ 次にＡｉとＢ液及び結合剤として２０％のジイソブチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩水溶孜（
分子量約５０．０００ ） ６重量部と５０チのスチレ
ン／ブタジェン共重合体ラテックス（スチレンのモル％
が５８〜６２％！１．６重量部とを混合し、上質紙（坪
量５０ ｙ／ｒｎ” Ｊの片面に塗布・乾燥して塗布量
７ｙ／ｍ”の感熱発色層を形成させて本発明の感熱記録
材料を得た。
比較例１
実施例１のＡ液処方の６−シプチルアミノー７−オルソ
フルオロアニリノフルオランの代わりに６−ジニチルア
ミノー７−バラクロルーアニリノフルオラン筐たは３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノコ−６−メチ
ルーフーアニリツフルオランを用いた以外は実施例１と
同様にして夫々比較用の感熱記録材料１−Ａ及びｉ −
Ｂヲ得た。
フルオロアニリノフルオランの代わりに６−ジニチルア
ミノー７−バラクロルーアニリノフルオラン筐たは３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノコ−６−メチ
ルーフーアニリツフルオランを用いた以外は実施例１と
同様にして夫々比較用の感熱記録材料１−Ａ及びｉ −
Ｂヲ得た。
比較例２
実施例１のＢ液処方のビス−（Ｐ−ヒドロキシフェニル
ンスルホンの代わりに４．４’−イソプロピリデンジフ
ェノールを用いた以外は実施例１と同様にして比較用の
感熱記録材料を得た。
ンスルホンの代わりに４．４’−イソプロピリデンジフ
ェノールを用いた以外は実施例１と同様にして比較用の
感熱記録材料を得た。
比較例６
実施例１において、結合剤として２０％のジイソブチレ
ン／無水マレイン酸共重合体′のアンモニウム塩１０重
量部を用いた他は実施例１と同様にして比較用の感熱記
録材料を得た。
ン／無水マレイン酸共重合体′のアンモニウム塩１０重
量部を用いた他は実施例１と同様にして比較用の感熱記
録材料を得た。
比較例４
実施例１において、結合剤として５０％のスチレン／ブ
タジェン共重合体ラテックス４重量部を用いる他は実施
例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
タジェン共重合体ラテックス４重量部を用いる他は実施
例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
比較例５
実施例１において、結合剤として２０％のジイソブチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩水溶液２
．５重量部に対し５０％のスチレン／ブタジェン共重合
体ラテックス６重量部を混合して用いる他は実施例１と
同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
ン／無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩水溶液２
．５重量部に対し５０％のスチレン／ブタジェン共重合
体ラテックス６重量部を混合して用いる他は実施例１と
同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
之等の感熱記録材料の裏面に対し、シリコン樹脂を塗工
した剥離紙のシリコーン樹脂面に塗布量が２０ｙ／ｍ”
になる様にアクリル系粘着剤層を設けたものを、その粘
着剤Ｎを介して貼会わせ、次いで適当な犬＠さに切り抜
いて感熱粘着ラベルを得た。
した剥離紙のシリコーン樹脂面に塗布量が２０ｙ／ｍ”
になる様にアクリル系粘着剤層を設けたものを、その粘
着剤Ｎを介して貼会わせ、次いで適当な犬＠さに切り抜
いて感熱粘着ラベルを得た。
次に前記の様にして得た７種の感熱粘着ラベルをラベル
プリンター〔東京電気（株］製、商品名ＨＰ −９’３
０３ ：）にて印字し、発色性のテスト、カス付着・ス
ティッキングのテスト、各種保存性のテスト、表面強度
テストを夫々行なった。
プリンター〔東京電気（株］製、商品名ＨＰ −９’３
０３ ：）にて印字し、発色性のテスト、カス付着・ス
ティッキングのテスト、各種保存性のテスト、表面強度
テストを夫々行なった。
その結果を表に示す。
表
良好 Ｑ 不良 ×
なお各テストの方法は次の通りである。
発色濃度 ；ラベルプリンターで印字発色させ、発色部
分をマクベス濃度計ＲＤ −５１４にて測定した。（以
下、濃度は総べ てマクベス濃度計ＲＤ −５１４で測定した。］ 地肌濃度；地肌部の濃度を測定した。
分をマクベス濃度計ＲＤ −５１４にて測定した。（以
下、濃度は総べ てマクベス濃度計ＲＤ −５１４で測定した。］ 地肌濃度；地肌部の濃度を測定した。
耐可塑剤性；ラベルプリンターで印字発色させた部分を
、軟質ポリ塩化ビニルシート で被覆し、常温下で２４時間後の濃 度を測定した。
、軟質ポリ塩化ビニルシート で被覆し、常温下で２４時間後の濃 度を測定した。
耐 水性；ラベルプリンターで印字発色させた部分を常
温下で水に浸漬し、２４時 間後の濃度を測定した。
温下で水に浸漬し、２４時 間後の濃度を測定した。
耐油性；ラベルプリンターで印字発色させた部分に胡麻
油を塗布し、常温下で２４ 時間後の濃度を測定した。
油を塗布し、常温下で２４ 時間後の濃度を測定した。
表面強度；紫外線硬化型インキ（東華色素製〕を用いて
Ｒエテスター（明製作所製］ にて印刷し、ゴムロール側への感熱 発色層の転移量を観察した。
Ｒエテスター（明製作所製］ にて印刷し、ゴムロール側への感熱 発色層の転移量を観察した。
表に示した様に本発明の感熱記録材料は発色性に優れ地
肌部の白色度が高く、可塑剤、水、油により消色されな
い保存性の良好な、しかも印刷可能な、カス付着・ステ
ィッキングの無い高品質のものであることが判る。しか
しながら比較例１−Ａ。
肌部の白色度が高く、可塑剤、水、油により消色されな
い保存性の良好な、しかも印刷可能な、カス付着・ステ
ィッキングの無い高品質のものであることが判る。しか
しながら比較例１−Ａ。
比較例２は可塑剤、油、水により印字部が消色し、判読
不可能となった。比較例１ Ｂでは地肌部の濃度が０．
２５と高く、ラベルのイメージが著しく低下した。また
、比較例６は可塑剤、油、水による保存性テスト後の印
字部濃度が１６１０以上で鮮明な画像は維持されるもの
の、表面強度が全く無かった。更に比較例４，５では可
塑剤により印字部が消色すると共にカス付着 スティッ
キングが発生し実用的なものではなかった。
不可能となった。比較例１ Ｂでは地肌部の濃度が０．
２５と高く、ラベルのイメージが著しく低下した。また
、比較例６は可塑剤、油、水による保存性テスト後の印
字部濃度が１６１０以上で鮮明な画像は維持されるもの
の、表面強度が全く無かった。更に比較例４，５では可
塑剤により印字部が消色すると共にカス付着 スティッ
キングが発生し実用的なものではなかった。
弁理士 野 間 忠 之 蜘ｉ肱
手 続 補 正 書
昭和５９年６月１日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示
特 願 昭 ５９−８２８５９ 号
２、発明の名称
感熱記録材料
６、補正をする者
事件との関係 特許出願人
生 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名 称 （２
３４）山陽国策バルブ株式会社取締役社長 那 須 忠
己 ４、代理人ｆ１００ 住所 東京都千代田区丸の内１−４−５水糸ビル２６４
号室 電話２１４−２８６１番■６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ス 補正の内容 明細書中の下記の諸点を補正致します。
３４）山陽国策バルブ株式会社取締役社長 那 須 忠
己 ４、代理人ｆ１００ 住所 東京都千代田区丸の内１−４−５水糸ビル２６４
号室 電話２１４−２８６１番■６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ス 補正の内容 明細書中の下記の諸点を補正致します。
（１）第６頁下から４〜５行目
「カルボキシル基、」とあるを
「カルボニル基、」と補正致します。
（２） 第１０頁第１行目
「なお付着、」とあるを
「カス付着、」と補正致します。
（３）第１０頁一般式（１）を下記の如く補正致します
。
。
（Ｒｓはジインブチレン基を示す］
（４）第１４頁第９行〜第１１行目
「〔１液〕 、置部。
ビス−（Ｐ−とドａオキシフェニルンスルホン ４．Ｄ
Ｊとあるを 「ｌ−Ｂ１ （重量部ノ ビスー（Ｐ−ヒドロキシフエ品ル］スルホン ４．Ｏｊ
と補正致します。
Ｊとあるを 「ｌ−Ｂ１ （重量部ノ ビスー（Ｐ−ヒドロキシフエ品ル］スルホン ４．Ｏｊ
と補正致します。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、無色ないし淡色のロイコ染料と該ロイ
コ染料を加熱により発色せしめる酸性物とから成る発色
成分を主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記
録材料において、該感熱発色Ｊ−が、 一般式 （但し、Ｒ１＋ Ｒ２は低級アルキル基、Ｘはハロゲン
、低級アルキル基、シアノ基またはニトロ基を示す〕で
表わされるフルオラン誘導体から成る発色剤と、 一般式 （但し、Ｒ６，Ｒ４は水素、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、フェノオキシ基、カルボニル基、ニトロ
基またはシアノ基に示す］で衣わされるビス−（Ｐ−ヒ
ドロキシフェニル］スルホン及びその誘導体から成る顕
色剤と、ジインブチレン／無水マレイン酸共重合体のア
ンモニウム塩及びスチレン／ブタジェン共重合体から成
る結合剤とを含有す２ことを特徴とする感熱記録材料。 ２ 結合剤のスチレン／ブタジェン共重合体の量がジイ
ンブチレン／無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩
１重量部に対し０．５〜１、Ｌ）重量部である特許請求
の範囲第１項記載の感熱記録材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59082859A JPS60228188A (ja) | 1984-04-26 | 1984-04-26 | 感熱記録材料 |
| US06/760,120 US4622566A (en) | 1984-04-26 | 1985-07-29 | Heat-sensitive recording material |
| EP19850109591 EP0211968B1 (en) | 1984-04-26 | 1985-07-30 | Heat-sensitive recording material |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59082859A JPS60228188A (ja) | 1984-04-26 | 1984-04-26 | 感熱記録材料 |
| EP19850109591 EP0211968B1 (en) | 1984-04-26 | 1985-07-30 | Heat-sensitive recording material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60228188A true JPS60228188A (ja) | 1985-11-13 |
| JPH0432756B2 JPH0432756B2 (ja) | 1992-06-01 |
Family
ID=26097029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59082859A Granted JPS60228188A (ja) | 1984-04-26 | 1984-04-26 | 感熱記録材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0211968B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60228188A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0745265B2 (ja) * | 1989-04-07 | 1995-05-17 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録紙 |
| GB9320341D0 (en) * | 1993-10-02 | 1993-11-24 | Wiggins Teape Group The Limite | Thermally-sensitive record material |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59169887A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-09-25 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3560229A (en) * | 1961-08-31 | 1971-02-02 | Burroughs Corp | Colorforming compositions and methods for preparing and controlling same |
| JPS5953193B2 (ja) * | 1978-02-15 | 1984-12-24 | 神崎製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JPS59165687A (ja) * | 1983-03-10 | 1984-09-18 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1984
- 1984-04-26 JP JP59082859A patent/JPS60228188A/ja active Granted
-
1985
- 1985-07-30 EP EP19850109591 patent/EP0211968B1/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59169887A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-09-25 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0211968A1 (en) | 1987-03-04 |
| JPH0432756B2 (ja) | 1992-06-01 |
| EP0211968B1 (en) | 1990-02-28 |
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