JPS60222464A - 殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明の下記の式Ｉで示される新規な１−アリール−
２−フルオル−２−アゾリル−アルカノン、−アルカノ
ール、−エステルおよび一エーテル並びにその酸付加塩
および金属錯体に関する。本発明は史に、これらの物質
の製法、および有効成分としてこれらの化合物を少なく
とも１糧類含有する殺菌剤に関する。また本発明は前記
薬剤の製造、および有害微生物、特に植物有害菌類、具
体的にはイモチキン類（Ｐｉｆｌｃｕｌａｒｉａ−Ａｒ
ｔｅｎ）　の防除のための有効物質または薬剤の用途に
関する。

本発明による化合物は一般式■で示嘔れるもの、および
その酸付加塩並びに金縞塩錯体であるＯ ＬＳ 式中、入２はＩＨ−１，２，４−）リアゾール、４Ｈ−
１，２，４１−リアゾールまたは１）１−イミダゾール
であシ； ｌ０ Ｒ７は置換されていないか、またはＣ１−Ｃｓ−アルコ
キシ、ハロゲンあるいはシアノによって置換されている
Ｃ１−Ｃｓ−アルキル、ｃｓ−ｃ、−アルケニル、Ｃ，
−Ｃ，−アルキニル、Ｃ５−Ｃ，−シクロアルキル、２
−フリル、２−テトラヒドロフリルまたは置換されてい
ないか、あるいはノ・ロダン、ニトロ、Ｃｌ−Ｃ３−ア
ルキル、Ｃｌ−０３−アルコキシ、それぞれｃｌ−Ｃ３
−ハロアルキルおよび／またはｃｌ−Ｃ３−ハロアルコ
キシによって置換されているフェニルまたはペンツルを
表わし；几８．Ｒ９およびＲＩＧは互に独立したもので
あって、水素、ニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ３
−フルキル、Ｃｌ−Ｃ３−アルコキシ、′Ｃｌ−０３−
ノ・ロアルコキシ、−Ｃｏｏ（Ｃｌ−Ｃ３−アルキル）
、ＮＨ２またはＮＨＣＯＣＨ３であシ； Ｒは水素またはｃｉ−Ｃｓ−アルキルであり；山および
Ｒ１２は互に独立したものであって、水素、ハロダン、
Ｃｌ−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃａ−アルコキシ、Ｃ４
−Ｃｅ−ハロアルキル、Ｃｌ−Ｃ６−ハロアルコキシ、
ニトロおよび／またはシアノであり；そして Ｒ３は水素、ハロゲン、ｃｌ−ｃ、−アルキル、ｃｌ−
０６−アルコキシ、ＣＩ　’　Ｃ６−ハロアルキル、Ｃ
Ｉ　−Ｃ６−ハｔｌｆｆアルコキシ、ニトロ、シアノお
よヒ／几６ Ｘはｏ、ｓ、ｓｏまたはＳＯ鵞であシ；Ｒ，、）Ｌｓお
よびＲ６は互に独立したものであって、水素、ハロケ９
ン、シアノ、ニトロ、ｃｌ−Ｃ６−アルキル、ｃｊ−Ｃ
Ｉ−アルコキシ、ＣＩ−Ｃ，−ハロアルキルおよび／ま
たは自−０６−ハロアルコキシである。

式ｌの束髪な化合物群は、式中のＴが−Ｃ（Ｏ）　−ま
たは−ＣＨ（ＯＨ）−でおる化合物、また式中のＴが他
の置換基が式夏で定義した化合物を包含する。

アルキルの意味は、それ自体または他の置換基の構成髪
素として、炭素原子の数に依ってそれぞれ例えば以下の
基を表わす：メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル等、およびそれらの異性体、例えばイソ
プロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、インペンチ
ル等。

ハロアルキルは１個から多数個までのハロゲンで置換さ
れているアルキル置換基であり、例えばＣＨ（Ｊ２、Ｃ
ＨＦ２　、ＣＨ２ＣＡ、Ｃ（Ｊ３、ＣＨ２ＦＸＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｃ＃等、特にＣＦ３が挙げられる。この場合および
下記の説明で、ハロダンはフッ素、塩素、臭素またはヨ
ウ素、好ましくはフッ素、塩素または臭素を表わすもの
とする。〕・ロアルコキシは、１個から多数個のハロゲ
ンで置換されているアルコキシ基、例えばＣＦ３０、Ｆ
ｚＣＨＯ）　ＦＣＨ２Ｑ　ＣＦ３ＣＦ２Ｏ、ＣＣＡ３Ｃ
ＣｊｈＯ１ＣＨＣＡｚＣＣＡｚＯ１ＣＨＣＡ　２　ＣＨ
ＣＪＯｌＣＩ−ＩＢｒ　２ＣＨ２０、ＣＨ２ＦＣＨ２Ｏ
等である。

本発明は、従って式■の遊離の化合物、その酸付加塩お
よび金属錯体に関する。遊離の化合物、特に式Ｉの範囲
にあるＩＨ−１，２，４−トリアゾール誘導体が好まし
い。

付加塩を形成する酸の例は、無機酸：・・ログン化水素
酸例えばフッ化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸あるい
はヨウ化水素酸および硫酸、リン酸、亜リン酸、硝酸お
よび有機酸例えば酢酸、トリフルオル酢酸、トリクロル
酢酸、グロビオン酸、ギ酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−
トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、マレイン酸、
コハク酸、酒石酸、フマル酸、サルチル酸、乳酸または
ソルビン酸である。

金属錯体は式１の基本遊離化合物と無機または有機金属
塩、例えばノ・ロケ゛ニド、ニトレート、スルフェート
、ホスフェート、アセテート、トリフルオルアセテート
、トリクロルアセテート、グロビオネート、タートレー
ト、スルフォネート、サルシレート、ベンゾエートおよ
び第■および第■主族の元素例えばアルミニウム、スズ
または鉛並びに第１−第ＶＩＩＩ副族、例えばクロム、
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ジルコニウム、銅
、亜鉛、銀、水銀等からなる。好ましいのは第４周期の
副族元素である。この場合、金属は種々の適当な原子価
状態をとりうる。

式Ｉの金属錯体は一核または多核構造をとることができ
る。すなわち、配位子（すがンド）として１個または多
数個の有機分子を持つことができる。銅、亜鉛、マンガ
ン、スズおよびジルコニウム金属との錯体が好ましい。

式Ｉの化合物は室温で安定な油状物、樹脂状物または主
として固体であシ、非常に有用な殺菌特性を有すること
を％徴とする。この化合物は農業地区または類似の分野
で、植物有害微生物の駆除の目的で予防的に、また管理
的に用いられる。この場合式■の範囲内のトリアゾリル
メチル誘導体が好ましい。本発明による式Ｉの有効物質
は低い濃度で使用しても、極めて良好な植物除黴作用を
示し、かつ問題なく用いることができるという特徴があ
る。

著しい殺菌作用、特に植物除黴作用がある点から、下記
の物質群が好ましい。

（ａｔ　式中のＡｚが１Ｈ−１＋２，４−トリアゾール
または１Ｈ−イミダゾールであシ；Ｔが−Ｃ（Ｏ）−ま
たは−ＣＨ（ＯＨ）−であり１刊が水素またはＣＩ−Ｃ
，−アルキルであシ；几１およびＲ２は互に独立したも
のであって、水素、ハロケ゛ン、Ｃｌ−Ｃ３−アルキル
、Ｃｌ−Ｃ３−アルコキシ、ｃ、−ｃ３−ハロアルキル
、Ｃｌ−Ｃ３−ノ）ロアルコキシ、ニトロおよび／また
はシアノであシ；そしてＲ３が水素、ハロゲン、ＣＩ−
Ｃ，−アルキル、ｃｌ−ｃ３−アルコキシ、ＣＢ−Ｃ，
−ハロアルキール、ｃｌ−ｃ３−７１０アルコキシ、ニ
トロ、シアノおよび／または６ ＳＯまたは８（ｈでおυ：　Ｒ４＋　Ｒ６および几６が
互に独立したものであって、水素、）１０ダン、シアノ
、ニトロ、ＣＩ−Ｃ，−アルキル、Ｃｌ−Ｃ３−アルコ
キシ、Ｃ１−０３−ハロアルキルおよび／またはｃｌ−
Ｃｓ−ハロアルキルである、式■の化合物、その酸付加
塩および金属錯体。

（ｂｌ　式中のＡｚがＩＨ−１，２，４−）リアゾール
または１Ｈ−イミダゾールであシ；Ｔが−ｃ（ｏ）−ま
たは−ＣＨ（ＯＨ）−であり；Ｒが水素またはｃｔ−ｃ
＠−アルキルであり；Ｒ１および几鵞が互に独立したも
のであって、水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、ＣＰｓ　、０ｓ−Ｃ鵞−ハロ
アルキル、ニトロオ！ヒ／’＊たはシアノであり；Ｒ３
が水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ＣＦ
ｓ、０ＣＨＦ　！、ＯＣＦ　ｓ、ニトロ、シアノおよび
／または ６ 水素てあシ；そしてＲ，および几６は互に独立したもの
であって、水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル
、メトキシ、エトキシ、ＣＦ３および／またはＯＣＨＦ
ｍである、式Ｉの化合物、その酸付加塩および金属錯体
〇 （ｃｌ　式中のＴが一〇（０）−であシ、置換基Ｒ〜几
６が前記（ｂ）の場合と同じ意味を表わす式Ｉの化合物
。

（ｄｌ　式中のＴが一〇Ｈ（ＯＨ）−であシ、置換基Ｒ
〜Ｒ６が前記（ｂ）の場合と同じ意味を表わす式１の化
合物。

（ｅｌ　式中のＴが−ｃ（ｏ）−、または−ＣＨ（ＯＨ
）−でアシ；Ａｚｄ：ＩＨ−１、２、４−）リアゾール
でアシ；几が水素またはＣｌ−Ｃａ−アルキルであシ；
絢および几冨が互に独立したものであって、水素、フッ
素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ＣＦｍ、０ＣＨＦ
Ｉ、０ＣＦｓ　Ｎ　ニトロおよび／またはシアノで６ よびＲ６が互に独立したものであって、水素、フッ素、
塩素、臭素、メチル、メトキシ、ＣＦ、、ＯＣＦ、、０
ＣＨＦ、　、シアノおよび／またはニトロである、式■
の化合物、その酸付加塩および金属錯体。

（ｒｌ　式中のＴが−Ｃ（０）−または−ＣＩ−１（Ｏ
Ｈ）−であシ；ＡｌがＩＨ−１，２，４−トリアゾール
でア夛；Ｒが水素またはＣ１−Ｃ，−アルキルであり；
絢がオルト位にあり、Ｒ茸がパラ位にあって、各々独立
してフッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ＣＦｓ、
０ＣＨＦ　＊、ＯＣＦ　Ｓ、ニトロまたはシアノであシ
；そしてＲ３が水素である、式Ｉの化合物、その酸付加
塩および金属錯体。

（ｇｌ　式中のＴが−ｃ（ｏ）−または−ＣＨ（ＯＨ）
−であシ；Ａｘが１Ｈ−１，２，４−トリアゾールでラ
シ；几６ ｎｓおよびＲ６が互に独立したものであって、水素、フ
ッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ＣＦ３、ＯＣＦ
　、　、０ＣＨＦ、　、シアノおよび／またはニトロで
ある、式Ｉの化合物、その酸付加塩および金楓錯体。

特に好ましい式ｌに含まれるアルカノンは例えば： １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２
〜（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エ
タノン（陽１．１）：１−（２，４−ジクロルフェニル
）−２−フルオル−２−（ＩＨ−イミダゾール−１−イ
ル）−エタノン（Ｎｎ１．２）： １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２
’−（Ｉ　Ｈ−’１　、２　’、　４−　）リアゾール
−１−イル）−プロパノン（Ｎｎ１．３）；１−（２，
４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−
イミダゾール−１−イル）−ゾロノやメン（Ｎｎ１．４
）； １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオ゛ルー
２−（１，Ｈ−１，２，４−トリアゾ°−ルー１−イル
）−ブタノン（Ｎｏ１．５）：１−（フェニル）−２−
フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１
−イル）−エタノン（Ｎｏ１．９）； １−（フェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２
，４−）リアゾール−１−イル）−プロパノン（Ｎ１１
１．１０）； １−（フェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２
，４−）リアゾール−１−イル）−ヘキサノン（Ｎｃｔ
ｌ、１１）； １−（２，４〜ノクロルフエニル）−２−フルオル−２
−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ペ
ンタノン（Ｎ１１．１２）；１−（４−フルオルフェニ
ル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−１リア
ゾール−１−イル）−ヘキサノｙ（Ｎｎ１．１５）；１
−（４−クロルフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノン（
Ｎ［１１，１８）：１−（３，４−ジクロルフェニル）
−２−フルオ゛ルー２−（１１（−１，２，４−）リア
ゾール−１−イル）−エタノン（随１．２３）：１−（
２、５−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２−（１
Ｈ−１，２，４４リアゾール−１−イル）−エタノン（
Ｎ（１１，２５）；１−（２，４−ジメチルフェニル）
−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）−エタノン（Ｎｎ１．２７）；１−（４
−ブロムフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノン（Ｎｎ１
．２Ｂ）；１−（２，、，４−ジフルオルフェニル）−
２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール
−１−イル）−エタノｙ（Ｎｎ１．５６）；１−（２，
３，４４リクロルフエニル）−２−フルオル−２−（Ｉ
　Ｈ−１’、　２　、４−　）す・アゾール−１−イル
）−エタノン（Ｎｎ１．５７）；１−（３−メトキシフ
ェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−）
リアゾール−１−イル）−エタノン（Ｎｎ１．６０）；
１−（２−メトキシフェニル）−２−フルオル−２−（
ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノ
７　（Ｎｎ１．６１）　：１−（４−（４−クロルフェ
ノキシ）フェニルクー２−フルオル−２−（ＩＨ−１，
２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノン（Ｎｏ３
．６）；１−（４−（４−クロルフェノキシ）フェニル
クー２−フルオル−２−（１’Ｈ−１，２，４−）リア
ゾール−１−イル）−グロパノｙ（Ｎｎ３．１０）；１
　−［４−（２，４−ジクロルフェノキシ）フェニルク
ー２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾー
ル−１−イル）−エタノン（Ｎｎ３．１２）；１−（４
−（２，４−ジクロルフェノキシ）フェニルクー２−フ
ルオル−２−（ＩＨ−１、’２　、４−トリアゾール−
１−イル）−ソロノぐノン（Ｎ［１１１６）； これらのアルカノンの中ではＮｎ１．１１．１．３およ
、び１．．１２の化合物が特に好ましい。

式Ｉに含まれる％に好ましいアルカノールは、例えば： １’−、（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル
−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−エタノール（Ｎｎ２．１）；１−（２，４−ジクロル
フェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−
トリアゾール−１−イル）−プロパツール（Ｎ［１２，
！ｌ）：１−（２、４−ジクロルフェニル）−２−フル
オル−２−（ＩＨ−イミダゾール−１−イル）−プロパ
ツール（Ｎｎ２．４）； １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２
−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−ブ
タノール（陽２．５）；１−（フェニル）−２−フルオ
ル−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル
）−エタノール（Ｎｎ２．９）； １−（フェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２
，４−トリアゾール−１−イル）−プロノやノール（陽
２．１０）； １−（フェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−，１、
２、４−）リアゾール−１−イル）−ヘキサノール（階
２．１１）： １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２
−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−ペ
ンタノール（Ｎｎ２．１２）；１−（２，４−ジクロル
フェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−イミダゾール
−１−イル）−ブタノール（Ｎｌｌ１２．１！ｌ）；１
−　（４’−フルオルフェニル）−２−フルオル−２−
（ＩＨ−１，２，４１リアゾール−１−イル）−エタノ
ール（Ｎｎ２．１４）； １−（４−クロルフェニル）−２−フルオル−２−（Ｉ
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノー
ル（Ｎｎ２．１７）；１−（３，４−ジクロルフェニル
）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−エタノール（Ｎｎ２．２２）：１−
（２，５−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２−（
ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−エタノ
ール（陽２．２４）：１−（２，４−ジメチルフェニル
）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾ
ール−１−イル）−エタノール（Ｎｎ２．２７）；１−
（４−ブロムフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−
１，２，４−）リアゾール−１−イル）−エタノール（
Ｎｎ２．２８）；１−（２，４−ジフルオルフェニル）
−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，，４−）リアゾ
ール−１−イル）−エタノール（Ｎｎ２．５６）：１−
（２，３，４−トリクロルフェニル）−２−フルオル−
２−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）
−エタノール（阻２．５７）；１−（３−メトキシフェ
ニル）−２−フルオルー２７　（１，Ｈ−１、２、４−
トリアゾール−１−イル）−エタノール（陽２．６０）
；１−（２−メトキシフェニル）−２−フルオル−２−
（ＩＨｌ　、２．４−トリアゾール−１−イル）−エタ
ノール（Ｎ［１２，６１）　５ｌ−（４−（４−１０ル
フエノキシ）フェニルクー２−フルオル−２−（ＩＨ−
１，２，４−）リアゾール−１−イル）−エタノール（
Ｎｎ３．７）：１−（４−（４−クロルフェノキシ）フ
ェニルクー２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−）
リアゾール−１−イル）−ゾロパノール（Ｎｎ３．１１
）；１−（４−（２，４−ジクロルフェノキシ）フェニ
ルクー２−フルオル−２−（ＩＨ−１゜２．４−トリア
ゾール−１−イル）−エタノール（Ｎｎ３．１３；３．
１４；６．１５）：１−（４−（２，４−ジクロルフェ
ノキシ）フエチリー２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２
，’４−）リアゾール−１−イル）−プロパツール（Ｎ
ｎ３．１７）：１−（４−（４−クロルフェノキシ）−
２−メチルフェニル〕−２−フルオル−２−（ＩＨ−１
，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノール（Ｎ
ｎ５．３０）。

特に阻２，１および２．５のアルカノールが好ましい。

特に好ましい殺菌剤としての活性があるエーテルおよび
エステル群は例えば下記の式Ｉの化合物でおる。

（ｈ）　式中のＡｘがＩＨ−１，２，４−）リアゾール
または１Ｈ−イミダゾールであり：Ｔがる基で＠　’）
　、；ＲｔがＣｔ−Ｃｓ−アルキル、フッ素、塩素、臭
素またはｃｌ−ｃ、−アルコキシによって置換されてい
るＣ１−Ｃじアルキル、ｃｓ−ｃｍ−アルケニル、Ｃ，
−Ｃ，−アルキニル、シクロゾロビル、シクロヘキシル
、２−フリル、２−テトラヒドロフリル、または置換さ
れていないかまたはフッ素、塩素、臭素、ニトロ、メチ
ル、メトキシ、ＣＦｓ、０ＣＦｓおよび／またはＱＣ）
１１’　１によって置換されているフエテルまたはベン
ジルであシ；Ｒ＠　＋　ａｓ　Ｉ　ＲＩＯは互に独立し
たものであって、水素、ニトロ、フッ素、塩素、臭素、
メチル、シアノ、メトキシ、−ＣＯＯＣＨ３、ＣＦ　ｓ
　％　ＮＨ”またはＮＨＣＯＣＨＩであシ；Ｒが水素ま
たは負−Ｃ６−アルキルであシ；Ｒ１およびａＸが互に
独立したものであって、水素、ハロゲン、Ｃｍ−Ｃｓ−
アルキル、ｃｌ−ｃ、−アルコキシ、Ｃｌ−Ｃｌ−ハロ
アルキル、Ｃ１−Ｃ，−ハロアルコキシ、ニトロおよび
／またはシアノでアク；そしてＲ３が水素、ハロゲン、
Ｃ１−ｃｓ−アルキル、ｃｌ−ｃ、−アルコキシ、Ｃ１
−Ｃｓ−ハロアルキル、ニトロ、シアノおよび／または ６ ＳＯまたはＳＯ！でおシ；Ｒ４，几器およびＲ６が互に
独立したものであって、水素、ハロダン、シアノ、ニト
ロ、ｃｌ−ｃ、−アルキル、ｃｌ−ｃ、−アルコキシ、
ＣＢ−Ｃ，−ハロアルキルおよび／またはｃｌ−Ｃ３−
ハロアルコキシである、式■の化合物、その酸付加塩お
よび金属錯体。

０）式中のＡｘがＩＨ−１，２，４−）リアゾールまた
は１Ｈ−イミダゾールであシ；ＴがＲ７がｃｌ−ｃ、−
アルキル、フッ素、塩素、臭素またはＣＢ−Ｃ，−アル
コキシによって置換されているｃｌ−ｃ、−アルキル、
ＣＢ−Ｃ４−アルケニル、Ｃ５−Ｃ，−アルキニル、シ
クロプロピル、シクロヘキシル、２−フリル、２−テト
ラヒドロフリル、または置換されていないかあるいはフ
ッ素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、メトキシ、ＣＦ、
、ＯＣｈおよび／または０ＣＨＦｚによって置換されて
いるフェニルまたはベンジルであり；飾、Ｒ４゜ＲＩＧ
は互に独立したものであって、水素、ニトロ、フッ素、
塩素、臭素、メチル、シ′アノ、メトキシ、−ＣＯＯＣ
Ｈｓ　、ＣＦＢ　、　ＮＨｍまたはＮＨＣＯＣＨｓであ
シ；Ｒが水素またはｃｌ−ｃ、−アルキルであシ；Ｒ１
およびＲ１が互に独立したものでろっで、水素、フッ素
、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
ＣＦｓ、ｃｌ−ｃｌ−ノ）ロアルキル、ニトロおよび／
ま九はシアノでらシーＲ３カニ水素、フッ素、塩素、臭
素、メチル、メトキシ、ＣＦ、、６ あり；そしてＲＢおよびＲ６が互に独立したものであっ
て、水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メト
キン、エトキシ、ＣＦ、および／または０ＣＨＦ　ｓで
ある式Ｉの化合物、その酸付カロ塩および金属錯体 Ｒ７がｃｌ−ｃ、−アルキル、フッ素、塩素、臭素また
はｃｌ−ｃ、−アルコキシによって置換されているＣＢ
−Ｃ４−アルキル、Ｃ５−Ｃじアルケニル、Ｃｓ−Ｃｍ
−アルキニル、シクロプロピル、シクロヘキシル、２−
フリル、２−テトラヒドロフリルまた扛１１換されてい
ないかあるいはフッ素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、
メトキシ、ＣＦＩＩ％０ＣＦｓおよび／または０ＣＨＦ
ｘによって置換されているフェニルまたはベンジルであ
ｐ；そして置換基Ｒ−Ｒ・が（ｂｌの場合と同じ意味を
表わす、式互に独立したものであって、水素、ニトロ、
フッ素、塩素、臭素、メチル、シアン、メトキシ、−Ｃ
ＯＯＣＲ，、ＣＦ３、ＮＨ意またはＮＨＣＯＣＨｌであ
り；そして置換基Ｒ＝Ｒｓが（ｂｌの場合と同じ意味を
表わす、ツ素、塩素、臭素またはＣＩ−Ｃ鵞−アルコキ
シによって置換されているＣｌ−０４−アルキル、Ｃ，
−Ｃ４−アルケニル、Ｃ３−ｃじアルキニル、シクロプ
ロピル、シクロヘキシル、２−フリル、２−テトラヒド
ロフリル、または置換されていないかあるいはフッ素、
塩素、臭素、ニトロ、メチル、メトキシ、ＣＦ　３　、
　ＯＣＦ　ｓおよび／または０ＣＨＦｘによってｔｋ換
されているフェニルまたはベンジルであ’）　：　Ｒ１
１＋　Ｒ９＋　Ｒｔｏは互に独立したものであって、水
素、ニトロ、フッ素、塩素、臭素、メチル、シアノ、メ
トキシ、−ＣＯＯＣＨ！、ｃｐｓ、ＮＨ，またはＮＨＣ
ＯＣＨｊであＦ）　’、　ＡｘがＩＨ−１，２゜４−ト
リアゾールであシ；Ｒが水素またはＣｌ−Ｃ４−アルキ
ルであシ；絢およびＲ，が互に独立したものであって、
水素、フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ＣＦｓ
、０ＣＨＦＩＩ　、ＯＣＦ、、ニトロおよび／またはシ
アノであり；そしてＲ３が６ よびＲ６が互に独立したものであって、水素、フッ素、
塩素、臭素、メチル、メトキシ、ＣＦ３、ＯＣＦ　ｓ　
、０ＣＨＦ　ＲＮシアノおよび／またはニトロである、
式■の化合物、その酸付加塩および金属錯体。

（ｈｌから＆１１１までの中では、式中の８貫がフェニ
ル環の２位にあシ、Ｒ４が４位にあり、かつ几３が水素
を嚢わす化合物が好ましく、これらの中で式中のＲ１と
Ｒ１がハロゲン特に塩素またはフッ素である化合物が好
ましい。

（ｎｌ　式中のｋｚがＩＨ−１，２，４１リアゾールで
あシ；Ｔが Ｃ１−０４−アルキルまたは置換されていないかめるい
はフッ素、塩素、臭素、ニトロ、メチル、メトキシ、Ｃ
Ｆ、、ＯＣＦ　８および／または０ＣＨＦ　、によって
置換されているフェニルでｈ　Ｃ：　Ｒａ　、Ｒ，オよ
びＲＩＯが互に独立したものであって、水素、フッ素、
塩素、臭素、ニトロ、メチル、メトキシ、ｃｐｓ、０Ｃ
ＦＩＩまたは０ＣＨＦ　＊でめシ；Ｒが水素またはｃｌ
−ｃ、−アルキルでおり；石がオルト位にあり；ａＳが
メタ位にあシ、両方の基山およびＲＳは互に独立したも
のでおってフッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、Ｃ
Ｆ　３．０ＣＨＦ　ｚ、ＯＣＦ　３、ニトロまたはシア
ノで６り、Ｒ３が水素である、式１の化合物。

式Ｉに含まれる特に好ましいエーテルおよびエステルは
例えば： １−（２，４−ジクロルフェニル）−１−アセトイル−
２−フルオル−２−’（ＩＨ−１，２゜４−トリアゾー
ル−１−イル）−エタン（ＮＣＬ！５゜１）； １、−（２，４−ジクロルフェニル）−１−ベンゾイル
−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２゜４−トリアゾー
ル−１−イル）−エタン（Ｎｃｔ５　。

１５）； １−（２，４−ジクロルフェニル）−１−（４−ニトロ
フェノキシ）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４
−）リアゾール−１−イル）−エタン（１１＆１６．１
　） である。

式■の化合物、その酸付加塩および金属錯体は、式■ ３ 〔式中、Ｒ、Ｒ，、Ｒ，およびＦＬｓは式Ｉの場合と同
じ意味を表わし、Ｈａｉｒはハロゲン好ましくは塩素ま
たは臭素である。〕で示されるケトンを式％式％（） 〔式中、Ａｘは式Ｉの場合と同じ意味を表わし、Ｍｅは
水素、金属カチオン好ましくはアルカＩＪ　＋あるいは
アルカリ土類金属カチオン（例えば、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃ
ａ２＋等）またはテトラアルキルアンモニウムイオン、
好ましくはＮ（Ｃ４Ｈ９−ｎ）＋のような第４級アルキ
ルアンモニウムイオンである。〕で示されるアゾールと
を反応させて式Ｉａ〔式中、各置換基は式Ｉの場合と同
じ意味を表わす。〕で示されるアルカノンとし、所望に
よ１ν式１ａのアルカノンを通常の方法で還元して式■
ｂ 拘 〔式中、各を換基は式１の場合と同じ意味を表わす。〕
で示されるアルカノールとし、ついで所望によシ式ｌの
化合物に酸または金属塩を付加するか、または弐１ｂの
アルカノールを式■１ｔ７ｃ（０）−ｙ　（ＩＶ） 〔式中、Ｙはヒドロキシ、アルコキシ（好ましくはｃｌ
−ｃ、−アルコキシ）、Ｒ７Ｃ（０）Ｏ−またはハロダ
ン、好ましくは塩素または臭素であり、Ｒ７は式■の場
合と同じ意味を表わす。〕で示される化合物と反応させ
てエステル化し、また上記式１ｂのアルコールを式Ｖ ＲＩＯ 〔式中、置換基Ｒｓ、Ｒ１１およびＲＩＯは式Ｉの場合
と同じ意味を表わし、ＷはＯＨまたは通常の脱離性基で
ある。〕で示される化合物と反応させてエーテル化する
ことによって式Ｉのエーテルを得、所望によってこれら
の工程で得られる化合物を置換基の還元、変換または交
換によって他の式■の化合物とすることにより得られる
ことが見出された。ここでの、また下記の通常の脱離性
基とは、例えばノ・ロダン〔フッ素、塩素、臭素または
ヨウ素、好ましくは塩素または臭素〕１スルホニルオキ
シ基、好ましくは一０８Ｏｚ−Ｒａ；アシルオキシ基、
好ましくは一０ＣＯ−Ｒａおよびイソる〔式中、Ｒａ’
、ＲｂおよびＲｃは互に独立したものであって、ｃｌ−
ｃ３−アルキル、ｃｌ−ｃ３−７１０アルキルまたは所
望により）・ロケ゛ン、メチル、ニトロ、トリニトロメ
チルおよび／またはメトキシによって置換されていても
よいフェニルである。〕。

フェニル基の２位乃至４位に例えば−ＮＯ２、ＣＮＸＣ
ｏｏアルキル等の電子吸引性基を有する式Ｉのフェニル
エーテルを製造する盛装がある場合には、これらの基は
例えば還元すること（ＮＯ２→ＮＨ２）　または変換乃
至交換すること（例えばハロゲンについて）によって容
易に他の基（Ｒｓ〜ＲＩ　Ｏ）に変換され、他の場合に
は不十分な収率でしか得られない、２−乃至４−位が置
換されている式■の化合物を得ることができる。

操作は反応に対して不活性な溶媒の不存在下または好ま
しくは存在下で行われる。■と■の反応はかなり極性が
あって、反応に不活性な溶媒、例えばＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド中、
アセトニトリル、ベンゾニトリル、ゾロビオニトリル等
のニトリル中、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン中、テトラヒドロフランまだはジオキサン等のような
エーテル系の溶媒中で行うのが好ましい。このような溶
媒は、他の通常用いられる反応に不活性な溶媒、例、ｔ
　ハベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、石油エ
ーテル、クロルベンゼン、ニトロベンゼン等と混合して
使用することができる。反応は０８と１５０°Ｃの間の
温度、好ましくは２０゜〜１００℃で、常圧で、また所
望により加圧下で行われる。

反応ｕｍ合剤または（社）結合剤の存在下で行うのがよ
い。例としては、有機および無機の塩基、例えばトリア
ルキルアミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリゾロビルアミン等）のような第６級アミン、ビリノ
ンおよびビリノン塩基（４−ツメチルアミノビリノン、
４−ピロリノルアミノピリジン等）、アルカリ−および
アルカリ土類金属の酸化物、水素化物および水酸化物、
カーボネート炭酸塩および炭酸水素塩（Ｃａ　Ｏ−、Ｂ
ａ　ＯＸＮ　ａ　ＯＨ−、ＫＯＨ％　ＮａＨＸＣａ　（
ＯＨ）　２　、ＫＨＣＯ３、Ｃａ（ＨＣＯａ）ｚ　、Ｋ
２ＣＯ３、Ｎａ２Ｃ０３）、並ひにｃＨ３ｃ０ＯＮａま
たはＣＨ３Ｃ００Ｋのようなアルカリアセテートが挙げ
られる。史にＣｚＨ５ＯＮａ　ＸＣ５Ｈ７−ｎＯＮａ等
のようなアルカリアルコラードも適している。場合によ
っては、代用の遊離のアゾール（Ｍ＝水素）を、まず例
えばその場所でアルコラードによって相当する塩へ変換
し、次いで前記の塩基の存在下または不存在下で弐■の
ケトンと反応させるのが好都合である。１．２．４−１
リアゾリル誘導体を製造する場合には、一般に同時に１
゜３　、　’４−　トリアゾリル異性体も生成するが、
これらは常法により、例えば種々の溶媒を用いて相互に
分離することができる。生成するハロゲン化水素は多く
の場合、不活性ガス、例えば窒素を導入することによっ
て反応混合物から除去するか、まだはモレキュラーシー
ブを添加することによって吸着することができる。

本発明による還元（Ｉａ→Ｉｂ）はそれ自体公知の方法
で、例えばＬｉＡｊ？Ｈ＜　、ＮａＢＨ４、ＢＨ３等の
ような金属水素化物との反応によって行われる（Ｈ，Ｏ
。

Ｈｏｕｓｅ　“Ｍｏｄｅｒｎ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒ
ｅａｃｔｉｏｎｓ”　１９７２．４５頁以下および１５
４頁参照）。金属水素化物で処理する場合には、本発明
の還元用希釈剤として極性有機溶剤が挙げられる。Ｎ　
２１３Ｈ４の場合には溶剤は例えばメタノール、エタノ
ール、ブタノール、イソゾロノやノールのような低級ア
ルコール、更にはノアルキルエーテル（例えばジエチル
エーテルまたはテトラヒドロフラン）のようなエーテル
である。還元は、一般に０〜３０℃、好ましくは０〜２
０℃で行われる。この場合、式（１ｂ）のケトン１モル
に対して、ナトリウムボロヒドリドまたはリチウムアル
ミニウムヒドリドのような金属水素化物約１反応当量が
用いられる。還元された弐１ｂの化合物の単離のために
は、残留物を希塩酸に溶かし、次いでアルカリ性にして
、有機溶媒で抽出する。その後の処理は一般的な常法に
よって行われる。

式■のアゾールは一般に公知である。

α−ハロゲン−α−フルオルケトン■ハ、一部が公知で
あるか（Ｆ、Ｂｅｒｇｍａｎｎ等、Ｊ、　Ａｍ、Ｃｈｅ
ｍ：Ｓｏｃ、　、　７９．４１７８（１９５７））、ま
たは公知の方法、例えば式■ 〔式中、各置換基は式Ｉの場合と同じ意味を表わす。〕
で示される基本のα−フルオルケトンの常法によるハロ
ゲン化によって製造される。

α−フルオルケトンは一部が公知であるか（Ｈｏｕｂｓ
ｎ−Ｗｅｉｌ、　５１３巻、２１１頁、２４６頁および
４９４貞、およびＦ、　Ｂｅｒｇｍａｎｎ等、Ｊ、　Ａ
ｍ、　Ｃｈｅｍ。

８ｏｃ、、７６．４１３７（１９５４）Ｊ　Ｘまたは公
知のα−フルオルケトン類と同様に、相当する公知のα
−ブロムケトンのブロムをフッ素に常法によって変換し
て得ることができるか、または基本芳香族化合物をフッ
素カルがン酸誘導体で、例えばフリーデルクラフッ反応
によジアシル化して製造することができる。

式■の酸付加塩は、通常の塩形成方法によって、例えば
式Ｉの化合物を適蟲な不活性有機溶媒に溶かし、相当す
る酸（ＨＣ＃のようなハロダン化水素岐等）を添加して
容易に得ることができ、公知の方法例えば涙過によって
単離し、所望により不活性有機溶媒で洗浄して精製する
ことができる。

式Ｉの金属塩錯体の製造には、既に本発明の金属塩−錯
体の記載に関連して好ましいものとして示したアニオン
およびカチオンの塩が荷に挙げられる。

式■の金属塩錯体は、通常の方法によって、例えば金属
塩類をアルコール（エタノール等）に溶かし、式Ｉの遊
離の化合物に添加することによって容易に得ることがで
きる。金属塩−錯体は公知の方法、例えば渥過によって
単離し、例えば再結晶によって精製される。

エーテル化反応およびエステル化反応では、反応に不活
性な溶媒または希釈剤を使用することができる。例えば
脂肪族および芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キ
シレン、石油エーテル等）；ハロゲン化炭化水素（クロ
ルベンゼン、メチレンクロリド、エチレンクロリド、ク
ロロホルム、四塩化戻素、テトラクロルエチレン等）；
エーテルおよびエーテル状化合物（ジエチルエーテル、
ノイソプロビルエーテル、ｔｃｒｔ−ブチルメチルエー
テル等のノアルキルエーテル、アニソール、ジオキサン
、テトラヒドロフラン等）；ニトリル（アセトニトリル
、ゾロビオニトリル等）：Ｎ、Ｎ−ソアルキルアミド（
ツメチルホルムアミド等）；ツメチルスルホキシド：ケ
トン（アセトン、ジエチルケトン等）およびこれら溶媒
相互の混合物が挙げられる。多くの場合にはアシル化剤
またはエーテル化剤そのものを溶媒として使用すること
ができる。

好ましい溶媒はエーテル、アセトン、クロロホルム、ジ
オキサン、ジメチルホルムアミドおよびツメチルスルホ
キシドである。

ｌｂおよび■のＩへのエステル化では、例えばジメチル
ホルムアミドのような反応触媒を存在させるのがＭ利で
ある。

エーテル化およびエステル化の反応温度は０゜〜１８０
℃、好ましくは１０°〜８０℃乃至溶媒あるいは混合溶
媒の沸点である。多くの場合、酸結合剤乃至縮合剤を使
用するのが好都合である。例としては、有機および無＠
塩基、例えばトリアルキルアミン（トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリノロビルアミン等）のような第
６級アミン、ピリジンおよびピリノン塩基（４−ジメチ
ルアミノピリノン、４−ピロリノルアミノピリジン等）
、アルカリ−およびアルカリ土類金属の酸化物および水
酸化物、炭ｙｔ３および炭酸水素基盤ひにアルカリアセ
テート（ＫＯＨＸＮａＯＨＸＮａ２ＣＯ３、ＮａＨＣＯ
３、ＣａｂＸＣａ（ＯＨ）２、Ｂａ（ＯＨ）ｚ　、Ｎａ
０Ｃ（０）ＣＨ３）が挙げられる。

生成するハロゲン化水素は、多くの場合不活性ガス（例
えば窒素）を導入することによって追い出すか、または
モレギュラーシーブを添加することによって混合液から
除去することができる。

式中のＷが通常の脱離性基でるる場合の弐ｌｂと■との
反応は、前記の反応に対して不活性な溶媒を用いずに、
または好ましくはその溶媒を用いて行われる。そのよう
な溶媒相互の混合物または他の通常用いられる不活性有
機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等のよう
な芳香族炭化水素との混合物も使用することができる。

しかし、弐１ｂのアルコールをまず公知の方法で、例え
ば強塙基との反応によって適当な金属塩へ変換するのも
有利である。

適当な強塙基は、例えばアルカリ−およびアルカリ土類
金属水素化物（ＮａＨ，）Ｇｌ、ＣａＨ２等）および例
えばブチルリチウムまたはアルカリ−ｔｅｒｔ−ブトキ
シドのような有機アルカリ化合物であり、水性の二相系
で相移動触媒の存在下で処理するときにはＮａＯＨまだ
はＫＯＨのような水酸化アルカリも使用できる。

しかし、弐ｌｂのアルコールを、反応に先立ってまず常
法でアルカリアルコラードへ変換し、次いで式Ｖ（式中
、Ｗは脱離性の基である。）の化合物と反応させること
ができ、その際にはクラウンエーテルの存在下で処理す
るのが好都合である。Ｍ＝にの場合には具体的には１８
−クラウン−６：Ｍ＝Ｎａの場合には具体的には１５−
クラウン−５である。このとき゛、反応は不活性媒体中
で行うのがよい。溶媒としては、例えばエーテルおよび
エーテル状化合物、例えば・ジ低級アルキルエーテル（
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ
−ブチルメチルエーテル等）、テトラヒドロフラン、ノ
オキサンおよび芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエンま
たはキシレン等）が適している。

有機の水と混合しない相については、例えば下記の溶媒
が挙げられる。脂肪族および芳香族炭化水素、例えばペ
ンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リ
グロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等、ハロゲン
化炭化水素例えばジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、エチレンツクロリド、１，２−ジクロルエタン
、テトラクロルエチレン等または脂肪族エーテル例えば
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔ−ブチ
ルメチルエーテル等。

適当な相移動触媒の例は、テトラアルキルアンモニウム
ーノ・ログニド、−硫酸水素塩または−ヒドロキシド例
えばテトラブチルアンモニウムクロリド、−プロミド、
−ヨーディト：トリエチルベンジルアンモニウムクロリ
ド、−プロミド；テトラプロピルアンモニウムクロリド
、−プロミド、−ヨーディト等である。相移動触媒とし
てはホスホニウム−塩が挙げられる。反応温度は一般に
３０°〜１６０℃乃至は溶媒または混合溶媒の沸点であ
る。

式■のＷが水酸基の場合には、縮合反応が有利である。

双方の反応体は適当な溶媒中で還流加熱される。

この際基本的には反応成分に対して不活性で、かつ好ま
しくは水と共沸する、溶媒を使用することができる。例
えば、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン
）マたは７１０グン化炭化水素（ジクロルメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロルエタン、テト
ラクロルエチレン、クロルベンゼン、マタエーテル状化
合物（ｔ’ｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ノオキサン
等）などが適している。多くの場合には、式■の化合物
そのものを溶媒として使用することができる。この縮合
反応では、強敵（例えばパラトルエンスルホン酸）の存
在下で共沸混合物の沸点にて処理するのがよい。

式Ｉのエーテルを調製するには、弐１ｂの化合物中の遊
離のＯＨ基を、まず前記の通常の脱離性基に交換して、
次いで式Ｖ（Ｗ＝ＯＨの）の化合物と反応させてもよい
。

式１ｂの化合物中の遊離の水酸基を脱離性基へ交換する
には反応に対して不活性な溶媒中で処理するのが好まし
い。そのような溶媒の例は、芳香族および脂肪族炭化水
素（ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、リ
グロインまたはシクロヘキサン等）；ハロゲン化炭化水
素（クロルベンゼン、メチレンクロリド、エチレンクロ
リド、クロロホルム、四塩化炭素またはテトラクロルエ
チレン等）；エーテルおよびエーテル状化合物（ジエチ
ルエーテル、ノイソプロビルエーテル、ｔ−ブチルメチ
ルエーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン、テトラヒ
ドロフランまたはアニソール等）；エステル（エチルア
セテート、グロビルアセテートまたはブチルアセテート
等）１ニトリル（アセトニトリル等）またはジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミドのような化合物およ
びそのような溶媒相互の混合物である。

前記の製造方法はすべての変形法を含めて本発明の一部
を構成する。

式■およびＶの原料化合物は一般に公知であるか、また
は公知の方法によって製造される。

３ で示される化合物は官能基Ｔに隣接する場所に常に非対
称の炭素原子“Ｃを肩しており、従って２個のエナンチ
オマーの状態で存在し得るものである。一般にこれらの
物質を製造する場合には、２梅のエナンチオマーの混合
物が生成するが、これは常法によって、例えば光学活性
な強酸との塩の分別結晶によって純粋な光学的対掌体に
分割される。光学的対掌体は異なった生物活性を有し、
例えば１つの形で葉の除黴作用があり、他の形で土壌の
除黴作用があることがある。また同一の作用スペクトル
でも活性の顕れがたが異なることがある。Ｔ＝“ＣＨ（
ＯＨ）−の場合には他の非対称中心体）が生じて、ジア
ステレオマー混合物が存在することにな９（トレオ形お
よびエリトロ形）、物理的方法により分離することがで
きる。

個々の異性体は下記のように区分される二式中Ａｒは ＲＩＧ　場合と 同じ意味を嵌わす。

本発明はすべての純粋な光学的対掌体およびノアステレ
オマ−およびそれら相互の混合物に関する。

前記の製造方法は、すべての工程を含めて、本発明の重
歎部分を構成する。

式Ｘ Ｌｂ 〔式中、Ｒａ＋＝アルキル、シクロアルキル、置換され
ていてもよいアリール； 几り；Ｈ１アルキル、シクロアルキル、置換されていて
もよいアリール； Ｒａ　十Ｒｂ　＝脂肪族環： Ａ　＝−Ｃ（０）−１−ＣＨ（０Ｈ）−である。〕で示
されるトリアゾリル−アルカノンおよび−アルカノール
は、ドイツ公開公報ＤＩ（−２，４３１，４０７に除黴
剤、特にＥｒｙｓｉｐｈｅ、　Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ
　）ＶｅｎｔｕｒｉａおよびＦｕｓｉｃｌａｄｉｕｍ棟
の菌類に対する除黴剤であることが記載されている。

今ここに、驚くべきことにアゾ基に隣接しているメチレ
ン基にフッ素原子を導入すると、作用スペクトルがかな
りに変化することが見出された。すなわち、ＤＢ−２，
４３１，４０７号の化合物に比べて本発明による弐Ｉの
フッ素化された物質はＰｉｒｉｃｕｌａｒｉａ種、特に
Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ（稲枯れ）に対
して著しい活性を示す。病原体であるＰｉｒｉｃｕｌａ
ｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ菌は不完全菌類に属し、子実器官
として分生子１．すなわち無性の副実フオームのみを形
成する。この菌は稲裁培において管理上液も重大な有害
因子であシ、あらゆる成長期の稲（菌、葉、茎、穂等）
および全発育期間にわたって有害作用を及ぼす。菌の感
染の種類および稲が感染状態になる時期によって、それ
ぞれ異なった英語表示が病気に対して使用される。例え
ば葉の斑点に対する“Ｌｅａｆ　ｂｌａｓｔ”、これは
葉が枯れて、成育が妨げられる結果をもたらす。円錐花
序またはその一部に対する”Ｅａｒ　ｂｌａｓｔ”　；
円錐花序基本体の感染に対する“’Ｎｅｃｋｂｌａｓｔ
”　、これによって円錐花序が折れて穀粒が全く形成さ
れないか、または異常な穀粒が形成される；茎の節部で
の折れに対する“Ｎｏｄｅ　ｂｌａｓｔ”　（、Ｐｉｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅは１湿った天候のとき
に多量に発生し、風によって広い距離にわたって移送さ
れる分生子によシ伝播する。長年にわたシ稲の栽培を中
断したところでは、分生子は栽培シーズンの初めに感染
した種子から苗に、刈入れした収穫物に、耕地におちて
いる稲わらに、そして感染をうけた草に形成される。余
年を通して稲が栽培され、しばしば交互に異なる年に栽
培される揚台には、病気の伝搬は絶えず形成される分生
子によって容易に行われる。Ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａに
感染すると一般に収穫が非常に落ち、現在稲は小麦およ
びトウモロコシについで、穀類栽培では第三査目に大き
な耕作面積を必要としている事実を考慮に入れると、経
済的効果に大きな損害を与えることになる。

式Ｉの有効物質を用いるとＰｉｒｉｃｕｌａｒｉａの攻
撃にすべての成長期で効果があり、簡単に駆除すること
ができる。更に式Ｉの有効物質は下記の網に属する植物
病原菌に対しても有効である；不完全菌類（例えば、Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓ、　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ
。

Ｆｕｓａｒｉｕｍ　５ｅｐｔｏｒｉａ　、　Ｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒａおよびＡｌｔｅｒｎａｒｉａ）：担子菌類（
例えばＧａｔｔｕｎｇｅｎ　Ｈｅｍ１　Ｉｅｉａ　、　
Ｐｈ１ｚｏｃｏｔｏｎｉａ。

Ｐｕｃｃｉｎｉａ）：子嚢菌類（例えば、　Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ。

Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　、　Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　、　
Ｍｏｎ１ｌｉｎｉａ　、　Ｕｎｃｉｎｕｌａ）。

また、式１　’−Ｏ化合物は全身的に作用する。更に浸
漬剤として穀ａｌ（実（Ｆ＋ｒ：Ｑｃｈｔｅ）、塊茎（
ＫｎｏＬｊｅｎ）、穀粒（Ｋ’ｏｒｎｅｒ））の処理に
、および植物のさし木を菌感染から保護するために、並
びに土壌中に発生する植物病原菌に対して使用すること
ができる。

更に、式Ｉの化合物は、植物または動物に由来する腐敗
しやすい食料品の保護に使用される。

すなわち式Ｉの化合物は、例えば糸状菌（Ｐｅｎ　ｉｃ
ｉ　Ｉ　Ｉｉｕｍ、　Ａｓｐｅｒｇｉ　ｌ　ｌｕｓ、　
Ｒｈ１ｚｏｐｕｓ　。

Ｆｕｓａｒｉｕｍ、　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕ
ｍ、　ＮｉｇｒｏｓｐｏｒａおよびＡｌｔｅｒｎａｒｉ
ａ等）および細−（酪酸バクテリア等）および酵母（Ｃ
ａｎｄｉｄａ等）を駆除する。

式Ｉの化合物は、従って保存物の保護（例えば穀物、サ
イレージ、干し草等の保護）に使用することができる。

従って、式Ｉの化合物は植物病原菌および細菌に対して
実際に必要な極めて望ましい殺菌−ス被りトルを示す。

式■の化合物は特に極めて都合の１よ・い予防的かつ全
身的特性を持ち、多数の栽培植物の保護、好ましくは稲
栽培に用いられる。式■の有効物質を用いれば、種々の
実用栽培植物または植物の一部（実、花、葉菜、茎、塊
茎、根菜）に発生する微生物を防ぎ、または根絶するこ
とができ、その際後から成長する植物部分がそのような
微生物によって被害を受けることはない。

本発明は、従って殺菌剤および式Ｉの化合物を植物病原
微生物、特に植物に有害な菌の駆除に、と９わけ植物に
−が寄生することを予防しまた全身的に防ぐために使用
することにも関する。

更に本発明は、活性物質を１種類または多種類の本明細
書に記載する物質乃至物質群と親密に混合することを特
徴とする農業薬剤の製造をも包含する。式Ｉの化合物乃
至は新規な薬剤を適用することを特徴とする植物の処理
方法も本発明に包含される。

主要栽培の稲のほかに、この発明の範囲内で明らかな適
応分野の対象栽培物としては例えば下記の植物種が挙げ
られる。穀類（小麦、大麦、ライ麦、カラス麦、モロコ
シおよびｍ供物）；根菜（砂糖大根および食用大根）；
有核果、核果および漿果（リンゴ、ナシ、スモモ、モモ
、バタンキョウ、サクランデ、オランダイチゴ、キイチ
ゴ、エゾイチゴ）；莢果（いんげん類、扁豆、えんどう
豆、大豆）；採油栽培物（あぶらな、からし菜、けし、
オリーブ、ヒマワリ、やしの実、ひま、ココア、落花生
）；きゆうシ作物（ゆうがお、きゅうり、メロン）；繊
維作物（綿花、亜麻、麻、黄麻）；カンキツ類果実（オ
レンジ、レモン、ザがン、マンダリン）；野菜類（ホウ
レン草、ちしゃ、アスパラガス、キャベツ、人参、たま
ねぎ、トマト、じゃがいも、トウガラシ）；月桂樹作物
（アボカド、肉桂樹、樟脳）またはトウモロコシ、タバ
コ、堅°果、コーヒ、砂糖キビ、茶、ぶどう、ホップ、
バナナおよび天然ゴム作物のような植物並びに観賞植物
（キク）。

式Ｉの有効物質は通常のように組成物の形で使用され、
他の有効物質と同時に、または連続的に処理する土壌面
または植物に施すことができる。他の有効物質は、例え
ば肥料、認識用構成成分−媒介物質またはその他植物の
成長に影響を及ぼす調製薬である。また選択除草剤、殺
昆虫剤、除黴剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤また
はこれら調製薬品混合物が、所望により更に処方上通常
用いられる担体、界面活性剤その他適用上必要な添加剤
と共に挙げられる。

適当な担体および添加剤は固体または液体であり、処方
上有効な物質、例えば天然または再生鉱物物質、溶剤、
分散剤、湿潤剤、粘着剤、凝固剤、結着剤または肥料で
ある。

式Ｉの有効物質、乃至この有効物質を少なくとも１種類
含有する漬業薬剤を施す好ましい方法は葉に施すもの（
葉への塗布）である。その際適用の回数および使用量は
対応する病原体（菌種）による寄生病の程度に依存する
。しかし、式１の有効物質は、植物の所在地に液状の調
製薬を浸透させるかまたは固体状の、例えば粒状の物質
を土地に施すことにより（土地への適用）、根を通して
土壌から植物に到達せしめることができる（全身体作用
）。式Ｉの化合物は、また穀粒に有効物質の液状調製薬
を浸透させるかまたは固体状の調製薬をコーティングす
ることにより、穀粒に適用することができる。

更に、特別の場合には他の適用法も可能であり、例えば
植物の茎または芽に対する処理を行うことができる。

式Ｉの化合′＃／Ｊは、その際そのままの形で、または
好ましくは処方上常用されている助剤と共に用いられ、
従って例えば乳化−縮剤、塗布用ペースト剤、直接飛散
性または希釈性溶液、希釈乳化剤、スプレー用散剤、可
溶性散薬、粉末剤、粒状剤、例えばポリマー中に公知の
方法で一カプセル化した薬剤へと加工される。使用方法
、例えばスプレー、噴霧、噴粉、散粉、塗布または注ぎ
かけのような方法は薬剤の種類と同様に使用目的および
状況に応じて選択される。望ましい使用量は一般に１ヘ
クタール（ｈａ）につき活性物質（Ａｓ）　５０　ｙ−
〜５　ｋｇであり、好ましくはｉｏ。

ｙ−〜２ｋｇＡＳ／ｈａＸｔ＃に２ｏｏｙ−〜６ｏｏｙ
−Ａｓ／ｈａである。

処方、すなわち式Ｉの有効物質、および所望により固体
もしくは液状の添加剤を含有する薬剤、調合剤または組
成物は、公知の方法例えば有効物質と伸展剤例えば溶剤
、固体キャリヤおよび所望によ９表面活性剤（界面活性
剤）との充分な混合および／または磨砕によって調製さ
れる。

溶媒としては下記のものが挙げられる。芳香族炭化水素
、好ましくは例えばキシレン混合物または置換ナフタレ
ンのようなＣ８−Ｃ＋２留分、フタル酸エステル例えば
ノブチル−またはノオクチルフタレート、脂肪族炭化水
素、例えばシクロヘキサンマタハノヤラフィン、アルコ
ールおよびグリコール並びにそのエーテルおよびエステ
ル、例エバエタノール、エチレングリコール、エチレン
グリコールモノメチル−またはエチルエーテル、ケトン
、例えばシクロヘキサノン、極性の強い溶媒、例えばＮ
−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまた
はジメチルホルムアミド、およびエポキシ化されていて
もよい植物油、例えばエポキシ化されたヤシ油または大
豆油、或は水。

粉末剤および分散性粉末等のだめの固体キャリヤーとし
ては、一般に天然鉱物粉末、例えば方解石、タルク、カ
オリン、モンモリロナイトまたはアタパルツヤイトの粉
末°が使用される。

物理的性質を改善するためには、高分散性珪酸または高
分散吸湿性ポリマーも添加される。粒状の吸着性キャリ
ヤとしては、多孔性のもの、例えば軽石、レンガぐず、
海泡石またはベントナイトが挙げられ、収着性でないキ
ャリヤ材料としては、例えば方解石や砂が挙げられる。

また多数の無機あるいは有機の天然物、例えばドロマイ
トや粉砕した植物残査のような粒化した材料も使用され
る。使用量を著しく減少することのできる特に好ましい
、応用上必要な添加物質は、また天然の（動物性まだは
植物性）、また合成の、ケファリンおよびレシチン系列
のホスホリピド、例えばホスファチジルエタノールアミ
ン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルコリン、ス
フィンゴミエリン、ホスファチジルイノジット、ホスフ
ァチノルグリセリン、リゾレシチン、プラズマロケ８ン
またはカルノオリビンであシ、これらは例えば動物また
は植物細胞、具体的には脳、心臓、肝臓、卵黄または大
豆から得ることができる。有用な市販の混合物は、例え
ばホスファチジルコリン−混合物である。合成のホスホ
リピドは、例えばノオクタノイルホスファテノルコリン
およびジパルミトイルホスファチジルコリンである。

表面活性化合物としては、それぞれ処方に付される式■
の有効物質の種類に従って、乳化性、分散性および湿潤
性の良好な非イオン、カチオンおよび／またはアニオン
界面活性剤が皐げられる。界面活性剤には界面活性剤の
混合物も含まれる。

適当々アニオン界面活性剤には、いわゆる水溶性セッケ
ンおよび水溶性の合成表面活性化合物が挙げられる。

セッケンとしては、高級脂肪ｋ　（Ｃｌ０−　Ｃ２２）
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または直換され
ていてもよいアンモニウム塩、例えばオレイン酸あるい
はステアリン酸、またはヤシ油や獣脂等から得られる天
然の脂肪酸混合物のＮａ−塩またはに一塩が挙げられる
。更に、脂肪酸−メチルラウリン塩も挙げられる。

しかし、いわゆる合成界面活性剤、具体的には脂肪族ス
ルホネート、脂肪族スルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルスルホネートがしばし
ば用いられる。

脂肪族スルホネートｔたは一スルフェートは、一般にア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またＵ！換されてい
てもよいアンモニウム塩として存在し、Ｃ−原子数８〜
２２のアルキル基を持ち（この場合、アルキル基はアシ
ルエステルのアルキル部分をも含む。）例えばリグニン
スルホン酸、ドデシル硫酸エステルまたは天然脂肪酸か
ら製造される脂肪族アルコールスルフェート混合物があ
る。脂肪族アルコール−エチレンオキシド−アダクツの
硫酸エステルおよびスルホン酸の塙もこれに鵬する。ス
ルホン化ベンズイミダゾール誘導体は２個のスルホン酸
基とＣ−原子数８〜２２の脂肪酸基を有するものが好ま
しい。アルキルアリールスルホネートは、例えばドデシ
ルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタリンスルホン酸
、またはナフタリンスルホン酸−ホルムアルデヒド−縮
合生成物のＮａ塩、Ｃａ＠またはトリエタノールアミン
塩である。

更に、相当するホスフェート、例えばｐ−ノニルフェノ
ールと４〜１４モルのエチレンオキサイドアダクツのリ
ン酸エステルが挙げられる。

非イオン界面活性剤としては、まｆ％−に、グリコ゛−
ルエーテル基が６〜３０、（脂肪族）炭化水素基中の炭
素原子数が８〜２０で、アルキルフェノールのアルキル
基中の炭素原子数が６〜１８の、脂肪族あるいは脂環族
アルコール、飽和あるいは不飽和脂肪酸およびアルキル
フェノールのポリグリコールエーテル銹導体が挙げられ
る。

更に適当な非イオン界面活性剤は１．ＩＣ！Ｃプリピレ
ングリコール、エチレンノアミノポリプロピレングリコ
ールおよびアルキル鎖の炭素原子数が１〜１０のアルキ
ルポリゾロピレングリコールの、エチレングリコールエ
ーテル基２０〜２５０とプロピレングリコールエーテル
基１０〜１００を有する水溶性ポリエチレンオキサイド
アダクツである。上記の化合物は通常プロピレンクリコ
ール１単位につきエチレンクリコール１〜５単位を有す
る。

非イオン界面活性剤の例としては、ノニルフェノールポ
リエトキシエタノール、トウゴマ油ポリグリコールエー
テル、ポリグロビレンーポリエチレンオキシドアダクッ
、トリブチルフェノキシポリエチレンエタノール、ポリ
エチレングリコールおよびオクチルフェノキシ４？リエ
トキシエタノールが挙げられる。

またポリオキシエチレンンルビタンートリオレエートの
ようなポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル
も挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、特にＮ−置換基として少
なくともＣ−原子数８〜２２のアルキル基を有し、かつ
他のｔＩｌｊ換基として低級のハロダン化されていても
よいアルキル−、ベンジル−または低級ヒドロキシアル
キル基を有する第四級アンモニウム塩が挙げられる。塩
はハログニド、メチルスルフェートまたはエチルスルフ
ェートとして存在するもの、例えばステアリルトリメチ
ルアンモニウムクロリドまたはベンジル−ビス（２−ク
ロルエチル）工、チルアンモニウムプロミドが好ましい
。

処方技術において通常用いられている界面活性剤は特に
下記の刊行物に記載されている。

“Ｍｅ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ
　ａｎｄ　ＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＡｎｎｕａｌ″ＢＣ
Ｐｕｂ目ｓｈｉｎｇ社、’　Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ　、　
＝ニーシャーシー、１９８１年、 Ｈｅｌｍｕｔ　８ｔａｃｈｅ″Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔａｓｃ
ｈｅｎｂｕｃｈ”　ｅａｒｌＨａｎｓｅｒ　出版、ミュ
ンヘン／ライ−：ｙ　１９８１年。

漬菜用の調合薬は一般に弐Ｉの有効物質を０．１〜９５
％、特に０．１〜９５％、固体または液体の添加剤を１
〜９９９％、特に５〜９９８チおよび界面活性剤を０〜
２５％、荷に０１〜２５％含む。

市販品としてはむしろ濃縮剤が好ましく、最終消費者が
通常希釈した薬剤を使用する。

薬剤は、巣に安定剤、消泡剤、粘度−整剤、結着剤、粘
着剤および肥料その他の有効物質を含有せしめて特別の
効果を得ることができる。

に更に詳しく説明する。温度はセラ氏であシ、チおよび
部は京葉基準であり、圧力懺示はミリバール（ｍｂ）ま
たはバール（ｂｌによる。

製造例： 例Ｐ１： （ａｌ　中間体の合成： 　Ｂｒ α−フルオル−２，４−ジクロルアセトフェノン２０．
７１−を四塩化炭素１００ｄに溶かした溶液に４０°〜
４５℃で臭素１６．Ｐを四塩化炭素１００１１ｊＫ＠か
した溶液を添加する。約１時間後に茶色の溶液が色を失
なう。更に１時間かきまぜ、次いで炭酸水素ナトリウム
水溶液で振って抽出し、真空下で濃縮する。油状の残留
物を次に真空蒸留する。収量１７Ｐ０沸点８９−９２℃
／　０．０２　ｍｂ　。

（ｂ）　最終生成物の製造 １．２．４−トリアゾール２．９ｔとジイソゾロビルエ
チルアミン４ｄをアセトニトリル３〇−中に加える。弱
い発熱反応の後、淡褐色の溶液が生成する。この溶液に
５−１０℃でかきまぜながら１−（２，４−ジクロルフ
ェニル）−２−ブロム−２−フルオルエタノン５．７ノ
を滴下し、反応混合液を１時間５−１０°０に保持する
。次いで、更に４時間室温でかきまぜる。次に反応混合
液を濃縮し、残留物を氷水とジエチルエーテルとの間に
分配する。エーテル相を分け、硫酸ナトリウムで乾燥し
、濾過してｒａ縮する。残留物をシリカゲルのカラムク
ロマトグラフィによシ精製する。収量２．４ノ。ジイン
グロビルエーテルから再結晶した生成物の融点６６〜６
７℃。

例Ｐ２： １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２
−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）エタ
ノン２．４ノをメタノール９５−と水ｔ）、　５　Ｍに
懸濁した液に、かきまぜなから５−１０℃でナトリウム
ポロヒドリド０．１２ノを加え、生成した混合液をまず
０−５℃で１時間、次に室温で２時間かきまぜると、徐
々に透明な溶液が生成する。この溶液を次に氷水に注ぎ
、混合液を２度ジクロルメタンで抽出する。

抽出液を合わせて、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して
濃縮する。残留物を高真空蒸留して標題のアルコールを
ジアステレオマー混合物として得る。粗生成物の沸点１
５０−１６０”Ｏｌｏ、０７ｍｂ（、ジエチルエーテル
／ジイノグロビルエーテルから再結晶して、精製された
ノアステレオマ−混合物を黄灰色結晶状態で得る。融点
範囲１０５−１１２°Ｃ０ 例Ｐ３ニ ステレオマーの製造と分離 １−（４−（２，４−ジクロルフェノキシ）フ１−（４
−（２，４−ジクロルフェノキシ）フェニル〕−２−フ
ルオル−２−（ＩＨ−１゜２．４−トリアゾール−１−
イル）エタノン１２．１．Ｐをメタノール１００−およ
び水２ｄに懸濁した液に、かきまぜなから５−１０℃に
てナトリウムゲルヒドリド０．６１を加え、生成した混
合液をまず１時間５−１０°０で、次に２時間室温で攪
拌を絖ける。このとき徐々に透明な溶液が生成する。こ
の溶液を次いで氷水に注ぎ、ジクロルメタンで２度抽出
する。有機相を分離し、水で２回洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濾過し、濃縮する。残留物をカラムクロマ
トグラフィ（シリカゲル／ジエチルエーテル）で精製し
、王妃の３画分を得る。

第ヤの画分を濃縮し、残留物を石油ベンジンから再結晶
する。黄灰色の結晶を得る。融点１３８−１３９℃。分
析およびスペクトルデータは純粋のジアステレオマーの
存在を示す。第二の両分も同様に濃縮し、残留物をジエ
チルエーテルから再結晶する。黄灰色結晶。融点１１５
−１１６℃。スペクトルデータは２つのジアステレオマ
ーＡとＢの混合物（約１：１）でめることを示す。第三
の自分を同様に処理して純粋のジアステレオマーＢを得
る。融点１０７−１０８℃ 例Ｐ４： （ａｔ　原料化合物の製造 １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フル１−（２
，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エタノン２．
４１！−をメタノール９５−および水０．５１に懸濁し
た液に、かきまぜなから５−１０°０でナトリウムポル
ヒドリド０．１２１−を加え、生成した混合液をまず１
時間０−５℃で、次に２時間室温でかきまぜる。このと
き徐々に透明溶液が生成する。この溶液を次いで氷水に
注ぎ、混合液をジクロルメタンで２度抽出する。抽出液
を合わせて４ＩｉＩｔｒＩＪｔナトリウムで乾燥し、濾
過し、濃縮する。残留物を高真空蒸留して標題のアルコ
ールをジアステレオマー混合物として得る。粗生成物の
沸点１５〇−１６０℃／　０．０７　ｍｂ（、ジエチル
エーテル／ジイソノロビルエーテルから再結晶して、精
製されたジアステレオマー混合物を黄灰色の結晶として
得る。融点範囲１０５−１１２℃。

（ｂｌ　最終生成物の製造 ２ｎ苛性ソーダ溶液２５０−とジエチルエーテル４００
１の混合液に、強くかきまぜながら、−５υにて１−（
２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２−（Ｉ
Ｈ−１，２，４−トリアｌ−ルー１−イル）エタノール
を加える。

次に一５℃でアセチルクロリド２０１１１７を滴下し、
更に１時間同温度で、次に反応混合液が室温になるまで
の時間攪拌を続ける。エーテル相を分け、水で水性にな
るまで洗浄し、硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、濾過し、
濃縮する。淡黄色の油状物３０．Ｐを得る。メタノール
を添加すると結晶化する。ジインノロビルエーテル／シ
クロヘキサノンから再結晶すると生成物の融点は１０５
−１０６υでめる。

例Ｐ５： １−（２，４−ジクロルフェニル）−１−ベン２ｎ苛性
ソーダ溶液２５０ｄと（例Ｐ１ｍで製ｆｆｉされた）１
−（２，ｓ−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２−
（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）エタノ
ール２７．６　ｊｊ！−との混合液に、０−５°０にて
強くかきまぜながら、ベンゾイルクロリド２５−をジエ
チルエーテル２５０ａに溶かした溶液を滴下する。反応
混合液を更に２時間０−５℃でかくはんを続け、次に冷
却を１荀て室温にする。分離したエーテル相をそれぞれ
５０Ｍｊの０．２ｎ苛性ソーダ水溶液で４回、次いで水
で中性になるまで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾
過し、濃縮する。粗生成物として油状物４０ノを得、こ
れを０．０７ｍｂ、　１８０℃にて短時間蒸留して精製
する。ジイソプロピルエーテルから再結晶して約２６？
の生成物を得る。融点１０４−１０８℃。

例Ｐ６： ＮＯ鵞 一エタン ２ｎ苛性ソーダ溶液２５０＋４、ジエチルエーテル２５
０ｍ１ｊおよびテトラブチルアンモニウムプロミドＵ、
　５　、Ｐの混合物中に、強くかきまぜなから１−（２
，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ
−１，２，４−）リアゾール−１−イル）エタノール（
例Ｐ１ａＫ！ｊｌ製造）　２７．６７を加える。この混
合液に２０’Ｏで４−二ト■フルオルベンゼン２５＃Ｉ
ｊをＭ下Ｌ、更に２０時間室温でか〈鉱んを続ける。分
離したエーテル相を水で中性に洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、濾過し、濃縮する。油状の粗生成物（３５？
）をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル）で精製し、
ジイソノロピルエーテル／シクロヘキサノンから再結晶
する。融点９８−　１　０　０°Ｃ０ 前記と同様の操作によって、下記に挙げた式Ｉの化合物
が調製される。

表　５二次式のエステル 表　６＝次式のエーテル Ｒ１ 処方例 式Ｉの液状有効物質の処方例（％−重量％）Ｆｌ、乳剤
　ａ）　ｂ）’　ｃノ 表の化合物　２５％　４０％　５０％ Ｃａ−Ｆデシルベンゼンスルホネート　５％　８％　６
％トウゴマ油−ポリエチレングリコ ールエーテル（エチレンオキサイ ド３６ｍｏｌ）　５％　−− トリブチルフェニル−ポリエチレ ングリコールーエーテル（エチ レンオキサイド３０ｍｏｌ）　−１２％　１２％シクロ
ヘキサノン　−１５％　２０％ キシレン混合物　６５％　２５％　２０％このような濃
縮物から、水で希釈してそれぞれ所望濃度乳剤を調製す
ることができる。

Ｆ２．溶液剤 ａ）　ｂ）　ｃ）　ｄ） 表の化合物　８０％　１０％　５％　９５％エチレング
リコール−モ ノメチル−エーテル　２０％　−−− ポリエチレングリコール （ＭＧ”４００）　−７０％　−− Ｎ−メチル−２−ピロリドン　−２０％　−−エポキシ
化ヤシ油　−−１％　５％ ベンノル（沸点１６０−１９０℃）−−９４％　−（へ
Ｇ＝分子量） この溶液剤は小滴として利用するのに適している。

Ｆ３．粒剤 ａ）　ｂ） 表の化合物　５％　１０％ カオリン　９４％　− 高分散性珪酸　１％　− アタパルジャイト　−９０％ 化合物をメチレンクロリドに溶かし、キャリヤーに噴霧
し、ついで真空下で溶媒を蒸発させる。

Ｆ４．粉剤 ａ）　ｂ） 表の化合物　２％　５％ 高分散性珪酸　１％　５％ タルク　９７％　− カオリン　−　９０％ キャリヤーと化合物とを充分に混合することによってそ
のまま使用できる粉剤が得られる。

ａ）　ｂ）　ｃ） 表の化合物　２５％　５０％　７５％ Ｎａ−リグニンス、ルホネート　５％　５％　−Ｎａ−
ラ＋７リルスルフエート　３％　−５％Ｎａ−）イソゾ
チルナフタリンスルホネ−）−６％　１０％オクチルフ
ェノールポリエチレングリ コールエーテル（エチレンオキサイ ド７−８　ｍｏ　ｌ　）　−２％　− 高分散性珪酸　５％　１０％　１０％ カオリン　６２％　２７％　− 化合物を添加剤とよく混合し、適当な磨砕器でよく粉砕
する。水で希釈して所望濃度の懸濁液とすることのでき
るスプレー粉末剤が得られる。

Ｆ６．乳剤 表の化合物　１０％ オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル（
エチレンオキサイド４−５　ｍｏ　ｌ　）　３％Ｃａ−
ドデシルベンゼンスルホネート　３％トウゴマ油ポリグ
リコールエーテル （エチレンオキシド３５ｍｏｌ）　４％シクロヘキサノ
ン　３０％ キシレン混合物　５０％ この乳剤から水で希釈することによってそれぞれ所望濃
度のエマルジョンを製造することができる。

Ｆ７．粉剤 ａ）　ｂ） 表の化合物　５％　８％ タルク　９５％　− カオリン　−　９２％ 化合物を適当な粉砕器でキャリヤーと混合、磨砕するこ
とによって、利用することのできる粉剤が得られる。

表の化合物　１０％ Ｎａ−リグニンスルホネート　２％ カルゼキシメチルセルロース　１％ カオリン　８７％ 化合物を添加剤と混合、磨砕し、水で湿めらせる。この
混合物を押出し成型し、ついで風乾する。

Ｆ９．被覆−粒剤 表の化合物　３％ ホリエチレングリコール（ＭＧ２００）、　３％カオリ
ン　９４％ （ＭＧ　＝分子量） 微粉砕した有効物質を混合機中で、ポリエチレングリコ
ールで湿めらせたカオリンに均一に塗布する。このよう
にして塵の発生しない被覆粒剤が得られる。

Ｆｌｏ　、懸濁−濃縮剤 表の化合物　４０％ エチレングリコール　１０％ ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル（エ
チレンオキサイ）’１５ｍｏｌ）　６％Ｎ−リグニノス
ルホネー）　１０％ カルゼキシメチルセルロース　１％ ３７％ホルムアルデヒＰ水溶液０．２％シリコンオイル
の７５％乳化水溶液　０．８％水　３２％ 微粉砕した有効物質を添加剤とよく混合する。

水で希釈して、それぞれ所望濃度の懸濁液を製造するこ
とのできる懸濁−濃縮剤が得られる。

生物学的例 下記の例Ｂ１では、次の２つの従来技術の化合物Ａおよ
びＢとの比較試験を行った。

例Ｂｌ：稲のＰｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅに
対する作用ａ）残留−保護作用 稲を２週間栽培した後、有効物質のスプレー粉末から調
製したスプレー液（活性物質０．０２％）を噴霧した。

４８時間後に、処理した稲に菌の分生子懸濁液で感染さ
せた。相対湿度９５−１００％、温度２４°Ｃで５日間
前てた後歯による攻撃を評価した。

ｂ）全身的作用 ２週間目の稲に、有効物質のスプレー粉末から調製した
スプレー液をかげた（土壌の容積に対して活性物質０．
００６％９゜次に、稲の茎の最下部が水につかるまで鉢
に水を注いた。９６時間後、処理した稲を菌の分生子懸
濁液で感染させた。相対湿度９５−１００％、温度約２
４℃で５日間、感染せしめた稲を育てた後、菌による攻
撃を評価した。

処理を行わずに感染せしめた対照の稲は２つの試験ａお
よびｂで１００％菌による攻撃を受けた。表１〜６の化
合物、例えば４１．１−１．５　。

１．９−１．１２　、１．１４　、１．１Ｂ　、　１．
．２３　、１．２５．１．２８　。

１．３４．１．３７．１．５６−１．５９　、１６２−
ｔ６５，２．１　。

２．３，２．５，２．９−２．１４，２．１７，２．２
２，２．２’４，２．２８゜２．２９，２．３０，２．
４１，２．４２，２．５６，３．６，３．７，３．１２
−３．１７，３．２５−３．２８，３．３０　．３．４
６，３．４．８，５．１゜５．１　−５．１８，５．２
０，５．２２，５．３２，５．６４−５．６９゜５．７
０−５．７８．５．８０−５．８７．６．１．６．４　
、６．５および６３４の化合物で処理した稲は、菌の攻
撃を０〜５％に減少させた。特に／１６．１．１　、　
Ｌ、３　、１．４　。

１．５　、２．１　、２．３　、２．４および２５の化
合物は菌の攻撃を完全に抑えた（攻撃Ｏ％）。これに対
して従来技術の化合物ＡおよびＢは微少量の試験濃度で
はＰｉｒｉｃｕｌａｒｉａの攻撃を全く抑制せず、処理
を行わなかった対照と同様に１００％の攻撃を示した。

例Ｂ２：小麦のＰｕｃｃｉｎｉａ　ｇｒａｍｉｎｉｓに
対する作亙 ａ）残留保護作用 小麦を、種蒔後６日目に、有効物質のスプレー粉末から
調製したスプレー液（活性物’］　０．０２％）で噴霧
した。２４時間後、処理した小麦を菌の夏胞子懸濁液で
感染させた。相対湿度９５−１（１０％、温度約２０℃
で４８時間育てた後、感染させた小麦を温室で約２２°
Ｃに保った。錆状膿庖発生の評価は感染１２２日目行っ
た。

ｂ）全身的作用 小麦の種蒔後５日目に、有効物質のスプレー粉末から調
製したスプレー液をかけた（土壌容積に対して活性物質
０．００６％〕。７２時間後、処理した小麦に菌の夏胞
子懸濁液を感染させた。

相対湿度９５−１００％、温度約２０℃で育てた後、感
染させた小麦を温室中で約２２℃に保った。錆状膿庖発
生の評価は感染１２２日目行った。

表の化合物類はＰｕｃｃｉｎｉａ　菌に対して極めて良
好な作用を示した。処理を行わずに感染せしめた対照植
物はＰｕｃｃｉｎｉａ　により１００％の攻撃を受けた
。特に４１．１−１．５，１．８−１．１０，１．１２
゜１．１４，１．１８，１．２３，１．２８，１．３４
，１．５６，１．５８゜１．６１，１．６４，１．６５
，２．１−２．５，２．８−２．１４，２．１６゜２．
１７，２．２４，２．２８−２．３０，２．３９，２．
４１，２．４’２゜２．５４，２．５６，２．５８，３
．６，３．１２，３．１４；３．１５゜３．１６，３．
２５，３．２６，３．２９−３．３１，３．４６’、５
．１゜５．３　、５．１３　、５．１５　、５．２０　
、’５．６５−５．７６’、　５．８０−５．８６，６
．５および６．９　の化合物はＰｕｃｃｉｎｉａによる
攻撃を殆ど完全に抑えた（攻撃０〜５％）。

作用 ａ）残留−保護作用 高さ約８ｃＴＬの大麦に、有効物質のスプレー粉末から
調製したスプレーｉ＃Ｅ（活性物質００２％）を噴霧し
た。２４時間後、処理した大麦に菌の分生子をかけた。

感染させた大麦を温室中で約２２℃に保ち、１０日後に
菌による攻撃を評価した。

ｂ）全身的作用 高さ約８ｃｒｒＬの大麦に、有効物質のスプレー粉末か
ら調製したスプレー液をかけた（土壌の容積に対して０
．００６％）。このとき、スプレー液が地上の植物部分
に接触しないよう注意した。

７２時間後、処理した植物に菌の分生子を施した。感染
せしめた大麦を温室中に約２２℃にて保ち、１０日後に
菌による攻撃を評価した。

式Ｉの化合物はＥｒｙｓｉｐｈｅ　菌に対して良好な作
用を示した。処理を行わなかった対照植物は１００％Ｅ
ｒｙｓ　１ｐｈｅ　の攻撃を受けた。中でも表の准１．
１−１．５，１．８−１．１２，１．１４．’１．１６
，１．１８゜１．２３　、１．２５　、１．２７　、１
．３４　、１．３７　、１．５６−１．６５　。

２．１　、２．３−２．５　、２．８−２．１４　、２
．１７　、２．２７−２．３０　。

２．３９，２．４１，２．４２，２．５４，２．５９，
２．６１，３．６゜３．７，３．１０，３．１１，３．
１２，３．１４，３．１５，３．１７゜３．２６　、３
．２７　、３．２８，３．３０，３．４６，５．１，５
．３，５．９゜５．１１，５．１３，５．１５，５．１
７，５．１８，５．２０，５゜２２゜５．６２，５．６
４−５．８７，６．１，６．３，６．５　、６．１９　
、６．３４および６．３５の化合物は大麦の菌に対する
攻撃を０〜５％抑制し、特に／Ｉ６１．１および２１の
化合物は完全な作用を示した（攻撃θ％）。

特許出願人　チノ々−ガイギー アクチェンゲゼルシャフト 代理人若林　忠 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番号１１８ −５ 手続補正書（男戊ン 昭和６０年５月７６日 特許庁長官　殿 １、事件の表示　昭和５９年−特許願　第２６７５９９
号２、発明の名称 殺菌剤 ３、補正をする者 事件との関係　出願人 チバーガイギー　アクチェングゼルシャフト４、代理人 住所　東京都港区赤坂１丁目９番２０号５、補正命令の
日付 発送日：昭和６０年４月６０日 Ｚ　補正の内容 （１）　明細書第４９頁下から第５行〜第３行「（Ｈｏ
ｏ、　Ｈｏｕｓｅ″Ｍｏｄｅｒｎ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”’　１９７２．４５頁以下およ
び１５４頁参照）」を［エイチ、オー、ハウス　“６モ
ダーン　シンセテイツクリアクション”　（Ｈ，Ｏ，Ｈ
ｏｕｓｅ　”ｍｏｄｅｒｎＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｒｅａ
ｃｔｉｏｎ”）　１９７２．４５頁以下および１５４頁
参照」（に削正する。

（２）明細書第５０頁下から第３行〜第２行「Ｆ。

Ｂｅｒｇｍａｎｎ等、Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、８
ｏｃ、、　Ｊを［エフ＼バーグマン等、ジャーナルオフ
アメリカンケミカルソサイエテイ（Ｆ、　Ｂｅｒｇｍａ
ｎｎ　ｅ＋／＋ａ１．’　Ｊ。

Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）、　Ｊに訂正す
る。

（６）　明細書第５１頁、第６行〜第８行の記載を次の
とおシに削正する。

「〔ホウペンーヴアイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｉｌ）、
　５１３巻、２１１頁、２４６頁および４９４頁、およ
びエフ、バーブマン等、ノヤーナルオフアメリカンクミ
カルンサイエテイ（Ｆ、　Ｂｅｒｇｍａｎｎｅｔ　ａｌ
、　Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓａｃ、　）、　
７６．４１３７（１９５４））、または公知の」 （４）明細書第７６頁、第１１行〜第１５行のＥ載を次
のとおりに訂正する。

「°゛マツクカッチェオン′ズデイタージエントアンド
エマルジファイヤーズアニュアル“ビーシーツぐブリッ
ジング社、リッジウッド（ＭＣＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ
Ａｎｎｕａｌ″ＢＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、
　Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ）。

ニューシャーシー、１９８１年、ヘルムートシュタツペ
Ｉｌ′テンシトータツシエンプーフ“カールハンサー出
版（Ｈｅｌｍｕｔ　５ｔａｃｈｅ　”Ｔｅｎ５ｉｄ−Ｔ
ａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”　（ｊＬｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　
Ｖｅｒｌａｇ＋ミュンヘン／ウィーン　１９８１年。」 （５）　明細書第１１９頁、第１行ｒＰｉｒｉｃｕｌａ
ｒｉａｏｒｙｚａｅＪを「ピリクラリア第１Ｊゼイ（Ｐ
ｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）Ｊに訂正する０
（６）明細書第１２０頁、下から第４行ｒＰｕｃｃｉｎ
ｉａ　ｇｒａｍｉｎｉｓＪを［７°ツチニア　グラミニ
ス（Ｐｉｃｃｉｎｉａ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）Ｊに訂正す
る。

（ハ　明細書第１２１頁、下から第６行及び第４行ｒＰ
ｕｃｃ　ｉｎ　ｉ　ａ　Ｊを「ゾツチニア（Ｐｕｃｃｉ
ｎｉａ）Ｊに訂正する。

（８）明細書第１２２頁、第７行ｒＥｒｙｓｉｐｈａｅ
ｇｒａｍｉｎｉｓＪを［エリシファエグラミイみス（Ｅ
ｒｙｓｉｐｈａｌ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）Ｊに訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　式Ｉで示される化合物、その酸付加塩または金属
   錯体。 Ｉ ３ 〔式中、Ａｚは１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４Ｈ
   −１，２，４−）リアゾールまたは１Ｈ−シミダゾール
   であり、 Ｔは−ｃ（０）−１−ＣＨ（ＯＨ）−または−ＣＨ−ま
   た几ｔｆ’ｉ置換されていないか、またはｃｔ　−Ｃｌ
   −アルコキシ、ハロダンあるいはシアノによって置換さ
   れているｃｌ−ｃ、−アルキル、ｃ、、　−Ｃ６−アル
   ケニル、ｃａ−ｃｅ−アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロ
   アルキル、２−フリル、２−テトラヒドロフリル、また
   は置換されていないかまたはハロダン、ニトロ、Ｃｌ−
   Ｃｌ−アルキル、ｃｌ−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ１，−Ｃ
   ｌ−ハロアルキルおよび／またはｃｔ−Ｃｌ−ハロアル
   キコキシによって置換されているフェニルまたはベンジ
   ルであシ； Ｒｓ　＋’　Ｒｓおよび拘◎は互に独立したものであっ
   て、水素、ニトロ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃｌ−ア
   ルキル、ｃｌ−Ｃ３−アルコキシ、Ｃｌ−Ｃｌ−ハロア
   ルコキシ、−〇〇〇（Ｃｌ−０３−アルキル）、ＮＨま
   たはＮＨＣＯＣＨａであシ； 几は水素またはＣｌ−Ｃ６−アルキルであシ；亀および
   几２は互に独立したものであって、水素、）’、ロ５”
   ７、Ｃｌ−Ｃｓ−アルキル、Ｃｌ−０６−アルコキシ、
   Ｃｌ−Ｃ６−ハロアルキル、Ｃｌ−０６−ハロアルコキ
   シ、ニトロおよび／またはシアノであシ；そして Ｒ３は水素、ハロダン、ｃｌ−ｃ、−アルキル、Ｃ，−
   Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ８−ハロアルキル、Ｒ６ 中、Ｘは０、ｓＸ　ｓｏまたは８０２であシ、几４゜氏
   およびＲ６は互に独立したものであって、水素、ハロゲ
   ン、シアノ、ニトロ、ｃｌ−ｃ、−アルキル、Ｃｌ−Ｃ
   ６−アルコキシ、ｃｌ−Ｃ６−ハロアルキルおよび／ま
   たはＣｌ−０６−ハロアルコキシである。〕 ２、ＡｚがＩＨ−１，２，４−）リアゾール、４Ｈ−１
   ，２，４−トリアゾールまたは１Ｈ−イミダゾールであ
   シ；Ｔが一〇（０）−または−ＯＨ（ＯＨ）−であシ；
   Ｒが水素またはＣｌ−０６−アルキルであり　：　Ｒｔ
   およびＲ２が互に独立したものであって、水素、ハロゲ
   ン、Ｃｌ−Ｃ６−アルキル、Ｃｌ−Ｃ６−アルコキシ、
   ｃｌ−ｃ、−ハロアルキル、Ｃｌ−０６−ハロアルコキ
   シ、ニトロおよび／またはシアノであυ；Ｒ３が水素、
   ハロゲン、ｃ、−ｃ、−アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコ
   キシ、ｃｌ−ｃａ−ハロアルキル、ｃｌ−Ｃ６−ハロア
   ルコキシ、ニトロ、シアノおよび／または Ｒ１゜ ６ はｏ、ｓ、ｓｏ’ｉたは８０２であり；Ｒ４，几５およ
   びＲ６が互に独立したものでおって、水素、ハロダン、
   シアン、ニトロ、Ｃｌ−Ｃ６−アルキル、Ｃｌ−０６−
   アルコキシ、ｃｌ−０６−ハロアルキルおよび／または
   Ｃｌ−Ｃｓ−ハロアルコキシである）である特許請求の
   範囲第１項に記載の化合物、その酸付加塩または金属錯
   体。 、３．　ＡｚがＩＨ−１，２，４−トリアゾール、４Ｈ
   −１，２，４−トリアゾールまたは１Ｈ−イＲ７が置換
   されていないか、またはＣＩ　−０３−アルコキシ、ハ
   ロゲンあるいはシアンによって置換されているＣｌ−Ｃ
   ａ−アルキル、Ｃ３−Ｃｓ−アルケニル、Ｃａ−Ｃａ−
   アルキニル、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキル、２−フリル
   、２−ナト２ヒドロフリル、または置換されていないか
   、ま　。 りはハロゲン、ニトロ、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、Ｃｌ−
   Ｃ３−アルコキシ、ｃｌ−Ｃ３−７１０アルキルおよび
   ／またはｃｌ−Ｃ３−ノ・ロアルコキシによって置換さ
   れているフェニルまたはベンジルであり：　Ｒ６、Ｒ９
   および石０が互に独立したものであって、水素、ニトロ
   、ノ＼ロｒン、シアノ、Ｃｌ−Ｃ３−アルキル、Ｃｌ−
   Ｃａ−アルコキシ、Ｃ１−ｃ、−ハロアルコキシ、−Ｃ
   ｏｏ（ＣＩ　−Ｃａ−アルキル）、ＮＨ２またはＮＨＣ
   ＯＣＨｓである）であシ；Ｒが水素またはｃｔ−ａｓ−
   アルキルであり；ＲｔおよびＲ２が互に独立したもので
   あって、水素、ハロゲン、ｃｌ−ｃ、−アルキル、ｃｌ
   −ｃ、−アルコキシ・１．Ｃ１−Ｃｓ−ハロアルキル、
   Ｃ１−０６−ハロアルコキシ、ニド：口および／または
   シアノであり；そして動が水素、ノ・ロダン、Ｃｌ−Ｃ
   ６−アルキル、ＣＩ−Ｃ，−アルコキシ、Ｃ１−Ｃｓ−
   ハロアルキル、Ｃｌ−Ｃ６−ハロアルコーｒにで示され
   る基（基中、Ｘがｏ、５ＸｓｏまたはＳ０２であり：　
   Ｒ４＋　Ｒ５および絢が互に独立したものであって、水
   素、）・ロダン、シアノ、ニトロ、ｃｌ−ｃ、−アルキ
   ル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ｃｌ−ｃ、−ハロアルキ
   ルおよび／またはＣＩ’−０６−ハロアルコキシである
   ）である特許請求の範囲第１項に記載の式Ｉの化合物、
   その酸付加塩また線金属錯体。 ４、Ｔが−Ｃ（０）−または−ＣＨ（ＯＨ）−であり　
   ；　ＡｚがＩＨ−１，２，４−１−リアゾールであシ；
   Ｒが水素またはＣｌ−Ｃ４−アルキルであり；Ｒ１がオ
   ルト位にあり、几２がノやう位にあって、各々独立して
   、フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ＣＦ３．０
   ＣＨＦ２．０ＣＦ３、ニトロまたはシアンを表わし；そ
   してＲ３が水素である、特許請求の範囲第２項に記載の
   式■の化合物、その酸付加塩または金属錯体。 ５、Ｔが一〇（０）−または−ＣＨ（ＯＨ）−であり、
   ：ＡＺがＩＨ−１，２，４−）リアゾールであシ；Ｒが
   水素またはＣｌ−Ｃ４−アルキルであシ、Ｒ３が６ 几４．Ｒ５および几６がｊに独立したものであって、水
   素、フッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ＣＦ３．
   ０ＣＦ３、ＯＣＨ烏＾シアノおよび／またはニトロであ
   る、特許請求の範囲第５項に記載の式Ｉの、化合物、そ
   の酸付加塩または金属錯体。 ６、　下記の化合物群 １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２
   −（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エ
   タノン（Ｎ１１．１）；１−（２，４−ジクロルフェニ
   ル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−イミダゾール−１−
   イル）−エタノン（Ｎｃｔ　１．２）：１−（２，４−
   ジクロルフェニル）−２−フルオル−２−（１Ｈ−ｉ　
   、２．４−）リアシーｈ−１−イｋ）−グｏｚｆ／ｙ（
   ｒｌｌｌｌｌ、＋）；１−（２，４−ジクロルフェニル
   ）−２−フルオル−２−（ＩＨ−イミダゾール−１−イ
   ル）−ゾロパノン（Ｎｎ１．４）； １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２
   −（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−ブ
   タノン（Ｎｎ１．５）；１−（フェニル）−２−フルオ
   ル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル
   ）−エタノン（Ｎｎ１．９）： １−（フェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２
   ，４−トリアゾール−１−イル）−グロパノン（Ｎｎｌ
   　、１０）； １−（フェニル）−２−フルオル−２−（Ｉｎ−１，２
   ，４−１リアゾール−１−イル）−ヘキサノン（陽ｉ、
   １１）； １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２
   −（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４
   ンタノン（Ｉ匂１．１２）：１−（４−フルオルフェニ
   ル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リア
   ゾール−１−イル）−ヘキサノン（Ｎｎ１．１５）；１
   −（４−クロルフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ
   −１，２，４−）リアゾール−１−イル）−エタノン（
   Ｎｎ１．１８）：１−（３，４−ジクロルフェニル）−
   ２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール
   −１−イル）−エタノｙ（Ｎｎ１．２３）；１−（２，
   ５−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−
   １，２，４−）リアゾール−１−イル）−エタノン（Ｎ
   ｎ１．２５）；１−（２，４−ジメチルフェニル）−２
   −フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−
   １−イル）−エタノン（Ｎｎ１．２７）：１−（４−ブ
   ロムフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，
   ４−）リアゾール−１−イル）−エタノン（Ｎｎ１．２
   ８）：１−（２，４−ジフルオルフェニル）−２−フル
   オル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イ
   ル）−エタノン（Ｎｃｔｌ、５６）：１−（２，３，４
   −トリクロルフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−
   １，２；４−トリアゾール−１−イル）−エタレン（Ｎ
   ｎ１　。 ５７）； １−（３−メトキシフェニル）−２−フル　゛オルー２
   −（ＩＨ−１，２，４−１リアシーに−１−イル）−ｘ
   り／ｙ（Ｎｎ１．６０）：１−（２−メトキシフェニル
   ）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾ
   ール−１−イル）−エタノン（Ｎｎ１．６１）；１−（
   ４−（４−クロルフェノキシ）フェニルクー２−フルオ
   ル−２−（ＩＨ−１，２゜４−トリアゾール−１−イル
   ）−エタノン（ｌｔｔ３．６）； １−（４，−（４−クロルフェノキシ）フェニルクー２
   −フルオル−２−（ＩＨ−１，２゜４−）ＩＪ’７ゾー
   ルー１−イル）−ソロパノン（Ｎｎ３．１０）： １−（４−（２，４−ジクロルフェノキシ）フェニルク
   ー２−フルオル−２−（ＩＨ−１゜２．４−）リアゾー
   ル−１−イル）−エタノン（陽３．１２）； １−（４−（２，４−ジクロルフェノキシ）フェニルク
   ー２−フルオル−２−（Ｉ　Ｈ−１，。 ２．４−トリアゾール−１−イル）−プロノやノン（Ｎ
   ｎ３．１６）； から選択される特許請求の範囲第２項に記載の式Ｉの化
   合物。 Ｚ　下記の化合物群 １−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル−２
   −（’ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
   エタノール（Ｎｎ２．１　）　；１−（２，４−ジクロ
   ルフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４
   −）リアゾール−１−イル）−グロパノ→ル（Ｎｎ２．
   ３）：１−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオ
   ル−２−（ＩＨ−イミダゾール−１−イル）−プロパツ
   ール−（１社２．４）：１−（２，４−ジクロルフェニ
   ル）−２−（ＩＨ二１’、２．４−）リアゾール−１−
   イ／Ｉ／）−ブタノール（陽２．５）； １−（フェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２
   ，４−トリアゾール−１−イル）−エタノール（Ｎｎ２
   ．９）； １−（フェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２
   ，４−）リアゾール−１−イル）−プロパツール（Ｎｎ
   ２．１０）：１−（フェニル）−２−フルオル−２−（
   ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−ヘキサ
   ノール（Ｎｎ２．１１）；１−（２，４−ジクロルフェ
   ニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，’２．４−ト
   リアゾールー１−イル）−４ンタノール（Ｎｎ２．１２
   ）；１−（２，４−ジクロルフェニル）−２−フルオル
   −２−（ＩＨ−イミダゾール−１−イル）−ブタノール
   （Ｎｎ２．１３）；１−（４−フルオルフェニル）−２
   −フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−
   １−イル）−エタノール（Ｎｎ２．１４）；１−（４−
   クロルフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２
   ，４−トリアゾール−１−イル）−エタノール（Ｎｎ２
   ．１７）；１−（３，４−ジクロルフェニル）−２−フ
   ルオル−２−（ＩＨ−１，２，４４リアゾール−１−イ
   ル）−エタノール（Ｎｎ２．２２）：１−（２，５−ジ
   クロルフェニル）−２−フルオル−２−（、ＩＨ−１，
   ２，４−）リアゾール−１−イル）−エタノール（Ｎｎ
   ２．２４）：１’　−（２、４−ジメチルフェニル）−
   ２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾール
   −１−イル）−エタノール（Ｎｎ２．２７）；１−（４
   −ブロムフェニル）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，
   ２，４−）リアゾール−１−イル）−エタノール（Ｎｎ
   ２．２８）：１−（２，４−ジフルオルフェニル）−２
   −フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−
   １−イル）−エタノール（Ｎｎ２．５６）；１−（２，
   ＋、４−トリクロルフェニル）−２−フルオル−２−（
   ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノ
   ール（ｍ２．５７）： １−（６−メトキシフェニル）−２−フルオル−２−（
   ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−エタノ
   ール（Ｎｎ２．６０）；１−（２−メトキシフェニル）
   −２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾ
   ール−１−イル）−エタノール（Ｎ［１２，６１）　：
   １’−（４−（４−クロルフェノキシ）フェニルクー２
   −フルオル−２−（ＩＨ−１，２゜４−トリアゾール−
   １−イル）−エタノール（Ｎｎｉ７）； １−　（４７（４−クロルフェノキシ）フェニルクー２
   −フルオル−２−（ＩＨ−１，２゜４−１Ｊ７：、’−
   ルー１−イル）−フロツヤノール（Ｎｎｉｌｌ）； １−（４−（２，４−ジクロルフェノキシ）フェニルク
   ー２−フルオル−２−（ＩＨ−１゜２．４−トリアゾー
   ル−１−イル）、−エタノール（Ｎｎ３．１３：３．１
   ４：５．１５）：１−（４−（’）、４−ジクロルフェ
   ノキシ）フェニルクー２−フルオル−２−（ＩＨ−１゜
   ２．４−トリアゾール−１−イル）−グロパノール（Ｎ
   ｎ３．１７）； １−［４−（４−クロルフェノキシ）−２−メチルフェ
   ニルクー２−フルオル−２−（ＩＨ−１；２，４−トリ
   アゾール−１−イル）−エタノール（Ｎｎ３．３０）； から選択される特許請求の範囲第２項に記載の式■の化
   合物。 ８　下記の化合物群 １−（２，４−ジクロルフェニル）−１＝アセトイル−
   ２−フルオル−２−（、ＩＨ−１゜２．４−）リアゾー
   ル−１−イル）−エタン（Ｎｎ５．１　） １−（２，４−ジクロルフェニル）−１−ベンゾイル−
   ２−フルオル−２−（ＩＨ−１゜２．４−トリアゾール
   −１−イル）−エタン（Ｎｎ５．１５） １−（２，４−ジクロルフェニル）−１−（４−ニトロ
   フェノキシ）−２−フルオル−２−（ＩＨ−１，２，４
   −トリアゾール−１−イル）−エタンＣＮｎ６．１　） から選択される特許請求の範囲第３項に記載の式Ｉの化
   合物。 ９　成用 １ 几３ で示されるケトンと弐■ Ｍｅ　−Ａｘ　（ＩＩＩ） で示されるアゾールとを反応させて式１ａＩ ３ で示されるアルカノンとし、式１ａのアルカノンを所望
   によシ還元して弐１ｂ で示されるアルコールとし、所望の場合には式１ａおよ
   び！ｂの化合物に酸または金鵬塩を付加するか、または
   弐１ｂのアルカノールを式％式％（） で示される化合物と反応させてエステル化するか、また
   は前記式１ｂのアルコールを式Ｖで示される化合物と反
   応させてエーテル化することによって式■のエーテルを
   製造し、所望によりこのようにして得られた化合物を置
   換基の還元、変換または交換によって他の式■の化合物
   とすることを特徴とする式夏の化金物の製造方法〔式中
   、置換基Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３。 Ｒ？　、　Ｒｓ　、　Ｒｅ　ｒ　ＲＩＧ　＋　Ｒおよび
   Ａｘは式１の場合と同じ意味を表わし、Ｙはヒドロキシ
   、アルコキシ、几７Ｃ（０）０−１たはハロゲンであり
   、ＷはＯＨまたは脱離性の基である。〕。 １０、有効成分として式Ｉの化合物の少なくとも１ａ＋
   を含有することを％徴とする微生物の躯除剤または予防
   剤。 １１、式１の化合物を植物またはその栽培地に適用する
   ことを特徴とする、植物病原微生物を栽培植物から駆除
   する方法あるいは栽培植物の植物病原微生物による攻撃
   を予防する方法。