JPS60224720A - 銅電解殿物からの高純度銀の回収法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、銅電解穀物からの銀の回収方法に関するもの
であり、特には塩素ガス浸出法により生成された塩化銀
残渣から得られる銀粉メタルを原料として銀電解工程を
経・由することなしに高純度銀を回収する方法に関する
。

銅の電解精製工程において電解槽底に沈積する銅電解穀
物（アノードスライム）には、銅製錬原料中に存在した
鋼より責な金属がすべて濃縮されて存在し、更に銅陽極
中に存在し銅電解液の主成分である希硫酸に溶解しにく
い元素が濃縮する結果として、金、銀、白金族元素、セ
レン、テ／Ｉ’ル、ビスマス、鉛、銅及び脈石類が混在
している。この銅電解散物から貴金属等の有価元素類を
短時日で収率良くしかも低コストで回収することは、そ
の製錬所の収益の改善に役立つのみでなく、資源に乏し
い我国においてはきわめて望ましいことである。本発明
は上記有価金属のうち特に銀の効率的回収を計るもので
ある。

我国における従来からの銅電解散物の処理方法として、
銅電解散物から銅及びセレンを大部分除去した酸物を乾
式溶錬することによって貴金属類を粗銀メタル中に収集
し、分銀及び公金工程を実施する方法が実施されている
が、複雑な化合物の集合体である酸物の溶錬であるため
、直接採取率にばらつきがあり、繰返物の溶錬を不可避
的に必要とするので、収率及びコスト面からはもとより
、回収に長時日を要するため金利面から不利であった。

近年、新たな注目すべき方法として、銅電解散物をスラ
リー状とし、そこに塩素ガスを吹込むことにより金その
他の有価金属が溶出した浸出液と銀をＡｇＣ１の形で固
定した浸出残渣とに分離する塩素ガス浸出法が提唱され
ている。塩素ガス浸出法としては、銅電解散物を水性ス
ラリーとして塩素ガスを吹込む方法、銅電解散物を塩酸
水溶液中でスラリー状とし塩素ガスを吹込む方法及び周
期表第１族笈び■族金属の塩化物（ＮａＣ１，Ｍｇ０１
ｔ＊）を用いてスラリー化した銅電解散物に塩素ガスを
吹込む方法があり、中でも最後に挙げた方法（Ｃ１ｌ／
金属塩化物浸出法と表示する）は本件出願人の提唱に係
るものであり、酸物中の銀の９９５％以上がＡｇＣ１と
して浸出残渣に固定でき、金その他の有価金属も高収率
で浸出液中に回収しうる点で前２者の方法よりも優れて
いる。

いずれにせよ、これら塩素ガス浸出法は、金、銀等の早
期回収という点から見て非常に簡単且つ効率の良いプロ
七スであり、従来からの乾式法に代替しうるものである
。塩素ガス浸出法の浸出残渣特にＣ１ｌ／ＮａＣ１浸出
法による浸出残渣には銀が高濃度で濃縮されており、重
要な銀回収源である。しかしながら、この浸出残渣中に
は、’ＡｇＣ１に加えて、通常、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等の
化合物及びＳｔＯ，が決して少くはない量共存している
為に、この浸出残渣から銀を高純度の形で収率よく回収
するのはそう容易ではない。これまで、次のような方法
が提唱されている。

１）苛性蒸解Ｉ浸出残渣を濃厚アルカリ溶液（４００ｇ
／ｌ　Ｎａ０Ｈ）で長時間煮沸してＡ、ＣＩの９０％近
くをＡｇ、Ｏに変換し、これをアリ−ＨＮ０．で溶解し
てＡｇＮ０．溶液をつくり浄液を行った後で不溶性陽極
を用いて電解採取にかける。

しかし、この方法では、極めて濃厚なアルカリを用いる
為に、Ａｇ１ｏケーキのろ過性が悪く、またろ布がかな
り激しく侵食される。また、Ａｇ、０ケーキの水洗浄を
徹底的に行う必要があり、水バランス上不便も多い。更
には、Ｐｂ、５ｂＳＢｌ。

５１０１等の不純物の一部がそのままケーキ中に移行す
る等から不純物除去対策上問題も決して少くない。Ａｇ
Ｃ１からＡｇ、Ｏ変換効率も９０〜９２％どまりと低い
ことも重大な問題点である。

乙と一テヨ（遵〕！Ｊ１場−を浸出残渣にチオ硫酸ソー
ダを適当鑓添ｊＪＯＬ、　テＡｇ　Ｃ１＋２　ｇ、　ｏ
、Ｆ　→（Ａｇ（ＳｔＯｓ　）１　）’−＋ＣＩ−の反
応に従って銀の錯イオンの形で抽出し、この抽出溶液を
有機還元剤を用いて還元して銀粉メタルとし、この後１
）の方法と同じく、硝酸浸出、浄液及び電解採取の各工
程を経て銀を回収する。

しかし、この方法においては、有機還元で得られた粗銀
メタルの硝酸浸出の反応速度が遅く、得られたＡｇＮ０
．溶液中の最終ＨＮＯ，濃度が３０〜４０り／！　と高
く、次の浄液や電解採取工程に支障をきたしている。

こうした従来法の欠点や問題点に鑑み、本件出願人は先
に、次のような乾式法を開発した：３）乾式法；ＡｇＣ
１残渣にコークスを代表とする還元剤とソーダ灰を代表
とする造媛剤を添加して、溶融還元し、次いで酸化吹き
を行うことによって銀粉メタルを回収し、次いで原銀板
アノードに鋳込んで、電解精製により高純度銀を回収す
る。

この方法は、前記１）及び２）の湿式法による銀粗メタ
ルの生成に較べて銀回収率を格段に向上し、最終製品銀
の純度の安定確保を保証する点で有用なものである。し
かし、１）及び２）の方法を含め、この５）の方法も銀
ｍｓ工程を必要とし、そのためプ四セス銀保有蓋が多く
また停滞期間もかなり長い。これは、現状では、寛解工
程を経由する限り、不可避的な欠点である。

そこで、本発明は、上述したような銀粉メタルから、寛
解工程を経由することなく高純度銀を回収する方法を確
立し、それにより銀回収工程のランニングコストを更に
縮少し、プロセス銀保有量を減じそして停滞期間を改善
することを目的とする。

上記目的に沿って鋭意研究を重ねた結果、銀粉メタルを
酸化吹きして不純物を除去した後、銀をショット化して
ＨＮＯ，溶解し、得られたｆａｒｌ＆銀水溶液全水溶液
ト樹脂との接触によるか或いはＡｇ、０と添加反応され
ることにより浄液精製し、しかる後ヒドラジン還元する
ことにより、見解工程を経由することな（９９，９９５
％を越える高純度銀を回収することに成功した。銀粉メ
タルを直接硝酸に溶解するよりもショットの形で溶解す
ることにより溶解速度ははるかに大きくなる。キレート
樹脂或い、ＧｔＡｇ、Ｏを使用しての精製処理は不純物
除去にきわめて効果的である。

斯くして、本発明は、銅電解酸物或いはそれから銅を浸
出除去した脱＃７４１ＩＩ物を塩素ガス浸出した際に分
離された塩化銀残渣から湿式法或いは乾式法により得た
銀粉メタルを原料として銀電解工程を経由することなし
に高純度銀を回収する方法であって、該銀粉メタルの溶
体に酸素含有気体を吹込んで不純物を酸化除去した後、
ショット化し、生成ショットを硝酸水溶液で溶解し、得
られた硝酸銀水溶液を１）キレート樹脂と接触させるこ
とにより或いは２）Ａｇ、Ｏを添加反応させることによ
り精製し、然かる後にヒドラジンで還元することを特徴
とする高純度銀回収法を提供する。

以下、本発明について詳述する。

本発明の対象は銅の電解精製工程において副生ずる鋼電
解酸物であるが、これはまだかなりの銅を含んでいるの
で脱銅処理を施すことにより脱銅、併せて脱砒をも行っ
た脱ｆ１４殿物を用いることが好ましい。脱銅処理とし
ては様々の方法が確立されており、硫＃浸出、硫酸化焙
焼あるいはＦｅ”＋イオン添加および酸浸出等の方法い
ずれをも使用しつる。脱銅履物は、その出所源及び処理
方法に応じてＡ　ｕ　Ｎ　Ａ　ｇ　％　Ｃｕ　−、Ａ　
ｓ　％　Ｓ　＠　％　Ｔ　ｅ　Ｎ　Ｐ　ｂ　％　Ｂ　１
　％　Ｆ　ｅ　ＭＳｂ、　Ｓ、　ＳＩＯ，等を様々の範
囲で含んでいる。これらのうち有価金属を回収するシス
テムの一プｐセスとして本発明は銀を回収することを目
的とする。

本発明の前提段階として、上記銅電解酸物或いは脱銅履
物から塩素ガス浸出法により銀をＡｇＣ１の形で固定し
た塩化銀残渣が分離され、次いでこれが湿式法或いは乾
式法により銀粉メタルに変換される。

先ず、塩素ガス浸出工程について説明しておく。

鋼電解酸物、好ましくは脱ＳＶ物はここではスフリー状
態で塩素ガス浸出される。穀物をスラリー化する媒体と
してはこれまで水、塩酸溶液及び周期表第■族乃至■族
の金属の塩化物水溶液が提唱されていることは前述した
が、水や塩酸溶液を使用した場合、銀の固定化率が慾い
ため、本発明においてはＮａＣ１やＭｇＣ１，に代表さ
れる周期表第１族乃至■族の金属の塩化物水溶液を使用
して穀物のスラリー化を計るのが好都合である。例えば
、ＣＩ、／ＭＣＩ浸出法では塩化銀のかなりの量が再溶
解してＡｇＣ１１渣としての銀の回収率が最大限でも９
８．２％どまりとなるのに対し、Ｃ１！／ＮａＣ１浸出
法では残は中に９９５％以上の銀をＡｇＣ１として固定
することができる。

上記金属塩化物を使用しての塩素ガス浸出法において、
金属塩化物としてはＮａＣ１やＭｇＣ１，が代表的に使
用されるが、この他ＫＣｌ５ＣａＣ１，、ＢａＣ１１、
ＢａＣ１，も好適に使用しうる。金属塩化物濃度は一般
に１〜５Ｎ、好ましくは２．５〜５５Ｎとされる。開放
或いは密閉型の容器において、上記スラリーが６０〜８
０℃の温度の下で塩素ガスを吹込まれる。スラリーは容
器に設置された攪拌羽根によって例えば２００〜１００
０　ｒｐｍの攪拌速度で攪拌されることが好ましい。塩
素ガス吹込量は所定の全溶出をもたらすに適当量とされ
るが、２００〜１５００ｃｃ／分／ｌスラリーの割合で
５〜７時間の吹込みで９９５％以上の銀の残渣への固定
化と９９％以上の金その他の有価金属の溶出が可能であ
る。好ましい吹込方法として前半の方を後半より１．５
〜３倍多量に吹込むのが有益であることが判った。例え
ば、最初の２〜４時間を４００〜６００ＣＣ／分／ｌス
ラリーとし、残る１〜４時間をその半分量とするのがよ
い。スラリーｉ度は２００〜４００９／ｌとされる。ス
ラリー濃度が低すぎると、液ｐＨが下り、銭や鉛が溶出
しやすくなる。

こうして所定期間塩素ガスを吹込まれた履物スラリーは
、金が９９％以上溶出した浸出液と銀を９９％以上Ａｇ
Ｃ１として保持した残渣とに変換され、固液分離後、そ
れぞれに含まれる有価値元素回収の為爾後処理に供され
る。塩素ガス浸出法は、工程の早期において、穀物から
銀をＡｇＣ１の形で高純度の浸出残渣として入手しつる
点で優れた方法である。浸出残渣中の全含量の低いこと
も特車すべき利点である。

こうして得られたＡｇＣ１残渣は、一般に４０〜４３％
の銀含皿及び１０％前後のｐｂ含量を有し、他にＳ　ｂ
　Ｎ　Ｂ　ｉ　Ｎ　８１０ｘ　等を含んでいる。

この後、塩化銀残渣中に含まれる鉛の除去を行っておく
ことが爾後処理上好都合である。脱鉛操作は、ＮａＣ１
法、Ｉ（ＮＯ，洗浄法、酒石醗−Ｋｌ−ＫＯＨ洗浄法等
で行いうるが、もつとも簡便で効果的な方法は温湯洗浄
によって塩化銀を溶解除去する方法である。

次いで、塩化銀残渣は湿式法或いは乾式法により全組メ
タルに変換される。湿式法の代表的方法は、チオ硫酸浸
出及び還元工程を経るものである。

チオｆＩｔ酸ソーダ浸出を行う場合特に上記脱鉛操作を
行っておくのがよい。塩化銀中の鉛の存在はチオ硫酸ソ
ーダの浸出効果を妨害する。チオ硫酸ソーダ浸出段階に
おいては、ＡｇＣ１＋２Ｓ１０３→（Ａｇ（８ｔＯｍ　
）ｔ　）”−＋ＣＩ−の反応に従って銀が錯イオンの形
で抽出される。還元段階は、Ｆｅ粉、Ｚｎ粒、Ｍｇ粉等
の金属還元剤やデキストローズ又はアスコルビン酸等の
有機還元剤を用いて実施される。一番好ましい還元剤は
デキストローズである。乾式法の代表的方法は、適宜の
還元剤と造鍛剤の添加の下でＡｇＣ１残渣を溶融還元す
るものである。１１００〜１２５０℃の温度に１〜４時
間溶解が行われる。還元剤としては、コークスのような
炭素粉が一般に使用されそして（Ａｇ＋ｐｂ）量に対し
て１〜２当量使用される。造媛剤としては、Ｎａ１ＣＯ
Ｉ　５Ｃａ（ＯＲ）ｔ　、ＣａＣＯ４等が使用されるが
、銀の回収を効率的に行うにはＮａ１ＣＯ３の使用が好
ましい。Ｎａ１ＣＯｓは（Ａｇ＋ｐｂ）量に対して１〜
５当量使用される。

こうして生成された全組メタルを原料として電解工程を
経由することなく高純度銀を回収するのが本発明の主眼
である。全組メタルは、その生成方法に依存して、Ｐ　
ｂ　ＳＳ　ｎ　ＳＭ　ｇ　％　Ｓ　１、Ｆｅ、　Ｎ１、
Ｂ１、ＡＩ、　Ｃｆｉ、Ｔａ　等を含んでいる。本発明
に従えば、先ず、全組メタルは酸化吹きにより９９％以
上の品位に高められる。

酸化吹きは、１１００〜１３００℃の温度において１０
〜３０１／分／ｋｔ銀粗メタルの割合で空気に代表され
る酸化剤を１〜４時間吹込むことによって実施される。

酸化剤としては空気、酸素富化空気及び純酸素が使用さ
れる。酸化吹きにより大部分の不純物が除去されるが、
空気酸化では主にｐｂが除去される。純酸素を用いて酸
化することによりＴｅが〈α０００１％まで除去される
。

しかし、ＢＩは完全には除去しえない。添付グラフは、
後に実施例で示すチオ硫酸浸出後デキストローズ還元さ
れた全組メタル３６０ｇを１１００℃で＆５ｈ空気を吹
込んだ場合の不純物品位の経時変化の一例を示したもの
である（空気吹込量８１７分）。こうして、溶湯鍋品位
は９９％以上に高められ、発生スカムが除去される。

次いで、この溶湯はショット化される。ショット化は、
例えば溶湯を冷水中に落下させることにより簡便に行い
うるが、その他噴霧法、衝突法等粉体作製技術として知
られる任意のものを採用して差支えない。ショット化し
ておくことにより次工程の硝酸溶解速度がはるかに大き
くなり、プルセス時間の著゛しいｇ！＠をもたらす。

ショットは、硝酸溶液により溶解される。銀量に対して
少過剰の当量分のＨＮＯ，を用いて６０℃〜沸騰状態の
温度で実施される。

硝酸溶解即ち硝酸浸出工程後にも随伴する不純物はＴｅ
とＢｉである。しかしＴ・は前述したように純酸素吹き
を行うことによって（０，０００１％まで低下させうる
。いずれにせよ、ＢＩ或いはＢｉ及びＴｅを除去するこ
とを主目的とする浄液段階が必要である。浄液は、本発
明に従えば、キレート樹脂を用いる方法及びＡｇ、Ｏを
添加する方法という２つの方法によってもたらされる。

キレート樹脂としては、下記一般式を有するホスホメチ
ルアミノ型のものが好ましいが、Ｂｌの吸着効果をもつ
ものであればいずれも使用しうる。

ＨＨＨＯ ＋　１　〆 Ｒ−Ｃ−Ｎ−Ｃ−Ｐ−ＯＨ ＋　１　＼ Ｈ）ｌ　ＯＨ （式中Ｒは樹脂の基体をなす高分子化合物を示す）Ｔｅ
とＢｉ除夫夫効果確認する為ＡｇＮ０．結晶（試薬特級
）を溶かした？Ｈ＝２の水溶液に００９５６９　／　ｌ
　Ｔ　ｅ及びα１０９／ＩＢＩを添加した液を調製し、
これに対して浄液効果を確認する試験を行った結果を以
下に示しておく。尚、試験は６０℃において２時間行っ
た。

１）ホスホメチルアミノ型キレート樹脂（ＭＸ−２＋　
ミヨシ株製）　１ｏｏり／！処理時間　Ｔｅ（９／ｌ）
　Ｂｉ（９／ｌ）０．５ｈ　Ｏ，０７９７＜０．０００
１１　０．０Ｂｔ５７　（０，０００１ ２０，０８４４＜αｏｏｏ１ 本キレート樹脂はＢ１に対しては完全なる浄液を達成す
るが、Ｔｏは残る。しかし既に述べたように、０．を用
いた酸化吹きを行えば溶湯Ａｇ中、のＴｅを１　ｐｐｍ
以下に低下させられるので、この乾式＋湿式処理を行え
ば、Ｒ後のとドラジン還元では鎖中のＴｅとＢ１含有率
ともに１　ｐｐｍオーダーとなるはずである。

２）　Ａｇ、Ｏ（３９／ｌ添加） 処理時間　工」■」しく１Ｄ−Ｂｉ　ｔ」−０，５ｈ　
（０，０００１（α０００１１　（０，０００１（α０
００１ ２　（０，０００１（０，０００１ このように強塩基性Ａｇ！Ｏを用いると、本発明のプロ
セスの最後の難関であるＴの、Ｂｌが完全に浄液される
。

こうして浄液されたＡｇＮ０．溶液は最後にヒドラジン
を用いて還元される。還元剤としてヒドラジンを用いる
のは、弱酸性溶液に対して有効で強力な還元剤だからで
ある。

実施例１ 鋼電解酸物を塩素ガス浸出した後の塩化銀残渣を２回水
洗して得られたもの（組成％蔓α００６２Ａｕ、　４　
ｔ　２４８５Ａｇ、　２．８　ｊ　Ｐｂ、α８６Ｓｅ、
０１８Ｔｅ。

〈α０００１Ｐｔ、（α０００１Ｐｄ、α６６Ａ８．０
．６４Ｓｂ。

α０５Ｓ）をチオ硫酸浸出後デキストローズ還元をして
、次のような発光分光分析結果を得た。

Ｐｂ　Ｓｎ　Ｍｇ　８１　Ｆ＊　ＮＩ　Ｂｊ　ＡＩ　Ｃ
ｕ５１１１１１１１３ （他は全て０） 引き続きこの還元粗銀３６０ノを１１００℃で３．５ｈ
空気を吹き込んで酸化吹きを行った。この酸化吹きにお
ける不純物品位の経時変化が先きに示した添付グラフで
ある。この試料の発光分光分析結果は次の通りである。

Ｐｂ　Ｍｇ　Ｓｉ　ＢＩ　ＡＩ　Ｃｕ １１２１１ （他は全て０） この試料を冷水に落としてショットとなし、これを＃量
に対して１４当量のＨＮＯｇ　（ｂｏ目）を用いて浸出
を行った。最終ＡｇＮ０．溶液中のＩ（Ｎｏ、　４度は
ｔ　４９／ｌ　であった。

このＡｇＮ０．溶液をホスホメチルアミノ型キレート樹
脂（ＭＸ−２＋ミヨシ（株）ｗりを用いて６０”Ｃ’（
’２ｈ浄液した。

その後、ヒドラジン還元を行い、再溶解して型録を作製
した。その化学分析値を下表に示す（％）。

２い−Ｐｂ　Ｃｕ　Ｂｉ　Ｓｓ くα０００１　α０００５　０．０００４　（α０００
１　［Ｌ０００４１１　ム１　」±　ＭＬ　ヱｙ ０．００５９　（Ｑ、０００１　（α０００１　（α０
００１　（α０００１空気による酸化吹きを行ったため
、Ｔｅ値が少し高いが９９９９％以上の高純度銀が回収
しえた。

実施例２ 実施例１と同条件で空気による酸化吹きに代えて純酸素
を用いて試験を行った。その結果、Ｔｅは（０，０００
１％に低下した。

実施例５ ＣＩ！／Ｎ＆ＣＩ浸出で得られたＡｇＣ１残渣（７５８
，６９）を脱ｐｂせずにそのままソーダ灰３当量（Ｐ　
ｂ　＋　Ａ　ｇ量に対し）＋コークス１当量を用いて１
２００℃で３ｈ還元し、４４７りの銀粉メタル（貴鉛）
と約１８０９のスラグを得た。夫々の化学組成を下表に
示す。

ｉ！ｉＬ（単位％） Ａｇ　Ｐｂ　ＢＩ　Ｃｕ　Ｔｏ　Ｐｄ　Ａｕ６９５１１
　２α８７　ｔ２２　α０４　α６４　α１０　α０４
６スラグ Ａｇ　Ｐｂ　ＢＩ　Ｃｕ　Ｔｅ　Ｐｄ　Ａｎα０６７　
α３８　α０５　α０２　α２５　（０，００１（０，
００１次に、この貴鉛（４５７９）をＯ２吹き込みで、
１２００℃、３ｈ酸化吹きし次の化学組成に示す様な５
−Ｈに近い品位の粗銀を得た。なお発生スカムの量は約
６０９であった。

粗銀　（単位％） Ａｇ　Ｐｂ　ＢＩ　Ｃｕ　Ｔｅ　Ｐｄ　Ａｕ９９！９１
１　α０００３　０．００５　０．０１１　＜α０００
１　α０４９　０．０６４この溶湯粗銀を冷水に落とし
てショット化したものを８０℃で硝酸浸出し、得られた
ＡｇＮ０．水溶液（（Ａｇ＋）＝１ｏ４．３９／ｌ、　
ｐＨ約２）に３９／ｌＡｇ、Ｏスラリーを添加して１ｈ
浄液を行った。この浄液によってＰ　ｂ　％　Ｂ　ｌ　
％　Ｃｕ　１Ｔ　＠　等の各種不純物は全てα０００１
９／ｌ　以下のレベルに低下した。なおＰｄ、Ａｕは硝
酸浸出の際に未溶解残渣の方へ移行した。

この浄液抜液にヒドラジンを徐々に添加しく室温）Ａｇ
＋イオン全てをＡｇへと還元した。得られた還元銀を再
溶解して型録にしたものの化学組成は次に表すように９
９．９９５％を楽に越す高純度のものであった。

註）　（単位　ｐｐｍ） ｎ　ハ　Ｂｌ　旦ｕ　Ｔｅ　ヱエ　エ０工）９９．９９
５　２　１　２　ぐ　〈１　ぐ註）不純物の総社より推
定。

参考例１ チオ硫酸浸出→デキストローズ還元で得られた粗Ａｇ粉
末をそのままＨＮＯ，浸出したところ、浸出速度が非常
におそく、−例として９０°Ｃで浸出して（Ａｇ＋）：
　ｑ　ｓ、　ｓ　７　ｇ／ｌのＡｇＮ０．水溶液をつく
るのに、この溶液中に７リーＨＮＯ，が３５，９９／！
　残こる程に多量のＨＮＯ，を加えなければならなかっ
た。

一方、粗Ａｇ粉末を一旦溶解（１１００〜１２００℃）
シてショット化しそのものの浸出は非常に活発で何ら問
題は観察されなかった。

参考例２ 銅製線断において副生される鋼電解酸物をＦ・ネ＋イオ
ンで脱銅処理して表１の化学組成の脱銅酸物を得た。

この脱銅履物をスラリー光波として５ＮＮａＣ１を用い
て５７５９／ｌ　のスラリー濃度にスラリー化し、ここ
に塩素ガスを吹込むことにより塩素ガス浸出を行った。

浸出温度は、６０℃としそして浸出時間は６時間と固定
した。塩素ガス吹込員は最初の５時間に５００ｃＣ／分
／ｌスラリーとし、残りの時間をその半分量とした。処
理後の浸出液の化学組成を表２に示す。浸出液中のＡｇ
濃度は非常に低く、それだけＡｇがＡｇＣ１として浸出
残渣中に固定されていることを示す。

以上説明した通り、本発明はｍｍ解殿酸物ら得られる銀
粉メタルを出発原料として、酸化吹き→ショット化→Ｈ
ＮＯ，浸出→浄液→ヒドラジン還元という各工程を実施
することにより電解工程を経由することなく高純度銀の
回収を可能としたものであり、プロセス銀保有量をかな
り低減し、停滞期間も改善して、ランニングコストの縮
減された銀回収法を確立したものである。

【図面の簡単な説明】

図面は酸化吹き工程における不純物品位の経時変化を示
すグラフである。 手続補正内 昭和５９年　６月２８［１ 特許庁長官　志　賀　学　殿 事イ／１の表示　昭和５９年特　願第８０１２８　号発
明の名称　＃！電ＷＩ殿酸物らの高純度銀の回収法補１
−をする者 ゛ｌＧイ′１との関係　特許出願人 名称　日本鉱業株式会吐 代理人 ｍ−４−−←−咲爾我キ叶寸−す−＝劃側補正の対象 １横呻溌明弊→１←−トー− 明細書の一１■発明の詳細な説明の欄 −Ｈ＝血−一□−□□−−−十４＝ 補Ｉ［の内容　別紙の通り 特瑠昭５９−８０１２８号明細書を以下の通り補正（ま
す。 ｔ　第２１画、８行目「註）」とあるを削除しそして同
、９行目ｒＡｇＪとあるをｒＡｇ”Ｊと訂正します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）銅電解殿物或いはそれから銅を浸出除去した脱銅酸
   物を塩素ガス浸出した際に分離された塩化銀残渣から湿
   式法或いは乾式法により得た銀粉メタルを原料として銀
   電解工程を経由することなしに高純度銀を回収する方法
   であって、該銀粉メタルの溶体に酸素含有気体を吹込ん
   で不純物を酸化除去した後、ショット化し、生成ショッ
   トを硝酸水溶液で溶解し、得られた硝酸銀水溶液をキレ
   ート樹脂と接触させることにより精製し、然る後にヒド
   ラジンで還元することを特徴とする高純度銀回収法。 ２）銅電解殿物或いはそれから鋼を浸出除去した脱銅酸
   物を塩素ガス浸出した際に分離された塩化銀残渣から湿
   式法或いは乾式法により得た銀粉メタルを原料として銀
   電解工程を経由することなしに高純度銀を回収する方法
   であって、該銀粉メタルの溶体に酸素含有気体を吹込ん
   で不純物を酸化除去した後、ショット化し、生成ショッ
   トを硝酸水溶液で溶解し、得られた硝酸銀水溶液にＡｇ
   １０を添加反応させることにより精製し、然る後にヒド
   ラジンで還元することを特徴とする高純度銀回収法。