JPS60222451A - ４、４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法 - Google Patents
４、４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法Info
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- JPS60222451A JPS60222451A JP7838784A JP7838784A JPS60222451A JP S60222451 A JPS60222451 A JP S60222451A JP 7838784 A JP7838784 A JP 7838784A JP 7838784 A JP7838784 A JP 7838784A JP S60222451 A JPS60222451 A JP S60222451A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、レブリン酸またはそのナトリウム塩を出発
原料とし、ケタジン中間体を経由する４、４′−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）（以下、単にＡＯＶＡと略記す
る）の製造法に関する。
原料とし、ケタジン中間体を経由する４、４′−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）（以下、単にＡＯＶＡと略記す
る）の製造法に関する。
ＡＣ！ＶＡは、アクリルアミドや１，３−ブタジェンの
単独あるいは１，３−ブタジェンとアクリロニトリルと
の（共）重合開始剤として使用されている。
単独あるいは１，３−ブタジェンとアクリロニトリルと
の（共）重合開始剤として使用されている。
ＡＯＶＡの製造法としては、水中でレブリン酸またはそ
のす） ＩＪウム塩とシアン化ナトリウムやシアン化水
素などのシアン化合物とヒドラジン水総−−皆ドラジン
硫酸塩等のヒドラジン類とを反応させてヒドラゾ化合物
を生成させ、得られた溶液に塩素ガスを加えヒドラゾ化
合物を酸化してＡＯＶＡを生成させ、得られた反応混合
物から固形物であるＡＯＶＡを濾葉する方法が知られて
いる。しかし、この従来公知の方法はその合成収率が６
６係以下である。
のす） ＩＪウム塩とシアン化ナトリウムやシアン化水
素などのシアン化合物とヒドラジン水総−−皆ドラジン
硫酸塩等のヒドラジン類とを反応させてヒドラゾ化合物
を生成させ、得られた溶液に塩素ガスを加えヒドラゾ化
合物を酸化してＡＯＶＡを生成させ、得られた反応混合
物から固形物であるＡＯＶＡを濾葉する方法が知られて
いる。しかし、この従来公知の方法はその合成収率が６
６係以下である。
ケタジンを経由するＡＣＶＡの製造法としては。
水中でレブリン酸ナトリウムとヒドラジンを１００°Ｃ
で６時間反応させてケタジンを生成させた後。
で６時間反応させてケタジンを生成させた後。
冷却し、大過剰のシアン化水素を加えて２０°Ｃで１６
時間反応後、過剰のシアン化水素を留去し。
時間反応後、過剰のシアン化水素を留去し。
塩素を加えてＡＯＶＡを合成する方法が知られている（
米国特許２，５２０，３３８号）。この方法はケタジン
生成反応を高温で行い、大過剰のシアン化水素を用いて
ヒドラゾ化を行なっているにもかかわらず合成収量は最
高６６％と低い。
米国特許２，５２０，３３８号）。この方法はケタジン
生成反応を高温で行い、大過剰のシアン化水素を用いて
ヒドラゾ化を行なっているにもかかわらず合成収量は最
高６６％と低い。
レブリン酸とヒドラジンを上記の例のような高温で直接
反応させると６−メチルピリダジノンがほぼ定量的に生
成しケタジンは得られない。この為、レブリン酸に苛性
ソーダを加えてレブリン酸ナトリウムとし、環化生成物
への反応を防いで。
反応させると６−メチルピリダジノンがほぼ定量的に生
成しケタジンは得られない。この為、レブリン酸に苛性
ソーダを加えてレブリン酸ナトリウムとし、環化生成物
への反応を防いで。
ケタジンを生成させているのである。
この発明者らは、ＡＯＶＡを高収率で得る方法について
鋭意研究した結果、水の量をできるだけ少く制限した条
件下では、レブリン酸またはそのナトリウム塩とヒドラ
ジン類を低温で直接反応させても速やかにケタジンが生
成すること、また。
鋭意研究した結果、水の量をできるだけ少く制限した条
件下では、レブリン酸またはそのナトリウム塩とヒドラ
ジン類を低温で直接反応させても速やかにケタジンが生
成すること、また。
ひきつづきこの系に量論量か少過剰量のシアン化合物を
加えるとヒドラゾ化合物が高収率で生成し。
加えるとヒドラゾ化合物が高収率で生成し。
さらにこのヒドラゾ化合物を含む濃厚水溶液に。
水および／またはアセトンを加えた後、塩素を加えて酸
化すると高収率でＡＣＶＡが得られることを見い出し、
この発明を完成した。
化すると高収率でＡＣＶＡが得られることを見い出し、
この発明を完成した。
すなわち、この発明は、レブリン酸またはそのナトリウ
ム塩とヒドラジン類の反応をレブリン酸またはそのナト
リウム塩１００重量部に対して５０〜５００重量部の水
の中で行なってケタジンを生成させた後、シアン化水素
またはシアン化ナトリウムなどのシアン化合物を加えて
反応させてヒドラゾ化合物の濃厚水溶液とし、これに水
および／またはアセトンを加えた溶液に塩素ガスを加え
てヒドラゾ化合物を酸化して４，４′−アゾビス（４−
シアノ吉草酸）を生成させることを特徴とする４、４′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法に関する。
ム塩とヒドラジン類の反応をレブリン酸またはそのナト
リウム塩１００重量部に対して５０〜５００重量部の水
の中で行なってケタジンを生成させた後、シアン化水素
またはシアン化ナトリウムなどのシアン化合物を加えて
反応させてヒドラゾ化合物の濃厚水溶液とし、これに水
および／またはアセトンを加えた溶液に塩素ガスを加え
てヒドラゾ化合物を酸化して４，４′−アゾビス（４−
シアノ吉草酸）を生成させることを特徴とする４、４′
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法に関する。
この発明の方法によれば、塩化ナトリウム含量の少ない
ＡＣ！ＶＡを高収率で製造することができる。
ＡＣ！ＶＡを高収率で製造することができる。
この発明の方法においては、レブリン酸まだは水の中で
、レブリン酸の場合には６０°Ｃ以下、特に°Ｃ以下で
攪拌下反応させるとケタジンの粘稠濃厚スラリーが得ら
れる。
、レブリン酸の場合には６０°Ｃ以下、特に°Ｃ以下で
攪拌下反応させるとケタジンの粘稠濃厚スラリーが得ら
れる。
更に詳しく説明するとレブリン酸にヒドラジンを反応さ
せるとレブリン酸のケタジンが生成する。
せるとレブリン酸のケタジンが生成する。
これは３５°Ｃ以上では速やかに分解するので３゜°Ｃ
以下、好ましくは２０°Ｃ以下で反応させるのが好まし
い。得られたレブリン酸のケタジンにシアン化ナトリウ
ムの濃厚水溶液を加えるとヒドラゾ化合物の濃厚水溶液
を得ることができる。
以下、好ましくは２０°Ｃ以下で反応させるのが好まし
い。得られたレブリン酸のケタジンにシアン化ナトリウ
ムの濃厚水溶液を加えるとヒドラゾ化合物の濃厚水溶液
を得ることができる。
レブリン酸に苛性ソーダを加えてレブリン酸ナトリウム
とした後ヒドラジンを反応させるとレブリン酸ナトリウ
ムのケタジンが生成する。この場合１００°Ｃ以下の高
温で反応させることもできるが、４０°Ｃ以下で反応す
るだけでよい。
とした後ヒドラジンを反応させるとレブリン酸ナトリウ
ムのケタジンが生成する。この場合１００°Ｃ以下の高
温で反応させることもできるが、４０°Ｃ以下で反応す
るだけでよい。
ヒドラジン類としては、ヒドラジン水化物が最適である
・が、ヒドラジン硫酸塩やヒドラジン塩酸塩、ヒドラジ
ンなどを挙げることができる。
・が、ヒドラジン硫酸塩やヒドラジン塩酸塩、ヒドラジ
ンなどを挙げることができる。
レブリン酸またはレブリン酸ナトリウムのケタジンの粘
稠スラリーに対して当量、又は少過剰量のシアン化水素
またはシアン化ナトリウムを加えて、ヒドラゾ化合物を
生成させる。レブリン酸とヒドラジンとからのケタジン
の生成は極めて速いので、レブリン酸にヒトラドンを滴
下し終った直後にシアン化ナトリウム又はシアン化水素
を滴下してもよい。それに対しレブリン酸ナトリウムと
じドラジンからのケタジンの生成は、前者に比べ遅いの
で０．５〜２時間程度反応させてから、シアン化水素ま
たはシアン化ナトリウムを反応させる方がよい。
稠スラリーに対して当量、又は少過剰量のシアン化水素
またはシアン化ナトリウムを加えて、ヒドラゾ化合物を
生成させる。レブリン酸とヒドラジンとからのケタジン
の生成は極めて速いので、レブリン酸にヒトラドンを滴
下し終った直後にシアン化ナトリウム又はシアン化水素
を滴下してもよい。それに対しレブリン酸ナトリウムと
じドラジンからのケタジンの生成は、前者に比べ遅いの
で０．５〜２時間程度反応させてから、シアン化水素ま
たはシアン化ナトリウムを反応させる方がよい。
ヒドラゾ化の反応温度は０〜５０°Ｃであり１反応時間
は１５°Ｃで５〜１０時間程度要するが、より高温では
更に短縮できるであろう。
は１５°Ｃで５〜１０時間程度要するが、より高温では
更に短縮できるであろう。
またＮａ０Ｎは水溶液かまたは固体のまま加えることが
できる。
できる。
系のｐＨは５〜９となるように、少量の塩酸を加えて反
応させるのが収量を増大させるためには好ましい。
応させるのが収量を増大させるためには好ましい。
この発明の方法においては、前記の方法によって反応生
成物である下記の式で示されるヒドラゾ化合物の濃厚水
溶液を得ることができる。
成物である下記の式で示されるヒドラゾ化合物の濃厚水
溶液を得ることができる。
１ １
ＯＮ ＯＮ
（式中１ＭはＮａ、 Ｈである。）
この発明の方法においては、前記濃厚水溶液に水および
／またはアセトン、好適には前記の濃厚水溶液１００容
量部に対して１００容量部以上の量、好ましくはアセト
ンと水との割合が容量比で８５：１５〜９８：２．特に
好ましくは９０：１０〜９５：５となる量のアセトンを
加えて、ヒドラゾ化合物の水溶液、好適にはアセトン−
水溶液とする。
／またはアセトン、好適には前記の濃厚水溶液１００容
量部に対して１００容量部以上の量、好ましくはアセト
ンと水との割合が容量比で８５：１５〜９８：２．特に
好ましくは９０：１０〜９５：５となる量のアセトンを
加えて、ヒドラゾ化合物の水溶液、好適にはアセトン−
水溶液とする。
アセトンと水との割合が９８：２よシ大きくなるとＡＯ
ＶＡの溶解度が著しく低下して大量のアセトン−水混合
溶剤が必要になｐ、８５：１５よシ小さくなると副生物
の塩化ナトリウムの溶解度が高くなって、ＡＯＶＡを含
むアセトン−水溶液に含まれる塩化ナトリウムの含量が
高くなってしまう。
ＶＡの溶解度が著しく低下して大量のアセトン−水混合
溶剤が必要になｐ、８５：１５よシ小さくなると副生物
の塩化ナトリウムの溶解度が高くなって、ＡＯＶＡを含
むアセトン−水溶液に含まれる塩化ナトリウムの含量が
高くなってしまう。
この発明の方法においては、前記溶液に、好ましくは使
用したレブリン酸またはそのナトリウム塩１モルに対し
て０．４モル以上、特に０．４５〜０．６５モルの塩素
ガスを加えてヒドラゾ化合物を酸化してＡＯＶＡを生成
させる。前記の酸化反応はろ０°Ｃ以下の温度、特に１
０°Ｃ以下の温度で行なうのが好ましい。塩素ガスを加
える方法はそれ自体公知の方法が採用される。
用したレブリン酸またはそのナトリウム塩１モルに対し
て０．４モル以上、特に０．４５〜０．６５モルの塩素
ガスを加えてヒドラゾ化合物を酸化してＡＯＶＡを生成
させる。前記の酸化反応はろ０°Ｃ以下の温度、特に１
０°Ｃ以下の温度で行なうのが好ましい。塩素ガスを加
える方法はそれ自体公知の方法が採用される。
この発明の方法においては、前記のようにして得られた
ＡＯＶＡを含む反応混合物に必要であればアセトンを加
えて混合物中のアセトンと水との割合を容量比で８５：
１５〜９８：２．好ましくは９０：１０〜９５：５に調
節して、好ましくは混合物の温度を１５〜６０°Ｃにし
て、混合物から上澄液であるＡＣＶＡを含むアセトン−
水溶液を分離取得する。
ＡＯＶＡを含む反応混合物に必要であればアセトンを加
えて混合物中のアセトンと水との割合を容量比で８５：
１５〜９８：２．好ましくは９０：１０〜９５：５に調
節して、好ましくは混合物の温度を１５〜６０°Ｃにし
て、混合物から上澄液であるＡＣＶＡを含むアセトン−
水溶液を分離取得する。
この発明の方法においては、前記の酸化反応によってＡ
ＣＶＡを生成させると、ＡＯＶＡに対し”（：１２倍モ
ル以上の量の塩化ナトリウムが副生ずる。
ＣＶＡを生成させると、ＡＯＶＡに対し”（：１２倍モ
ル以上の量の塩化ナトリウムが副生ずる。
この発明の方法においては、混合物中のアセトンと水と
の割合を前記特定の範囲に調節することによって、副生
物として生成した塩化す） ＩＪウムは混合物中で結晶
となって析出し、ＡＯＶＡが溶解しているアセトン−水
溶液中には塩化ナトリウムが極く少量溶解しているにす
ぎない。この発明の方法において、前記のヒドラゾ化合
物のアセトン−水溶液中のアセトンと水との割合がすで
に容量比で８５：ｉ５〜９８：２であるときは、さらに
アセトンを加えてもよく加えなくともよい。
の割合を前記特定の範囲に調節することによって、副生
物として生成した塩化す） ＩＪウムは混合物中で結晶
となって析出し、ＡＯＶＡが溶解しているアセトン−水
溶液中には塩化ナトリウムが極く少量溶解しているにす
ぎない。この発明の方法において、前記のヒドラゾ化合
物のアセトン−水溶液中のアセトンと水との割合がすで
に容量比で８５：ｉ５〜９８：２であるときは、さらに
アセトンを加えてもよく加えなくともよい。
また、この発明の方法において反応混合物中に塩酸が含
まれている場合には、炭酸ナトリウム。
まれている場合には、炭酸ナトリウム。
炭酸水素ナトリウムなどの弱アルカリ性の化合物を加え
て塩酸を中和し、溶液のｐＨを４〜５に調節するのが好
ましい。
て塩酸を中和し、溶液のｐＨを４〜５に調節するのが好
ましい。
前記のＡＣ！ＶＡを含むアセトン−水溶液を分離取得す
るときの混合物中のアセトンと水との割合が８５：１５
よシ小さいと９分離したジアゾシアノ酸を含む溶液中の
塩化ナトリウムの量が著るしく多くなり、最終的に得ら
れるＡＣ！ＶＡ中に多量の塩素およびナトリウムが含ま
れ、９８：２より大きいとＡＯＶＡの溶解に大量のアセ
トンを必要とし好ましくない。
るときの混合物中のアセトンと水との割合が８５：１５
よシ小さいと９分離したジアゾシアノ酸を含む溶液中の
塩化ナトリウムの量が著るしく多くなり、最終的に得ら
れるＡＣ！ＶＡ中に多量の塩素およびナトリウムが含ま
れ、９８：２より大きいとＡＯＶＡの溶解に大量のアセ
トンを必要とし好ましくない。
前記の混合物から上澄液であるＡＯＶＡを含むアセトン
−水溶液を分離取得するには、混合物を濾過してＡＣＶ
Ａのアセトン−水溶液を濾液として取得してもよく、混
合物の上澄液としてデカンテーションによって取得して
もよい。前記の方法において、塩化ナトリウムの結晶は
分離除去される。
−水溶液を分離取得するには、混合物を濾過してＡＣＶ
Ａのアセトン−水溶液を濾液として取得してもよく、混
合物の上澄液としてデカンテーションによって取得して
もよい。前記の方法において、塩化ナトリウムの結晶は
分離除去される。
この発明の方法においては、前記のＡ ＣＶ Ａを含む
アセト／−水溶液から１例えば、アセトンおよび水を蒸
発除去し、残部の固形物に少量の水を加えて水洗してＡ
ＯＶＡを分離取得してもよく。
アセト／−水溶液から１例えば、アセトンおよび水を蒸
発除去し、残部の固形物に少量の水を加えて水洗してＡ
ＯＶＡを分離取得してもよく。
好適にはアセトンを蒸発させ残部に水を加えて。
ＡＯＶＡを濾葉することによって、ＡＣＶＡを分離取得
することができる。アセトンを蒸発させた残部に、ＡＣ
ＶＡｌ ００重量部に対して１００〜１０００重量部、
特に１００〜５００重量部の水を加えて、好ましくは均
一に混合した後、６０°Ｃ以下の温度、特に好ましくは
１０°Ｃ以下の温度で固形物であるＡＯＶＡを分離取得
するのが好ましい。必要であれば、減圧乾燥してＡＣＶ
Ａ結晶中に少量含有される水分を除去してもよい。
することができる。アセトンを蒸発させた残部に、ＡＣ
ＶＡｌ ００重量部に対して１００〜１０００重量部、
特に１００〜５００重量部の水を加えて、好ましくは均
一に混合した後、６０°Ｃ以下の温度、特に好ましくは
１０°Ｃ以下の温度で固形物であるＡＯＶＡを分離取得
するのが好ましい。必要であれば、減圧乾燥してＡＣＶ
Ａ結晶中に少量含有される水分を除去してもよい。
この発明の好適な方法によれば、 ＮａＣ７含量が５０
０ ｐｐｍ以下のＡＯＶＡを製造することができる。
０ ｐｐｍ以下のＡＯＶＡを製造することができる。
この発明の方法によって製造されるＡｃＶＡは。
１．３−フタジエンの単独重合あるいは１，６−ブタジ
ェンとアクリロニトリルとの共重合開始剤として使用す
ることができる。製造工程で得られるＮａ０ｔ結晶を除
去した後のＡＯＶＡのアセトン−水溶液を触媒溶液とし
て使用することもできる。
ェンとアクリロニトリルとの共重合開始剤として使用す
ることができる。製造工程で得られるＮａ０ｔ結晶を除
去した後のＡＯＶＡのアセトン−水溶液を触媒溶液とし
て使用することもできる。
以下に実施例を示す。
実施例１
攪拌機、ガス導入管、ガスベント、滴下管の付いた１ｔ
４つロフラスコ中にレブリン酸５ Ｂ、Ｏｆ／（０，５
ｍｏｔ ） ＋ Ｎ２０５０ Ｍをとシ、５°Ｃに冷却
した。ここへヒドラジン水イし物１２．５２１！ （０
，２５ｍｏｔ）を反応液温が１０’Ｃを越えない様に滴
下した。この時系は無色粘稠スラリー状を呈した。滴下
後１５分程１０°Ｃ以下で攪拌を続け２次にＮａ（Ｎ２
５．２５ ｆ （０，５３ｍｏｌ）をＨ２Ｇ！５０ｍ／
’に溶解した水溶液を液温か１０′Ｃを越えない様に添
加した。
４つロフラスコ中にレブリン酸５ Ｂ、Ｏｆ／（０，５
ｍｏｔ ） ＋ Ｎ２０５０ Ｍをとシ、５°Ｃに冷却
した。ここへヒドラジン水イし物１２．５２１！ （０
，２５ｍｏｔ）を反応液温が１０’Ｃを越えない様に滴
下した。この時系は無色粘稠スラリー状を呈した。滴下
後１５分程１０°Ｃ以下で攪拌を続け２次にＮａ（Ｎ２
５．２５ ｆ （０，５３ｍｏｌ）をＨ２Ｇ！５０ｍ／
’に溶解した水溶液を液温か１０′Ｃを越えない様に添
加した。
添加の途中で系はスラリー状から微黄色透明液体になシ
、添加終了時系のｐＨは１０であった。ここへｃｏｎｃ
ＨＣｌ ２．５グを加えてｐＨを７にした。
、添加終了時系のｐＨは１０であった。ここへｃｏｎｃ
ＨＣｌ ２．５グを加えてｐＨを７にした。
次に加温し２０°Ｃにしたあと、その温度で１５ｈｒ攪
拌を続けた。次に５°Ｃに冷却しアセトン７００ｍ１を
加え２次いでＣｔ２ガス２１．３ ｙ （０，３ｍｏｂ
）を吹き込み、１０°Ｃを越えない様に反応させた。
拌を続けた。次に５°Ｃに冷却しアセトン７００ｍ１を
加え２次いでＣｔ２ガス２１．３ ｙ （０，３ｍｏｂ
）を吹き込み、１０°Ｃを越えない様に反応させた。
反応後２０°Ｃに戻し、攪拌を止めると微黄色透明部と
白色沈殿部にクリヤーに分離した。白色沈殿部をろ別除
去し、液部を２０°Ｃに保ちながら、アスピレータ−で
減圧下、アセトンを留去すると。
白色沈殿部にクリヤーに分離した。白色沈殿部をろ別除
去し、液部を２０°Ｃに保ちながら、アスピレータ−で
減圧下、アセトンを留去すると。
大量のＡＯＶＡが析出した。ここへＮ２０２００．１を
加え５”Ｃにて攪拌洗浄後、吸引ろかにてＡＯＶＡを回
収し、２０°Ｃで恒量になるまで減圧乾燥して純白のＡ
Ｃ！ Ｖ Ａ ｓ ８．６ ｙ （収率８４％）を得
た。
加え５”Ｃにて攪拌洗浄後、吸引ろかにてＡＯＶＡを回
収し、２０°Ｃで恒量になるまで減圧乾燥して純白のＡ
Ｃ！ Ｖ Ａ ｓ ８．６ ｙ （収率８４％）を得
た。
元素分析結果はＡ ＣＶ Ａ （Ｃ！１□Ｈ１６Ｎ４０
ｊ ）の計算値ｃ ； ５１．４３％、Ｈｉ５．７５チ
、 Ｎ ｉ １９．９９％に対し、実測値はＣ！；５１
．４９チ、Ｉ（；５．７８％。
ｊ ）の計算値ｃ ； ５１．４３％、Ｈｉ５．７５チ
、 Ｎ ｉ １９．９９％に対し、実測値はＣ！；５１
．４９チ、Ｉ（；５．７８％。
Ｎ ； ２０．Ｏ１％であった。また、このＡＣＶＡ中
のＮａ含量は２０５ ｐｐｍであった。
のＮａ含量は２０５ ｐｐｍであった。
実施例２
酸化する前までは実施例１と同様に行い、５°Ｃに冷却
後水２００罰を加えＣｔ２ガス２１．３ ｇを吹き込み
、析出した純白のＡＣＶＡを５°Ｃでろ別した。５°Ｃ
のＮ２０１．０’ Ｏｍｌ！で水洗後、恒量になるまで
減圧乾燥した。ＡＣＶＡ収量５７．８１７であった。
後水２００罰を加えＣｔ２ガス２１．３ ｇを吹き込み
、析出した純白のＡＣＶＡを５°Ｃでろ別した。５°Ｃ
のＮ２０１．０’ Ｏｍｌ！で水洗後、恒量になるまで
減圧乾燥した。ＡＣＶＡ収量５７．８１７であった。
また、このＡＣＶＡ中のＮａ含量は６１０ ｐｐｍであ
った。
った。
実施例３
レブリン酸ｓ ｓ ｙ （０，５ｍｏＡ）に対しＮａＯ
Ｈ２０ｆ （０，５ｍｏｂ）をＨ２Ｏ５０ｍ／で溶解し
た水溶液を１０°Ｃ以下で２時間反応させ、かつｐＨを
７に調節するのにｃｏｎｃ ＨＣｔ を５３２加えた以
外は実施例１と同様に行った。
Ｈ２０ｆ （０，５ｍｏｂ）をＨ２Ｏ５０ｍ／で溶解し
た水溶液を１０°Ｃ以下で２時間反応させ、かつｐＨを
７に調節するのにｃｏｎｃ ＨＣｔ を５３２加えた以
外は実施例１と同様に行った。
ＡＯＶＡ収量は５９．９ｆであった。また、このＡＣ！
ＶＡ中のＮａ含量は３２０ ｐｐｍであった。
ＶＡ中のＮａ含量は３２０ ｐｐｍであった。
特許出願人 宇部興産株式会社
手続補正書（自発）
昭和６０年７月７６日
特許庁長官 殿
１、 事件の表示
特願昭５９−７８６８７号
λ 発明の名称
４．４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法６ 補
正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 ７５５ 山口県宇部市西本町１丁目１２番３２号４、 補正命令
の日付 補正命令はない・ ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１） 第８ページ下から２行目〜末行の、「ｏ、４ｓ
〜０．６５モル」の記載を「０．５モル以上、さらに０
．５〜０．６モル」に補正する。
正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 ７５５ 山口県宇部市西本町１丁目１２番３２号４、 補正命令
の日付 補正命令はない・ ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１） 第８ページ下から２行目〜末行の、「ｏ、４ｓ
〜０．６５モル」の記載を「０．５モル以上、さらに０
．５〜０．６モル」に補正する。
（２）第９ページ第１０行の、１１５〜６０°Ｃ」の記
載を［０〜６０°Ｃ９特に１５〜６０°ｑに補正する。
載を［０〜６０°Ｃ９特に１５〜６０°ｑに補正する。
（３）第１０ページ第７行の、「炭酸ナトリウム」の記
載を「水酸化ナトリウムのようなアルカリや。
載を「水酸化ナトリウムのようなアルカリや。
炭酸ナトリウム」に補正する。
（４）第１０ページ第９行の、ｒｐＨを４〜５」の記載
をｒｐＨをろ〜５．特に４〜５」に補正する。
をｒｐＨをろ〜５．特に４〜５」に補正する。
（５）第１１ページ第１′５〜１４行の、「１００〜・
・・・・５００重量部」の記載を「１００〜１５００重
量部、特に１００〜１０００重量部」に補正する。
・・・・５００重量部」の記載を「１００〜１５００重
量部、特に１００〜１０００重量部」に補正する。
（６）第１１ページ末行〜第１２ページ第１行の「Ｎａ
Ｃ７含量が５００ ｐｐｍ以下の」の記載を「Ｎａ含量
の少ない」に補正する。
Ｃ７含量が５００ ｐｐｍ以下の」の記載を「Ｎａ含量
の少ない」に補正する。
以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）レブリン酸またはそのナトリウム塩とヒドラジン
類との反応をレブリン酸またはそのナトリウム塩１００
重量部に対して５０〜５００重量部の水の中で行なって
ケタジンを生成させた後、シアン化水素またはシアン化
ナトリウムなどのシアン化合物を加えて反応させてヒド
ラゾ化合物の濃厚水溶液とし、これに水および／または
アセトンを加えた溶液に塩素ガスを加えてヒドラゾ化合
物を酸化して４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）
を生成させることを特徴とする４、４′−アゾビス（４
−シアノ吉草酸）の製法。 （２） ヒドラゾ化合物を酸化して得られた反応混合物
に必要であれば、アセトンを加えて混合物中”のアセト
ンと水との割合を容量比で８５：１５〜９８：２に調節
して、混合物から上澄液である４、４′−アゾビス（４
−シアノ吉草酸）を含むアセトン−水溶液を分離し、こ
の溶液から４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）を
分離取得することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法。 （８） ４．４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）を含
むアセトン−水溶液からアセトンを蒸発させ、残部かう
４．４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）を分離取得す
ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の４，４
′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7838784A JPS60222451A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | ４、４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法 |
| US06/676,265 US4684718A (en) | 1983-12-08 | 1984-11-29 | Process for the preparation of diazocyano acids by reacting keto-acids with cyanogen compounds |
| US06/676,264 US4684717A (en) | 1983-12-08 | 1984-11-29 | Preparation of azo compounds having carboxyl and cyano groups |
| DE19843444874 DE3444874A1 (de) | 1983-12-08 | 1984-12-08 | Verfahren zur herstellung von diazocyanosaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7838784A JPS60222451A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | ４、４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60222451A true JPS60222451A (ja) | 1985-11-07 |
| JPH034061B2 JPH034061B2 (ja) | 1991-01-22 |
Family
ID=13660601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7838784A Granted JPS60222451A (ja) | 1983-12-08 | 1984-04-20 | ４、４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60222451A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2520338A (en) * | 1947-06-27 | 1950-08-29 | Du Pont | Azo compounds containing carboxyl and cyano groups |
-
1984
- 1984-04-20 JP JP7838784A patent/JPS60222451A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2520338A (en) * | 1947-06-27 | 1950-08-29 | Du Pont | Azo compounds containing carboxyl and cyano groups |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH034061B2 (ja) | 1991-01-22 |
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