JPS6068990A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6068990A JPS6068990A JP58177093A JP17709383A JPS6068990A JP S6068990 A JPS6068990 A JP S6068990A JP 58177093 A JP58177093 A JP 58177093A JP 17709383 A JP17709383 A JP 17709383A JP S6068990 A JPS6068990 A JP S6068990A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- recording material
- ethyleneimine
- sensitive
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
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- Granted
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明に支持体表面に無色ないし淡色のロイコ染料と加
熱によって該ロイコ染料に発色せしめる酸性物質とを主
成分として含有する感熱発色層を４１する感熱記録材料
に関するもので、殊に該感熱発色層上に設けた保護層に
特徴を有するものである。
熱によって該ロイコ染料に発色せしめる酸性物質とを主
成分として含有する感熱発色層を４１する感熱記録材料
に関するもので、殊に該感熱発色層上に設けた保護層に
特徴を有するものである。
従来、シート状支持体の表面に無色ないし淡色のロイコ
染料と加熱により該ロイコ染料を発色せしめる酸性物質
と金主成分として含イラする感熱発色層をイＪ゛する感
ＳＶ記録紙は７アクシミ’） １ ’ｒ姪子計３゛１−
機、各種■１測機の出力記録などに広く実用に供せられ
ているが、この感熱記り４、紙をベースとして更に加工
度の高い特殊用途の感熱発色粘着ラベルを製造し様とす
る試みがなされている。この感熱発色粘着ラベルは、印
字方式がサーマルヘッドによるものであるため、従来の
インキ若しくはインキリボンによる印字方式のものに比
べて鮮明で解偉力の優れた画像が容易に得られるといっ
た利点を有している。しかしながら、この種の感熱記録
紙の場合には透りＪプラスチックフィルムに含有されて
いる可塑剤が感熱発色層に浸透すると、発色部が消色す
るという問題がわり、フィルム包装品に使用するラベル
として通用する事が出来なかった。そこで、プラスチッ
クフィルム包装品用の感熱発色粘着ラベルでは感熱発色
層上に別に保腹層を設は可塑剤の感熱発色層への移行、
浸透を防止し様とする提案がなされている（特開昭５４
−１）８６４７号、特開昭５４−３５９４号・〕。また
上記保設層の主成分には水溶性高分子物、例えばポリビ
ニルアルコールとその変性タイプ、でん粉とその変性品
などが有効であるとする提案もなされている（特開昭５
６−１２６１９５号、特開昭５６−１５９９９３号〕。
染料と加熱により該ロイコ染料を発色せしめる酸性物質
と金主成分として含イラする感熱発色層をイＪ゛する感
ＳＶ記録紙は７アクシミ’） １ ’ｒ姪子計３゛１−
機、各種■１測機の出力記録などに広く実用に供せられ
ているが、この感熱記り４、紙をベースとして更に加工
度の高い特殊用途の感熱発色粘着ラベルを製造し様とす
る試みがなされている。この感熱発色粘着ラベルは、印
字方式がサーマルヘッドによるものであるため、従来の
インキ若しくはインキリボンによる印字方式のものに比
べて鮮明で解偉力の優れた画像が容易に得られるといっ
た利点を有している。しかしながら、この種の感熱記録
紙の場合には透りＪプラスチックフィルムに含有されて
いる可塑剤が感熱発色層に浸透すると、発色部が消色す
るという問題がわり、フィルム包装品に使用するラベル
として通用する事が出来なかった。そこで、プラスチッ
クフィルム包装品用の感熱発色粘着ラベルでは感熱発色
層上に別に保腹層を設は可塑剤の感熱発色層への移行、
浸透を防止し様とする提案がなされている（特開昭５４
−１）８６４７号、特開昭５４−３５９４号・〕。また
上記保設層の主成分には水溶性高分子物、例えばポリビ
ニルアルコールとその変性タイプ、でん粉とその変性品
などが有効であるとする提案もなされている（特開昭５
６−１２６１９５号、特開昭５６−１５９９９３号〕。
しかしながら、従来のこの様な水溶性高分子物を主体と
した保護層を有する感熱発色粘着ラベルは、水溶性−分
子物のみでは可塑剤の感熱発色層への浸透を防止する能
力が充分でないため、保護ノーの１ｉ！：￥厚を厚くし
なければならず、サーマルヘッドにより熱発色させる際
に、水溶性高分子保護層が原因となって熱感度の低下、
カスイ１」着、スティッキングの問題が発生し、実用的
な而から見ると未だ不完全であるのが現状である。
した保護層を有する感熱発色粘着ラベルは、水溶性−分
子物のみでは可塑剤の感熱発色層への浸透を防止する能
力が充分でないため、保護ノーの１ｉ！：￥厚を厚くし
なければならず、サーマルヘッドにより熱発色させる際
に、水溶性高分子保護層が原因となって熱感度の低下、
カスイ１」着、スティッキングの問題が発生し、実用的
な而から見ると未だ不完全であるのが現状である。
本発明の目的はこの様な従来技術の欠点を解決し、プラ
スチックフィルム成分による発色画像の消色を防止する
と共に、サーマルヘッドによる記録時にカス付着及びス
テイキング１ｃｙこすこと無く、鮮明な画像が得られる
感熱記録材料を提供することにしる。
スチックフィルム成分による発色画像の消色を防止する
と共に、サーマルヘッドによる記録時にカス付着及びス
テイキング１ｃｙこすこと無く、鮮明な画像が得られる
感熱記録材料を提供することにしる。
本発明者等は上記目的に鑑み鋭意検討を重ねた結果、無
色ないし淡色のロイコ染料と、加熱によって該ロイコ染
料金発色せしめる！仮性物賀とを発色成分として含イ〕
゛する感熱発色ノ會上にポリビニルアルコールを主成分
とし、エポキシ化合物及び／１ ｆｃはエチレンイミン
化合物を金回ぜしめた保設層金設けることＶＣより、ｌ
ＩＪ記発色画像の消色を防止出来、更に熱感度低下、カ
ス付着、スティッキングを起こすこと無く鮮明な画像が
得られることを見出し、本発明を完成するに至ったので
おる。
色ないし淡色のロイコ染料と、加熱によって該ロイコ染
料金発色せしめる！仮性物賀とを発色成分として含イ〕
゛する感熱発色ノ會上にポリビニルアルコールを主成分
とし、エポキシ化合物及び／１ ｆｃはエチレンイミン
化合物を金回ぜしめた保設層金設けることＶＣより、ｌ
ＩＪ記発色画像の消色を防止出来、更に熱感度低下、カ
ス付着、スティッキングを起こすこと無く鮮明な画像が
得られることを見出し、本発明を完成するに至ったので
おる。
本発明においてポリビニルアルコールに添加するエポキ
シ化合物またはエチレンイミン化合物は何れも分子中に
エポキシ基またはエチレンイミン基を２個以上有する多
官能性の化合物でろって、ポリビニルアルコールを架橋
構造とする能力を有最 し、之によって保腹層の膜厚を必要低限に抑えるΔ ことを可能にするものでおる。
シ化合物またはエチレンイミン化合物は何れも分子中に
エポキシ基またはエチレンイミン基を２個以上有する多
官能性の化合物でろって、ポリビニルアルコールを架橋
構造とする能力を有最 し、之によって保腹層の膜厚を必要低限に抑えるΔ ことを可能にするものでおる。
本発明の感熱記録材料について更に詳しく説明する。
ポリビニルアルコールには周知の様にケン化度。
瓜合度別に様々のイ重類がわる。ＩＩＩちケン化度につ
いては８Ｕ％程度の部分ケン化のものから９８％以上の
完全ケン化のもの１で、１ ｆｃ’Ａ合度については５
ＵＬｌから２１ＪＬＩＬｌ程度のもの１であり、更には
カルボキシル変性などの変性ポリビニルアルコールも知
られている。本発明において保睦層の主成分として使用
出来るポリビニルアルコールは之等多（■の製品中の何
れのものでもよく、また２種以上を混合して使用するこ
とも出来る。
いては８Ｕ％程度の部分ケン化のものから９８％以上の
完全ケン化のもの１で、１ ｆｃ’Ａ合度については５
ＵＬｌから２１ＪＬＩＬｌ程度のもの１であり、更には
カルボキシル変性などの変性ポリビニルアルコールも知
られている。本発明において保睦層の主成分として使用
出来るポリビニルアルコールは之等多（■の製品中の何
れのものでもよく、また２種以上を混合して使用するこ
とも出来る。
ポリビニルアルコールに添加するエポキシ化合物または
エチレンイミン化合物は夫々分子中に２個以上のエポキ
シ基葦たはエチレンイミン基を含むことが本発明におい
ては必須の要件である。そのうち代表的なものについて
構造式を示せば次の様でのるが勿論之等に限定されるも
のではない。
エチレンイミン化合物は夫々分子中に２個以上のエポキ
シ基葦たはエチレンイミン基を含むことが本発明におい
ては必須の要件である。そのうち代表的なものについて
構造式を示せば次の様でのるが勿論之等に限定されるも
のではない。
エポキシ 構造 式
ＣＨ−ＯＨ
Ｉ
ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２
＼１
０−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２ゝ。′
エチレン 構 造 式
［
本発明により保護層を形成するには、ポリビニルアルコ
ールに上記エポキシ化合物貰たはエチレンイミン化合物
の少なｋとも１種を含有させ、必要に応じ適宜な溶媒を
用いて感熱発色層上に塗布乾燥すルばよい。乾燥は感熱
発色層の発色温度以下で行なう必要がある。
ールに上記エポキシ化合物貰たはエチレンイミン化合物
の少なｋとも１種を含有させ、必要に応じ適宜な溶媒を
用いて感熱発色層上に塗布乾燥すルばよい。乾燥は感熱
発色層の発色温度以下で行なう必要がある。
エポキシ化合物またはエチレンイミン化合物の添加はポ
リビニルアルコール１重量部に対して１：Ｊ、０５〜Ｉ
ＭＨ計都、特にＬｌ、１〜ＬＪ、５重量部が好適である
。また保護層の塗布迩はＬｌ、５〜５ 、 Ｃ１ｙ／ｙ
ピが望”ｌ Ｌ ＜ 、５．０９７ｍ：’を超すと感熱
発色層の熱感度を低下させ、ＩＪ、５７／ｙｎ”未満で
は塗布造膜性が悪くなる。感熱発色層は公知の方法によ
って形成させることが出来る。即ち支持体として紙、合
成紙或いはプラスチックフィルムなどのシート状のもの
を使用し、その−万の面にロイコ栄科と力０熱によって
該ロイコ染料を発色せしめる酸性物質及び結合剤を含む
塗液を塗布して感熱発色層全形成させればよい。感熱発
色層の各成分を例示すれば仄の辿りである。
リビニルアルコール１重量部に対して１：Ｊ、０５〜Ｉ
ＭＨ計都、特にＬｌ、１〜ＬＪ、５重量部が好適である
。また保護層の塗布迩はＬｌ、５〜５ 、 Ｃ１ｙ／ｙ
ピが望”ｌ Ｌ ＜ 、５．０９７ｍ：’を超すと感熱
発色層の熱感度を低下させ、ＩＪ、５７／ｙｎ”未満で
は塗布造膜性が悪くなる。感熱発色層は公知の方法によ
って形成させることが出来る。即ち支持体として紙、合
成紙或いはプラスチックフィルムなどのシート状のもの
を使用し、その−万の面にロイコ栄科と力０熱によって
該ロイコ染料を発色せしめる酸性物質及び結合剤を含む
塗液を塗布して感熱発色層全形成させればよい。感熱発
色層の各成分を例示すれば仄の辿りである。
〔１〕ロイコ染料
ロイコ染料としては、通常無色ないし淡色の下記に示す
種々の染料のロイコ体が適用される。
種々の染料のロイコ体が適用される。
（イ） トリフェニルメタン系染料
３．５−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニルノーフタリ
ド６．６−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニルノー６−
ジメチルアミノフタリドＣ’Ａ’Ｊ名りリスタルバイオ
レソトジクトンフ６．６−ビス（ｐ−ツメチルアミノフ
ェニル）−６−）エチルアミノフタリド ６．５−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド６．６−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
、Ｑ／）フタリド（別名マラカイトグリーンフ （ロ） フルオラン系染料 ６−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン６−ジメ
チルアミノ−６−メチルーフ−クロロフルオラン６−ジ
メチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフル
オラン６−ジニチルアミノーフークロロフルオラン６−
ジエチルアミノーフーメトキシフルオラン６−２エチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン６−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン５−ジ
エチルアミン−７−（Ｊ−クロロアニリノフルオラン５
−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン６−ジエ
チル了ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン６−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオラン６
−ジエチルアミノー６−メチルー７−Ｐ−ブチルアニリ
ノフルオラン５−）エチルアミノ−５−メチル−７−ジ
ベンジル了ミノフルオラン６−ニチルー６−メチルー７
−アニリノフルオラン２−アニリノ−６−ジニチルアミ
ノフルオラン（ハ） フェノチアジノ系 ベンゾイルロイコメチレンブルー ２．２−ジメチルロイコメチレンブルーＰ−アニノイル
リューコメチレンプルーＮ−ピバリルリューコメチレン
プルー に） ローダミンジノタム系 Ｎ−フェニルローダミン−β−ラクタムアミドローダミ
ン−β−サルトン （ホ） スピロピラン系 ベンゾ−β−ナフトスピロピラン 〔２〕酸性物質 前記ロイコ染料を加熱によって発色せしめるに性物質と
して下記にボす種々のものが適用される。
ド６．６−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニルノー６−
ジメチルアミノフタリドＣ’Ａ’Ｊ名りリスタルバイオ
レソトジクトンフ６．６−ビス（ｐ−ツメチルアミノフ
ェニル）−６−）エチルアミノフタリド ６．５−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド６．６−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフエニ
、Ｑ／）フタリド（別名マラカイトグリーンフ （ロ） フルオラン系染料 ６−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン６−ジメ
チルアミノ−６−メチルーフ−クロロフルオラン６−ジ
メチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフル
オラン６−ジニチルアミノーフークロロフルオラン６−
ジエチルアミノーフーメトキシフルオラン６−２エチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン６−ジエチル
アミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン５−ジ
エチルアミン−７−（Ｊ−クロロアニリノフルオラン５
−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン６−ジエ
チル了ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン６−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオラン６
−ジエチルアミノー６−メチルー７−Ｐ−ブチルアニリ
ノフルオラン５−）エチルアミノ−５−メチル−７−ジ
ベンジル了ミノフルオラン６−ニチルー６−メチルー７
−アニリノフルオラン２−アニリノ−６−ジニチルアミ
ノフルオラン（ハ） フェノチアジノ系 ベンゾイルロイコメチレンブルー ２．２−ジメチルロイコメチレンブルーＰ−アニノイル
リューコメチレンプルーＮ−ピバリルリューコメチレン
プルー に） ローダミンジノタム系 Ｎ−フェニルローダミン−β−ラクタムアミドローダミ
ン−β−サルトン （ホ） スピロピラン系 ベンゾ−β−ナフトスピロピラン 〔２〕酸性物質 前記ロイコ染料を加熱によって発色せしめるに性物質と
して下記にボす種々のものが適用される。
イｊ 有機、無機酸
ホウ酸、シュウ酸、マレインＭ、酒石醒、クエン酸、コ
ハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、サリチル
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ醒、０−ヒドロキシ
安息香酸１ｍ−ヒト”キシ安息香酸１２−ヒドロキシ−
Ｐ−）ルイル酸 （リ フェノール性物質 ４−４′−インプロピリデンジ）エノール（ビスフェノ
ールＡＪ４−４’−イソグロピリデンビス（２−クロロ
フェノールノ４−４’−イソグロピリデンピス（２−メ
チルフェノール］４−４’−イングロピリデンピス（２
−ｔｅｒｔ−プチルフェノールノ４−４’ −５ｅｃ−
ブチリデンジフェノール４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル ４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール ４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール ４−フェニルフェノール（ｐ−フェニルフエノールノ４
−ヒドロキシジフェノキシド ２．２′−ジヒドキシジフェノール α−す７トール β−す７トール ′メチルー４−ヒドロキシベンゾエートベンジル−４−
ヒドロキシベンゾエートエチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート プロビル−４−ヒドロキシベンゾエート４−ヒドロキシ
ーアセトフエ／ −ル 〔５〕結合剤 感熱発色層を支持体上に結合支持させる結合剤として、
下記に示す様な種々のものが適用される。
ハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、サリチル
酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ醒、０−ヒドロキシ
安息香酸１ｍ−ヒト”キシ安息香酸１２−ヒドロキシ−
Ｐ−）ルイル酸 （リ フェノール性物質 ４−４′−インプロピリデンジ）エノール（ビスフェノ
ールＡＪ４−４’−イソグロピリデンビス（２−クロロ
フェノールノ４−４’−イソグロピリデンピス（２−メ
チルフェノール］４−４’−イングロピリデンピス（２
−ｔｅｒｔ−プチルフェノールノ４−４’ −５ｅｃ−
ブチリデンジフェノール４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル ４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール ４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール ４−フェニルフェノール（ｐ−フェニルフエノールノ４
−ヒドロキシジフェノキシド ２．２′−ジヒドキシジフェノール α−す７トール β−す７トール ′メチルー４−ヒドロキシベンゾエートベンジル−４−
ヒドロキシベンゾエートエチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート プロビル−４−ヒドロキシベンゾエート４−ヒドロキシ
ーアセトフエ／ −ル 〔５〕結合剤 感熱発色層を支持体上に結合支持させる結合剤として、
下記に示す様な種々のものが適用される。
ポリビニルアルコール
でん粉又はその変性物及び助心体
メナルセルロース
ヒドロキシエチルセルロース
カルボキシメチルセルロース
アラビアゴム
上２テン
カゼイン
ポリビニルピロリドン
ポリアクリルアミド
ポリアクリル酸塩
スチレン／無水マレイン酸共重合物
インブチレン／無水マレイン酸共屯金物スチレン／ブタ
ジェンＪ＋４会物 ポリ酢酸ビニル ポリアクリル酸エステル 葦た感熱発色層中には、必要に応じ慣用の補助添加剤、
例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、酸
化チタン、尿累ホルマリン樹脂などの白色顔料微粉末や
、各種ワックス、高級脂肪ば金スは塩、旨級脂肪威アミ
ドなどの熱感度垢加剤微粉末を添加し、発色画像の鮮明
性を向上させることも出来る。
ジェンＪ＋４会物 ポリ酢酸ビニル ポリアクリル酸エステル 葦た感熱発色層中には、必要に応じ慣用の補助添加剤、
例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、酸
化チタン、尿累ホルマリン樹脂などの白色顔料微粉末や
、各種ワックス、高級脂肪ば金スは塩、旨級脂肪威アミ
ドなどの熱感度垢加剤微粉末を添加し、発色画像の鮮明
性を向上させることも出来る。
かくして得られる本発明の感熱記録材料は記録性及び感
熱発色層の保護性に凌れ、また印字時のカス付着やステ
ィッキングは全く認められなかった。更に本感熱記録材
料を使用し支持体裏面に粘着剤を塗布して得た感熱発色
層上ラベルも従来品に見られない優秀なものでらった。
熱発色層の保護性に凌れ、また印字時のカス付着やステ
ィッキングは全く認められなかった。更に本感熱記録材
料を使用し支持体裏面に粘着剤を塗布して得た感熱発色
層上ラベルも従来品に見られない優秀なものでらった。
以下に不発り」の実施例を示す。
実施例１
下記成分を夫々ボールミルを用いて２４時間混合して、
分散液Ａ及びＢを調製した。
分散液Ａ及びＢを調製した。
（重量部）
６−ジニチルアミノー７−Ｌｌ−１，Ｕクロルアニリノ
フルオラン ２０飴ポリビニルアルコール ５．０ 水 ４４．Ｕ 〔Ｂ液〕 （重量部Ｊ ビスフェノールＡ ４．［Ｊ 炭酸カルシウム ６．ＬＪ ステアリン酸アミド １．１１ ２０％ポリビニルアルコール ｉｕ、。
フルオラン ２０飴ポリビニルアルコール ５．０ 水 ４４．Ｕ 〔Ｂ液〕 （重量部Ｊ ビスフェノールＡ ４．［Ｊ 炭酸カルシウム ６．ＬＪ ステアリン酸アミド １．１１ ２０％ポリビニルアルコール ｉｕ、。
水 ６２．Ｕ
Ａ液とＢ液を混合して感熱発色層の塗工液を調成し、上
質紙（坪量５０ｙ／＋７Ｌ″）の片面に塗布・乾燥して
、塗布量７ｙ／ｒｒｔ”の感熱発色層を形成し、更に該
感熱発色層上に下記ｃｉを塗布、乾燥しで塗布量２１７
ｍ”の保護層を形成し、本発明の感熱記録材料を得た。
質紙（坪量５０ｙ／＋７Ｌ″）の片面に塗布・乾燥して
、塗布量７ｙ／ｒｒｔ”の感熱発色層を形成し、更に該
感熱発色層上に下記ｃｉを塗布、乾燥しで塗布量２１７
ｍ”の保護層を形成し、本発明の感熱記録材料を得た。
（ｎＩ量部ノ
ポリビニルアルコール ５．［Ｊ
グリセロールポリグリシジエーテル １．Ｌｌ（エポキ
シ化合物Ｎ１１Ｌ６ ） 水 ９４．Ｕ 実施例２ 実施例１と同様にして感熱発色層を形成後、該層上に下
記り敢を塗布、乾燥して塗布量２ ｙ／１１１″の保護
層を形成し、本発明の感熱記録材料を得た。
シ化合物Ｎ１１Ｌ６ ） 水 ９４．Ｕ 実施例２ 実施例１と同様にして感熱発色層を形成後、該層上に下
記り敢を塗布、乾燥して塗布量２ ｙ／１１１″の保護
層を形成し、本発明の感熱記録材料を得た。
ＣＤ？戊〕
（重１ｍ部ノ
ポリビニルアルコール ５．Ｕ
ジフェニルメタノ−ビス−４，４’−′１．ＵＮ、Ｎ’
−ジエチレンユリア （エチレンイミン化合物１４α２） 水 ９４．Ｕ 比較例１ 実施例１に２いて保護層形成を行なわない他は同様にし
て比較用の感熱記録材料を得た。
−ジエチレンユリア （エチレンイミン化合物１４α２） 水 ９４．Ｕ 比較例１ 実施例１に２いて保護層形成を行なわない他は同様にし
て比較用の感熱記録材料を得た。
比較例２
実施例１において、保護層形成に下記ＥＨＩｔ用りる他
は同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
は同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
（重量部］
ポリビニルアルコール ５．Ｌｌ
水 ９５．Ｕ
比較例６
実施例１において、保強層の塗布紙ｆ：６．Ｕｙ／ｍ’
にした他は同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
にした他は同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
以上の様にして得られた感熱記録祠イ：キをラベルプリ
ンター〔東京′電気（株） Ｈｐ−９６１ＪＵ 〕にて
印字し、各記録４２科をポリ塩化ビニルシートで被覆し
、被覆前と被覆後２４時間経過した巖贋（＃度計マクベ
スＲＤ−５１４）を比較した（表〕。その結果、実施例
は両すンプル共カス付着、スティソギングが無く濃度も
１．１以上の１１１１−明なｌＩ！１１１隊が得られ被
覆後の濃度低下がＬｌ、Ｌ１５以内で依然として鮮明さ
が維持された。しかしながら、比較例１，２は実施例と
同様な鮮明な画像が得られたものの、被覆後の濃度低下
が１１．７と著しく、判読不可能となった。
ンター〔東京′電気（株） Ｈｐ−９６１ＪＵ 〕にて
印字し、各記録４２科をポリ塩化ビニルシートで被覆し
、被覆前と被覆後２４時間経過した巖贋（＃度計マクベ
スＲＤ−５１４）を比較した（表〕。その結果、実施例
は両すンプル共カス付着、スティソギングが無く濃度も
１．１以上の１１１１−明なｌＩ！１１１隊が得られ被
覆後の濃度低下がＬｌ、Ｌ１５以内で依然として鮮明さ
が維持された。しかしながら、比較例１，２は実施例と
同様な鮮明な画像が得られたものの、被覆後の濃度低下
が１１．７と著しく、判読不可能となった。
筐た比較例６１１．ｌ：被憶後の４度低下がＬｌ、Ｌｌ
Ｓ以内でおったものの、印字時にカス付着、スティッキ
ングを起こし、被覆前の謎度がＵ、７と刊読困離であっ
た。
Ｓ以内でおったものの、印字時にカス付着、スティッキ
ングを起こし、被覆前の謎度がＵ、７と刊読困離であっ
た。
表
以上の様に本発明の如く、感熱発色層上にポリビニルア
ルコールヲ主成分とし、エポキシ化合物またはエチレン
イミン化会′ＦｋＪを併用した保護ノーを設けるとカス
付着、スティッキングが無い鮮明な画像が得られ、長期
に渉って之が維持されるが、１１「記設層層が無かった
り、或いは従来の保峻層の場合には本発明の効果が得ら
れなム。
ルコールヲ主成分とし、エポキシ化合物またはエチレン
イミン化会′ＦｋＪを併用した保護ノーを設けるとカス
付着、スティッキングが無い鮮明な画像が得られ、長期
に渉って之が維持されるが、１１「記設層層が無かった
り、或いは従来の保峻層の場合には本発明の効果が得ら
れなム。
手 続 補 正 書
昭和５８年１０月２１日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示
特 願 昭 ５８ −１７７０９３ 号２、発明の名称
感熱記録材料
６、補正をする者
事件との関係 特許用願人
住所 東京都千代田区丸の内１−１−５名 称 （２５
４） 山陽国策パルプ株式会社取締役社長 那 須 忠
己 ４、代理人〒１００ 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５水楽ビル２６
４号室 電話２１４−２８６１番■６、補正の対象 明＃ｌＩｌ ：ｉの発明の詳細な説明の欄Ｚ 補正の内
容 明細書中の下記の点を補正致します。
４） 山陽国策パルプ株式会社取締役社長 那 須 忠
己 ４、代理人〒１００ 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５水楽ビル２６
４号室 電話２１４−２８６１番■６、補正の対象 明＃ｌＩｌ ：ｉの発明の詳細な説明の欄Ｚ 補正の内
容 明細書中の下記の点を補正致します。
（１〕 第１８頁下から８行〜９行目
「ラベルプリンター〔東京電気（株）Ｈｐ−９３００１
にて」とあるを 「ラベルプリンター〔東京電気（株） ＨＰ −９３Ｌ
］３ ）にて」と７山王枚し葦す。
にて」とあるを 「ラベルプリンター〔東京電気（株） ＨＰ −９３Ｌ
］３ ）にて」と７山王枚し葦す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体表面に、無色なｈし淡色のロイコ染料と該ロ
イコ染料を加熱により発色せしめる酸性物質とから成る
発色成分を主成分として含有する感熱発色層が配設され
ており、更にその上面にポリビニルアルコールを主成分
とし分子中に２個以上のエポキシ基を含むエポキシ化合
物若しくは該分子中に２１Ｉ６ｉ１以上のエチレンイミ
ン基ヲ含むエチレンイミン化合物を含む保躾層が配設さ
Ｊｔていることを！Ｉ寺徴とする感熱記録材料。 ２ 保１ＪＩ（ｊのエポキシ化合物の址がポリビニルア
ルコール１重量部に対し、Ｕ、Ｕ５〜１重量部である特
許請求の範囲第１項記載の感熱記録材料。 ３ 保睡層のエチレンイミン化合物の量がポリビニルア
ルコール１重一部に対しＵ、ＬＩ５〜１重量部である特
許請求の範囲第１項記載の感熱記録材料。
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58177093A JPS6068990A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | 感熱記録材料 |
| US06/647,394 US4570169A (en) | 1983-09-27 | 1984-09-05 | Heat-sensitive recording materials |
| IE2280/84A IE55515B1 (en) | 1983-09-27 | 1984-09-06 | Heat-sensitive recording materials |
| GB08422718A GB2147428B (en) | 1983-09-27 | 1984-09-07 | Heat-sensitive recording material |
| NL8402825A NL8402825A (nl) | 1983-09-27 | 1984-09-14 | Hittegevoelige optekenmaterialen. |
| CA000463394A CA1223730A (en) | 1983-09-27 | 1984-09-17 | Heat-sensitive recording materials |
| FI843768A FI843768L (fi) | 1983-09-27 | 1984-09-25 | Vaermekaensliga bandmaterial. |
| BE0/213730A BE900687A (fr) | 1983-09-27 | 1984-09-26 | Matieres receptrices thermosensibles. |
| SE8404823A SE8404823L (sv) | 1983-09-27 | 1984-09-26 | Vermekensliga registreringsmaterial |
| CH4604/84A CH661246A5 (fr) | 1983-09-27 | 1984-09-26 | Matiere thermosensible pour l'enregistrement par effet thermique. |
| AT0306384A AT395695B (de) | 1983-09-27 | 1984-09-26 | Hitze-empfindliches aufzeichnungsmaterial |
| FR848414760A FR2553036B1 (fr) | 1983-09-27 | 1984-09-26 | Materiaux de reproduction sensibles a la chaleur |
| DE19843435513 DE3435513A1 (de) | 1983-09-27 | 1984-09-27 | Hitzeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58177093A JPS6068990A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6068990A true JPS6068990A (ja) | 1985-04-19 |
| JPH029953B2 JPH029953B2 (ja) | 1990-03-06 |
Family
ID=16025005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58177093A Granted JPS6068990A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | 感熱記録材料 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4570169A (ja) |
| JP (1) | JPS6068990A (ja) |
| AT (1) | AT395695B (ja) |
| BE (1) | BE900687A (ja) |
| CA (1) | CA1223730A (ja) |
| CH (1) | CH661246A5 (ja) |
| DE (1) | DE3435513A1 (ja) |
| FI (1) | FI843768L (ja) |
| FR (1) | FR2553036B1 (ja) |
| GB (1) | GB2147428B (ja) |
| IE (1) | IE55515B1 (ja) |
| NL (1) | NL8402825A (ja) |
| SE (1) | SE8404823L (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62264990A (ja) * | 1986-05-13 | 1987-11-17 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS62278086A (ja) * | 1986-05-26 | 1987-12-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPH01122483A (ja) * | 1987-11-06 | 1989-05-15 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH01206091A (ja) * | 1988-02-12 | 1989-08-18 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US7307042B2 (en) | 2002-08-14 | 2007-12-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermal recording material |
| JP2020527478A (ja) * | 2017-06-22 | 2020-09-10 | オムヤ インターナショナル アーゲー | 感熱印刷用の改ざん防止媒体 |
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|---|---|---|---|---|
| GB2178183A (en) * | 1985-07-25 | 1987-02-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
| US5489566A (en) * | 1993-01-27 | 1996-02-06 | Polaroid Corporation | Thermographic recording films |
| US5480855A (en) * | 1993-12-02 | 1996-01-02 | Polaroid Corporation | Thermographic recording film including improved washcoat |
| US6124236A (en) | 1996-09-23 | 2000-09-26 | Media Solutions, Inc. | Direct thermal printable film and laminate |
| US6090747A (en) * | 1996-12-17 | 2000-07-18 | Labelon Corporation | Thermosensitive direct image-recording material |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5581194A (en) * | 1978-12-14 | 1980-06-18 | Ricoh Co Ltd | Polychromic heat sensitive recording material |
| JPS57144793A (en) * | 1981-03-05 | 1982-09-07 | Ricoh Co Ltd | Heatsensitive recording material |
| JPS57188392A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-19 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Heat sensitive recording medium improved for preservation quality |
| JPS58134788A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-11 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
-
1983
- 1983-09-27 JP JP58177093A patent/JPS6068990A/ja active Granted
-
1984
- 1984-09-05 US US06/647,394 patent/US4570169A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-06 IE IE2280/84A patent/IE55515B1/en unknown
- 1984-09-07 GB GB08422718A patent/GB2147428B/en not_active Expired
- 1984-09-14 NL NL8402825A patent/NL8402825A/xx not_active Application Discontinuation
- 1984-09-17 CA CA000463394A patent/CA1223730A/en not_active Expired
- 1984-09-25 FI FI843768A patent/FI843768L/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-09-26 AT AT0306384A patent/AT395695B/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-26 SE SE8404823A patent/SE8404823L/ not_active Application Discontinuation
- 1984-09-26 FR FR848414760A patent/FR2553036B1/fr not_active Expired
- 1984-09-26 CH CH4604/84A patent/CH661246A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-09-26 BE BE0/213730A patent/BE900687A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-09-27 DE DE19843435513 patent/DE3435513A1/de not_active Withdrawn
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|---|---|---|---|---|
| JPS62264990A (ja) * | 1986-05-13 | 1987-11-17 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPH0528673B2 (ja) * | 1986-05-13 | 1993-04-27 | Honshu Paper Co Ltd | |
| JPS62278086A (ja) * | 1986-05-26 | 1987-12-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPH01122483A (ja) * | 1987-11-06 | 1989-05-15 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH01206091A (ja) * | 1988-02-12 | 1989-08-18 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
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| JP2020527478A (ja) * | 2017-06-22 | 2020-09-10 | オムヤ インターナショナル アーゲー | 感熱印刷用の改ざん防止媒体 |
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| FI843768L (fi) | 1985-03-28 |
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| SE8404823D0 (sv) | 1984-09-26 |
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