JPS60126258A - ジアゾシアノ酸の製造法 - Google Patents
ジアゾシアノ酸の製造法Info
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- JPS60126258A JPS60126258A JP23366983A JP23366983A JPS60126258A JP S60126258 A JPS60126258 A JP S60126258A JP 23366983 A JP23366983 A JP 23366983A JP 23366983 A JP23366983 A JP 23366983A JP S60126258 A JPS60126258 A JP S60126258A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はケト酸またはそのナトリウム塩を出発原料と
するジアゾシアノ酸の製造法に関する。
するジアゾシアノ酸の製造法に関する。
従来、４．４′ −アゾビス（４−シアノ吉草酸）（以
下、単にＡＣＶ八と略記することもある）などのジアゾ
シアノ酸は、香料の中間体や、１．３−ブタジェンの単
独あるいは１．３−７タジ′Ｌンとアクリロニ１−リル
との（共）重合開始剤とし−Ｃ使用されている。
下、単にＡＣＶ八と略記することもある）などのジアゾ
シアノ酸は、香料の中間体や、１．３−ブタジェンの単
独あるいは１．３−７タジ′Ｌンとアクリロニ１−リル
との（共）重合開始剤とし−Ｃ使用されている。
前記のジアゾシアノ酸の製造法としでは、水中でケ］・
酸またはそのナトリウム塩とシアン化ナトリウムやシア
ン化水素’ｔＴどのシアン化合物とじドラジン水和物や
ヒドラジン硫酸塩等のヒドラジン類とを反応させてヒド
ラゾ化合物を生成させ、得ら罎１だ溶液に塩素ガスを加
えヒドラゾ化合物を酸化してジノ７ゾシアノ酸を生成さ
せ、得られた反応混合物から）、’、ｌ形物であるジア
ゾシアノ酸を１する方法が知られている。
酸またはそのナトリウム塩とシアン化ナトリウムやシア
ン化水素’ｔＴどのシアン化合物とじドラジン水和物や
ヒドラジン硫酸塩等のヒドラジン類とを反応させてヒド
ラゾ化合物を生成させ、得ら罎１だ溶液に塩素ガスを加
えヒドラゾ化合物を酸化してジノ７ゾシアノ酸を生成さ
せ、得られた反応混合物から）、’、ｌ形物であるジア
ゾシアノ酸を１する方法が知られている。
しかし、前記の方法は下記の欠点を有している。
く ジアゾシアノ酸を合成するさいに、ジアゾシアノ酸
１モル当り２モル以上の塩化ナトリウ１１が副生ずるの
で、ジアゾシアノ酸中には多用の塩化：Ｌ ｌ−リウム
が含；Ｌれる。このＪ：うに多ｆｆｌの塩化ノトリウム
を含んだジアゾシアノ酸は、１．３−ゾタジ土ンの単独
あるいは１．３−ブタジェンとアクリロニ１−リルとの
（共）重合開始剤として好ましくない。
１モル当り２モル以上の塩化ナトリウ１１が副生ずるの
で、ジアゾシアノ酸中には多用の塩化：Ｌ ｌ−リウム
が含；Ｌれる。このＪ：うに多ｆｆｌの塩化ノトリウム
を含んだジアゾシアノ酸は、１．３−ゾタジ土ンの単独
あるいは１．３−ブタジェンとアクリロニ１−リルとの
（共）重合開始剤として好ましくない。
！＝！、ジアゾシアノ酸に含まれる塩化ナトリウムを除
くために精製工程を設けると、ジアゾシアノ酸の収率が
人中に低下する。
くために精製工程を設けると、ジアゾシアノ酸の収率が
人中に低下する。
この発明前らは、前述の欠点を有さないジアゾシアノ酸
の製造法を提供することを目的どして鋭意研究し７ｊ結
宋、この発明を完成した。
の製造法を提供することを目的どして鋭意研究し７ｊ結
宋、この発明を完成した。
ずなわら、この発明は、水中でケ］〜酸またはそのナト
リウム塩どシアン化ノ゛トリウムやシアン化水素などの
シアン化合物とじドラジン類とを反応さけてヒトフシ化
合物の濃厚水溶液とし、前記濃厚水溶液１００容量部に
対しＣ１００容量部以上の■のアセトンを加えて、ヒド
ラゾ化合物のアセ１〜ンー水溶液とし、 前記溶液にｊ話素ガスを加えてヒドラゾ化合物を酸化し
Ｃジアゾシフ１ノ酸を生成させ、（ｑられた反応混合物
に必要であればアｔ？Ｉ−ンを加えて混合物中のアセ１
ヘンと水との割合を容量化で８５；１５〜９８：２に調
節しＣ１混合物から上澄液であるジアゾシアノ酸を含む
アセトン−水溶液を分前し、この溶液からジアゾシアノ
酸を分画取得づることを特徴どづるジアゾシアノ酸の製
造法に関づ゛る。
リウム塩どシアン化ノ゛トリウムやシアン化水素などの
シアン化合物とじドラジン類とを反応さけてヒトフシ化
合物の濃厚水溶液とし、前記濃厚水溶液１００容量部に
対しＣ１００容量部以上の■のアセトンを加えて、ヒド
ラゾ化合物のアセ１〜ンー水溶液とし、 前記溶液にｊ話素ガスを加えてヒドラゾ化合物を酸化し
Ｃジアゾシフ１ノ酸を生成させ、（ｑられた反応混合物
に必要であればアｔ？Ｉ−ンを加えて混合物中のアセ１
ヘンと水との割合を容量化で８５；１５〜９８：２に調
節しＣ１混合物から上澄液であるジアゾシアノ酸を含む
アセトン−水溶液を分前し、この溶液からジアゾシアノ
酸を分画取得づることを特徴どづるジアゾシアノ酸の製
造法に関づ゛る。
この発明の方法にＪ：れば、塩化ツートリウム含ｍの少
ないジアゾシアノ酸を高収率で製造すること万′Ｃきる
。
ないジアゾシアノ酸を高収率で製造すること万′Ｃきる
。
さらに、この発明の方法によれば、アトトンと水とが特
定割合のジアゾシアノ酸および塩化す１〜リウムを含む
混合物中の塩化す１−リウムの結晶粒子が大きいので、
前記混合物から間中な分離操作にＪ：っｂ き、工程上非常に右利である。
定割合のジアゾシアノ酸および塩化す１〜リウムを含む
混合物中の塩化す１−リウムの結晶粒子が大きいので、
前記混合物から間中な分離操作にＪ：っｂ き、工程上非常に右利である。
この発明の方法においては、水中でケト酸またはでのり
−（・リウム塩とシアン化水素やシアン化ノー１〜リウ
１Ｘ（ｊどのシアン化合物とヒドラジン類とを反応させ
てヒドラゾ化合物の濃厚水溶液を得る。
−（・リウム塩とシアン化水素やシアン化ノー１〜リウ
１Ｘ（ｊどのシアン化合物とヒドラジン類とを反応させ
てヒドラゾ化合物の濃厚水溶液を得る。
前記のりｈ Ｎｕ ：したはイのす１〜１戸ンム塩とし
ては、レブリン酸、レブリン酸ナトリウムが好適に挙げ
Ｉ）ねる。
ては、レブリン酸、レブリン酸ナトリウムが好適に挙げ
Ｉ）ねる。
：１．た、ｎｌｆ記のヒドラジン類としては、ヒドラジ
ン水化物、ヒドラジン硫酸塩などが挙げられる。
ン水化物、ヒドラジン硫酸塩などが挙げられる。
この発明の方法においては、少量の水中で塩酸等の鉱酸
または水酸化ナトリウム等のアルカリの存在下または小
存在下に、ケト酸またはケト酸のノトリウムＪ！（１モ
ル当り）どシアン化合物（７ｔル）とヒドラジン類（０
，５′Ｕニル）とを反応さ水の全ｍ１００重Ｊｆ１部に
対してり１・酸またはケト−酸のナトリウム塩が１０〜
１２０ｆｆｉｉ１部、特に３０〜８０ｆｎｆｆ１部であ
ることが好ましい。
または水酸化ナトリウム等のアルカリの存在下または小
存在下に、ケト酸またはケト酸のノトリウムＪ！（１モ
ル当り）どシアン化合物（７ｔル）とヒドラジン類（０
，５′Ｕニル）とを反応さ水の全ｍ１００重Ｊｆ１部に
対してり１・酸またはケト−酸のナトリウム塩が１０〜
１２０ｆｆｉｉ１部、特に３０〜８０ｆｎｆｆ１部であ
ることが好ましい。
まｌＣ１この発明の方ＦＰｉにＪ７いて、比較的多屑の
水中で前記各成分を反応さＶた後、この水溶液がら水を
蒸発除去して反応生成物の濃１７水溶液をｌｑでもよい
。
水中で前記各成分を反応さＶた後、この水溶液がら水を
蒸発除去して反応生成物の濃１７水溶液をｌｑでもよい
。
前記の水中にお番ノる各成分の反応は、アルカリの存在
下にり１〜酸とシアン化す１−リウムとヒドラジン硫酸
塩等のヒドラジン類とを接触さＵてもにく、あるいはＫ
ｒ１Ｊの存在下にケ１−酸とシアン化ナトリウムとを好
ｊ、しくは２０’Ｃ以−トの湿度で接触させた後ビドラ
ジン水和（化）物を系に加えて接触さＵてもにい。前記
の反応は５０’Ｃ以下特に３５℃以下の調度で行なうの
がりＴましい。
下にり１〜酸とシアン化す１−リウムとヒドラジン硫酸
塩等のヒドラジン類とを接触さＵてもにく、あるいはＫ
ｒ１Ｊの存在下にケ１−酸とシアン化ナトリウムとを好
ｊ、しくは２０’Ｃ以−トの湿度で接触させた後ビドラ
ジン水和（化）物を系に加えて接触さＵてもにい。前記
の反応は５０’Ｃ以下特に３５℃以下の調度で行なうの
がりＴましい。
この発明の方法においては、前記の方法によって反応生
成物である１ζ記の式で示されるヒドラゾ化合物のｍ厚
木溶液を得ることができる。
成物である１ζ記の式で示されるヒドラゾ化合物のｍ厚
木溶液を得ることができる。
ＲＲ
ＮａＯＯＣ４ＣＨ２氷ＣＮＨＮＨＯ（Ｃ！Ｈ２％ Ｃ！
０ＯＮａ１ ＣＮ ＯＮ （式中、１２は炭素ｖｉ１〜Ｇのアルキルも１であり、
ｎは１〜６の整数である。） この発明の方法においては、前記の濃厚水溶液１００容
吊部に対して１００容司部以上のｍ、好ましくはアセト
ンど水どの割合が容量化で８５：１５〜９８ ： ２、
特に好ましくは９０；１０〜９５；５となるｍのアレト
ンを加えて、ヒドラゾ化合物のアセトンー水溶液とする
。
０ＯＮａ１ ＣＮ ＯＮ （式中、１２は炭素ｖｉ１〜Ｇのアルキルも１であり、
ｎは１〜６の整数である。） この発明の方法においては、前記の濃厚水溶液１００容
吊部に対して１００容司部以上のｍ、好ましくはアセト
ンど水どの割合が容量化で８５：１５〜９８ ： ２、
特に好ましくは９０；１０〜９５；５となるｍのアレト
ンを加えて、ヒドラゾ化合物のアセトンー水溶液とする
。
アレ１〜ンど水との割合が前記範囲外であると、ジアゾ
シアノ酸の収率が低下するので好ましくない。
シアノ酸の収率が低下するので好ましくない。
この発明の方法においては、前記溶液に、好ましくは使
用したレブリン酸またはそのす１〜リウム塩１モルに対
して０．５モル以上、特に０．５〜１モルの塩素ガスを
加えてヒドラゾ化合物を酸化してジアゾシアノ酸を生成
させる。前記の酸化反応は３０℃以下の温度、特に１０
℃以Ｆの温度でｔ−ｊなうのが好ましい。
用したレブリン酸またはそのす１〜リウム塩１モルに対
して０．５モル以上、特に０．５〜１モルの塩素ガスを
加えてヒドラゾ化合物を酸化してジアゾシアノ酸を生成
させる。前記の酸化反応は３０℃以下の温度、特に１０
℃以Ｆの温度でｔ−ｊなうのが好ましい。
前記のジアゾシフ７ノ酸としては、４．４’−アゾビス
（４−シアノ吉草酸）がりＹ適に挙げられる。
（４−シアノ吉草酸）がりＹ適に挙げられる。
前記の方法においで塩素ガスを力１１える方法はそれ自
体公知のｊＪ法が採用される。
体公知のｊＪ法が採用される。
この発明の方法においては、前記のＪ、うに１ノで得ら
れたジアゾシアノ酸を含む反応混合物に必要であればア
レトンを加えて混合物中のア【？トンと水との割合を容
量化で８５：１５〜９８ ； ２．りＴましくは９０：
１０〜９５；５にｉｌｌ！１節して、好ましくは混合物
の温度を１５〜６０℃にして、混合物力１ら、Ｌ澄液（
゛あるジアゾシフ）酸を含むアセトン−水溶液を分離取
得する。
れたジアゾシアノ酸を含む反応混合物に必要であればア
レトンを加えて混合物中のア【？トンと水との割合を容
量化で８５：１５〜９８ ； ２．りＴましくは９０：
１０〜９５；５にｉｌｌ！１節して、好ましくは混合物
の温度を１５〜６０℃にして、混合物力１ら、Ｌ澄液（
゛あるジアゾシフ）酸を含むアセトン−水溶液を分離取
得する。
この発明の方ｄ、に（１３いては、前記の酸化反応によ
ってジアゾシアノＩｆ生成させると、ジアゾシアノ酸に
対して２４１１モル以」のｍの塩化）：・リウムが副生
ずる。この発明の方法にＪ３いては、混合物中のアレト
ンと水との割合を前記特定の範囲に調節することににっ
て、副生物として生成した塩化す）〜リウムは混合物中
で結晶となって析出し、ジアゾジノ７ノ酸が溶解してい
るアセトン−水溶液中には３ｙ化ノー１−リ「クムが極
く少量溶解しているにづぎない。この発明の方法におい
て、前記のヒドラゾ化合物のｊ７１．７トンー水溶液中
のノアし１−ンと水どの割合が１でに容準比で８５：１
５〜９８：２であるどぎは、さらにアセトンを加えても
よく加λなくともＪζい。
ってジアゾシアノＩｆ生成させると、ジアゾシアノ酸に
対して２４１１モル以」のｍの塩化）：・リウムが副生
ずる。この発明の方法にＪ３いては、混合物中のアレト
ンと水との割合を前記特定の範囲に調節することににっ
て、副生物として生成した塩化す）〜リウムは混合物中
で結晶となって析出し、ジアゾジノ７ノ酸が溶解してい
るアセトン−水溶液中には３ｙ化ノー１−リ「クムが極
く少量溶解しているにづぎない。この発明の方法におい
て、前記のヒドラゾ化合物のｊ７１．７トンー水溶液中
のノアし１−ンと水どの割合が１でに容準比で８５：１
５〜９８：２であるどぎは、さらにアセトンを加えても
よく加λなくともＪζい。
また、この発明の方法において反応混合物中に塩酸が含
まれている場合には、炭酸す１−リウム、炭酸水素ノ］
・リウムなどの弱アルノｊり性の化合物を加えて塩酸を
中和し、溶液のＰ Ｌｌを４〜５に調節りるのが好まし
い。
まれている場合には、炭酸す１−リウム、炭酸水素ノ］
・リウムなどの弱アルノｊり性の化合物を加えて塩酸を
中和し、溶液のＰ Ｌｌを４〜５に調節りるのが好まし
い。
前記のジアゾシアノ酸を含むアセトン−水溶液を５＞離
爪ｆ７７るときの混合物中のアセ１−ンと水とのｉＩ、
１１合が前記範ｌ１ｌｌ外Ｃあると、分１１１シたジア
ゾシアノ酸を含む溶液中の塩化すトリウムの絹が著るし
く多く＜’Ｃす、最終的に得られるジアゾシアノ酸中に
多量の塩素およびノー１−リウムが含まれるのでり（Ｊ
、シ＜ ＜’ｃい。
爪ｆ７７るときの混合物中のアセ１−ンと水とのｉＩ、
１１合が前記範ｌ１ｌｌ外Ｃあると、分１１１シたジア
ゾシアノ酸を含む溶液中の塩化すトリウムの絹が著るし
く多く＜’Ｃす、最終的に得られるジアゾシアノ酸中に
多量の塩素およびノー１−リウムが含まれるのでり（Ｊ
、シ＜ ＜’ｃい。
前記のｔｌＰ含物から］二澄液であるジアゾシアノ酸を
含むｊ’ Ｌ？ ｌ−ノー水溶液を分離数１！１するに
は、混合物を濾過してジアゾシアノ酸のアＩ＋ ＋〜シ
ン−溶液を罐液としく取得しくもよく、混合物の上澄液
どしてデカンｆ−シ三１ンにＪ、って取ｔｉ ｂでもＪ
、い。
含むｊ’ Ｌ？ ｌ−ノー水溶液を分離数１！１するに
は、混合物を濾過してジアゾシアノ酸のアＩ＋ ＋〜シ
ン−溶液を罐液としく取得しくもよく、混合物の上澄液
どしてデカンｆ−シ三１ンにＪ、って取ｔｉ ｂでもＪ
、い。
前記の方法において、塩化す１〜リウムの結晶は分Ｎ］
除去される。
除去される。
この発明の方法においては、前記のジアゾシアノ酸を含
むアセ１へノー水溶液から、例えば、アしトンおよび水
を蒸発除去し、残部の固形物に少量の水を加えて水洗し
てジアゾジノ７ノ酸を分離数１７してｂよく、０ｒ３８
にはアｔ？トンを蒸発さＶ残部に水を加えで、ジアゾシ
アノ酸を線束することによって、ジアゾシアノ酸を分離
取得することができる。アセトンを蒸発させた残部に、
ジアゾシアノ酸１００ｍｆｆ１部に対して１００〜１０
００車■部、特に１００〜５００ｆＪｆ川部の水を加え
て、好ましくは均一に混合した少、３０℃以下の温１α
、特に好ましくは１０℃以下の温度で固形物であるジア
ゾシアノ酸を分＋１１＋取ｔｇｉるのが好ましい。必要
であれば、減圧乾燥１ノてシフ７ゾシアノ酸結晶中に少
屯含イｊされろ水分を除去してもよい。
むアセ１へノー水溶液から、例えば、アしトンおよび水
を蒸発除去し、残部の固形物に少量の水を加えて水洗し
てジアゾジノ７ノ酸を分離数１７してｂよく、０ｒ３８
にはアｔ？トンを蒸発さＶ残部に水を加えで、ジアゾシ
アノ酸を線束することによって、ジアゾシアノ酸を分離
取得することができる。アセトンを蒸発させた残部に、
ジアゾシアノ酸１００ｍｆｆ１部に対して１００〜１０
００車■部、特に１００〜５００ｆＪｆ川部の水を加え
て、好ましくは均一に混合した少、３０℃以下の温１α
、特に好ましくは１０℃以下の温度で固形物であるジア
ゾシアノ酸を分＋１１＋取ｔｇｉるのが好ましい。必要
であれば、減圧乾燥１ノてシフ７ゾシアノ酸結晶中に少
屯含イｊされろ水分を除去してもよい。
この発明の方法によれば、ＮａＣｌ含量が５００ｐｐＩ
Ｉｌ以下のジアゾシアノ酸を製造することができる。
Ｉｌ以下のジアゾシアノ酸を製造することができる。
この発明の方法によって製造されるジアゾシアノ酸は、
１．３−ブタジェンの甲独巾合あるいは１．３−ブタジ
エンとアクリロニトリルとの共重合１７！ｌ始剤どして
使用することができる。
１．３−ブタジェンの甲独巾合あるいは１．３−ブタジ
エンとアクリロニトリルとの共重合１７！ｌ始剤どして
使用することができる。
以上に実施例および比較例を示す。
実施例１
撹拌機、ガス導入管、ガスベント、滴下管の付いた反応
溶器中にレブリン酸０．９６３ｋｇ（８゜３ｎｏ１）、
水０．４２１２を取り５℃に冷却した。
溶器中にレブリン酸０．９６３ｋｇ（８゜３ｎｏ１）、
水０．４２１２を取り５℃に冷却した。
ここへＷ４塩酸０．０５８ｋｏ、水０．０８Ｑを加えた
後、Ｎａ ＣＮ０．４２０ｋｏ（８，５ｍｏｌ ）を水
０．８３Ｑに溶解した水溶液を反応温度が１０℃を越え
ない様に滴下し、そのあと１０℃以下で１５分鍋反応さ
せた。この時、生成したシアンヒドリンが析出し反応系
はソフトクリーム状を呈した。ここへＮ ＋−１１Ｎ
Ｈ，・Ｈ，００，２０８ｋｇ（４，１５ｎｏｌ）を滴下
し、加温すると３０℃で液体になり、３５℃で３時間、
反応をつづ番ノだ。次に５℃に冷却しアセトン１２０を
加え次いでＣＣｇＬガス０、３１５ｋ（＋（４，５ｍｏ
ｌ ）を加え、１０℃を越えないように反応させた。反
応後２０℃に戻し、撹拌を止めると微黄色液部と白色沈
殿部に、クリヤーに分離した。液部は塩酸酸性を示すの
でＮａ１１ Ｇ Ｏ，を加えてｌ） １１’ ４にした
のち、白色沈殿部を濾別除去し、液部を２０℃に保すな
がらアスピレターでアセトンを留去すると大量のＡＣＶ
Ａが析出した。ここへ水２Ｑを加え、５℃にして撹拌洗
浄後、吸引庫過により八Ｃ■Δを回収し、２０℃で恒量
になるまで減圧乾燥して純白の八Ｃｖ△０ 、８３５
ｋｇを得た。これは、液体クロマトグラフにより１ビー
クであり元素分析結果はＡＣＶＡ（Ｃ，Ｈ，Ｎ、０．
） ＋７） ｎｌｎ値ｒ：：５１．４ａ％、ｌ−ｊ：５
゜７５％、Ｎ：１９．９９％に対し、実測値はＣ；５１
．５２％、ｌ−１：５．６８％、Ｎ：１９．８５％であ
った。又、ＡＣＶＡ中のＮａＣｌ含量は６２１１１１１
１１であった。
後、Ｎａ ＣＮ０．４２０ｋｏ（８，５ｍｏｌ ）を水
０．８３Ｑに溶解した水溶液を反応温度が１０℃を越え
ない様に滴下し、そのあと１０℃以下で１５分鍋反応さ
せた。この時、生成したシアンヒドリンが析出し反応系
はソフトクリーム状を呈した。ここへＮ ＋−１１Ｎ
Ｈ，・Ｈ，００，２０８ｋｇ（４，１５ｎｏｌ）を滴下
し、加温すると３０℃で液体になり、３５℃で３時間、
反応をつづ番ノだ。次に５℃に冷却しアセトン１２０を
加え次いでＣＣｇＬガス０、３１５ｋ（＋（４，５ｍｏ
ｌ ）を加え、１０℃を越えないように反応させた。反
応後２０℃に戻し、撹拌を止めると微黄色液部と白色沈
殿部に、クリヤーに分離した。液部は塩酸酸性を示すの
でＮａ１１ Ｇ Ｏ，を加えてｌ） １１’ ４にした
のち、白色沈殿部を濾別除去し、液部を２０℃に保すな
がらアスピレターでアセトンを留去すると大量のＡＣＶ
Ａが析出した。ここへ水２Ｑを加え、５℃にして撹拌洗
浄後、吸引庫過により八Ｃ■Δを回収し、２０℃で恒量
になるまで減圧乾燥して純白の八Ｃｖ△０ 、８３５
ｋｇを得た。これは、液体クロマトグラフにより１ビー
クであり元素分析結果はＡＣＶＡ（Ｃ，Ｈ，Ｎ、０．
） ＋７） ｎｌｎ値ｒ：：５１．４ａ％、ｌ−ｊ：５
゜７５％、Ｎ：１９．９９％に対し、実測値はＣ；５１
．５２％、ｌ−１：５．６８％、Ｎ：１９．８５％であ
った。又、ＡＣＶＡ中のＮａＣｌ含量は６２１１１１１
１１であった。
実施例２
攪拌機ガス導入管、ガスベント、滴下管の付いた反応容
器中にレブリン１１００．９６３ｋａ（８，３ｇ１０１
）、水０．４２０を取り、５℃に冷却した。
器中にレブリン１１００．９６３ｋａ（８，３ｇ１０１
）、水０．４２０を取り、５℃に冷却した。
ここへ濃塩酸０．０５８旬、水０．０８６を加えた後、
Ｎａ Ｃ，Ｎｏ、４２０に！＋（８，５ｍｏｌ ＞を水
０．８３４に溶解した水溶液を反応温度が１０℃を越え
ないように滴下し、そのあと１０℃以下で１！５分反応
させｔこ。この時生成したシアンヒドリンが析出し、反
応系はソフトクリーム状を廚した。
Ｎａ Ｃ，Ｎｏ、４２０に！＋（８，５ｍｏｌ ＞を水
０．８３４に溶解した水溶液を反応温度が１０℃を越え
ないように滴下し、そのあと１０℃以下で１！５分反応
させｔこ。この時生成したシアンヒドリンが析出し、反
応系はソフトクリーム状を廚した。
ここへＮト１．Ｎ＋−１，・Ｈｌｏｏ、２０８ｋｇ（４
，１５ｎ＋ｏｌ ）を滴下し、加温すると３０℃で液体
になり、３５℃で３時間反応後この温度で、系中の水が
０．６３ｆｆになるまで、水を減圧留去した。次に５℃
に冷）Ｊｌ １．、）７セ１−ン１２１１を加え、次い
でＣＱ、ガス０．３１５ｋＧ（４，５ｍｏｌ ）を加え
、１０℃を越えないように反応さけた。反応後２０℃に
戻し攪拌を止めると微黄色液部と白色沈澱部にクリヤー
に分離した。液部は塩酸酸性を示づのｒＮａｌｌ（’、
０．を加えてｐｌ−１４にしたのち、白色沈澱部をろ別
除去し、液部を２０”Ｃに保ちながら、アスピレータ−
でアセ］ヘンを留去すると、大量のＡＣＶＡが析出した
。ここへ水２．７０を加え、５℃にして、ＩＩＪＴ洗浄
後、吸引障過により、ＡＣＶＡを回収し、２０℃で恒ｍ
になるまで減圧乾燥して、純白のΔＣＶＡＯ，，８３５
ｋｏを冑た。これは、液体り［１マドグラフにより１ビ
ークであり、元素分析結果はΔＣＶ Ａ （ｃ／２Ｉｔ
、Ｎ、Ｏｐ） ＋７） ｉｆ’ ｎ ｌｊｌ’ｌ Ｃ：
５１．４３％、ｌ−Ｉ；５．７５％、Ｎ；１９．９９％
に対し、実測値Ｇ、ｉＣ；５１．３５％、Ｈ；５゜７９
％、Ｎ ： ２０．２１％’（”あった。又、Ａ ＣＶ
Ａ中のＮａＣｌ含量は２８ ＤＤｍ テＭ −、＞ ｋ
。
，１５ｎ＋ｏｌ ）を滴下し、加温すると３０℃で液体
になり、３５℃で３時間反応後この温度で、系中の水が
０．６３ｆｆになるまで、水を減圧留去した。次に５℃
に冷）Ｊｌ １．、）７セ１−ン１２１１を加え、次い
でＣＱ、ガス０．３１５ｋＧ（４，５ｍｏｌ ）を加え
、１０℃を越えないように反応さけた。反応後２０℃に
戻し攪拌を止めると微黄色液部と白色沈澱部にクリヤー
に分離した。液部は塩酸酸性を示づのｒＮａｌｌ（’、
０．を加えてｐｌ−１４にしたのち、白色沈澱部をろ別
除去し、液部を２０”Ｃに保ちながら、アスピレータ−
でアセ］ヘンを留去すると、大量のＡＣＶＡが析出した
。ここへ水２．７０を加え、５℃にして、ＩＩＪＴ洗浄
後、吸引障過により、ＡＣＶＡを回収し、２０℃で恒ｍ
になるまで減圧乾燥して、純白のΔＣＶＡＯ，，８３５
ｋｏを冑た。これは、液体り［１マドグラフにより１ビ
ークであり、元素分析結果はΔＣＶ Ａ （ｃ／２Ｉｔ
、Ｎ、Ｏｐ） ＋７） ｉｆ’ ｎ ｌｊｌ’ｌ Ｃ：
５１．４３％、ｌ−Ｉ；５．７５％、Ｎ；１９．９９％
に対し、実測値Ｇ、ｉＣ；５１．３５％、Ｈ；５゜７９
％、Ｎ ： ２０．２１％’（”あった。又、Ａ ＣＶ
Ａ中のＮａＣｌ含量は２８ ＤＤｍ テＭ −、＞ ｋ
。
比較例１
攪ハ′機、ガス導入管、ガスベント、滴下管の付いた反
応器中にレブリン酸０．９６３に！＋＜８．３１１１０
１）、水１．Ｏｆｆを取り５℃に冷却した。ここへａｆ
ｌＪＪｉｔｉ’ＩＱ０．０５８ｋｏ、水０．３（ｌを加
えた後、Ｎａ ＣＮ０．４２０ｋｏ（８，６ｍｏｌ ）
を水１．６ｇに溶解した水溶液を反応温度がｉｏ’Ｇ：
を越えないように滴下し、−ぞのあと１ｏ℃で１５分反
応さ「た。この時実施例１と異なり、生成物の析出はみ
られなかった。ここへＮ １−１１ ＮＨ！・Ｈ，００
，２０８ｋｇ（４，１５ｎ＋ｏｌ ）を滴下後、３５℃
で３時間反応した。次に５℃に冷ＮＩ Ｌ、アセトン３
．３Ｑ加え、次いでＣＱエガス０ 、３１ ｋｇ（４、
４ｎ＋ｏｌ ）を加え、１０℃を越えないよう反応させ
た。生成ΔＣＶＡが一部析出した反応液から、アはトン
を２０℃で減圧留去すると、ＡＣＶΔが大積に析出した
。吸引濾過で３時ｒＥＪ要して１ＡＣＶ八を桿た。
応器中にレブリン酸０．９６３に！＋＜８．３１１１０
１）、水１．Ｏｆｆを取り５℃に冷却した。ここへａｆ
ｌＪＪｉｔｉ’ＩＱ０．０５８ｋｏ、水０．３（ｌを加
えた後、Ｎａ ＣＮ０．４２０ｋｏ（８，６ｍｏｌ ）
を水１．６ｇに溶解した水溶液を反応温度がｉｏ’Ｇ：
を越えないように滴下し、−ぞのあと１ｏ℃で１５分反
応さ「た。この時実施例１と異なり、生成物の析出はみ
られなかった。ここへＮ １−１１ ＮＨ！・Ｈ，００
，２０８ｋｇ（４，１５ｎ＋ｏｌ ）を滴下後、３５℃
で３時間反応した。次に５℃に冷ＮＩ Ｌ、アセトン３
．３Ｑ加え、次いでＣＱエガス０ 、３１ ｋｇ（４、
４ｎ＋ｏｌ ）を加え、１０℃を越えないよう反応させ
た。生成ΔＣＶＡが一部析出した反応液から、アはトン
を２０℃で減圧留去すると、ＡＣＶΔが大積に析出した
。吸引濾過で３時ｒＥＪ要して１ＡＣＶ八を桿た。
これを更に０．７Ｑの水で洗い、濾別後減圧乾燥してΔ
ＣｖΔ０．６９ｋｇを得た。このＡＯＶＡ中には、２０
００１’）Ｉ）ＩＩのＮａＣ＋２が含まれティた。
ＣｖΔ０．６９ｋｇを得た。このＡＯＶＡ中には、２０
００１’）Ｉ）ＩＩのＮａＣ＋２が含まれティた。
特ｒ］出願人 宇部興産株式会社
Claims (3)
- （１）水中でケト酸またはそのナトリウム塩とシアン化
ノートＩＪウムやシアン化水素などのシアン化合物どヒ
ドラジン類とを反応さＵてヒドラゾ化合物の濃厚水溶液
とし、 前記１！厚氷水溶液１００容量に対して１００容吊部以
１ニのｈｌのアセ１〜ンを加えて、ヒドラゾ化合物のア
レトン−水溶液どし、 前記溶液に塩素ガスを加えてヒドラゾ化合物を酸化し又
ジアゾシアノ酸を生成させ、 得られ／Ｃ反応混合物に必要であればアセトンを加えＣ
混合物中のアセトンと水どの割合を容量比で８５：１５
〜９８：２に調節して、混合物から」澄液て゛あるジア
ゾシアノ酸を含むアレトンー水溶液を分離し、この溶液
からジアゾシアノ酸を分１！ＩＩＩ取？！７リーること
を特徴とするジアゾシアノ酸の製造法。 - （２）ヒドラゾ化合物のアセトン−水溶液中のアセ（〜
ンと水との割合が容量比で８５；１５〜９８：２である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のジアゾシ
アノ酸のｗＪ造法。 - （３）ジアゾシアノ酸を含むアレトン−水溶液からアセ
トンを蒸発させ、残部からジアゾシアノ酸を分離爪１！
７づることを特徴とする特ｎ請求の範囲第１項記載の９
７ゾシアノ酸の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23366983A JPS60126258A (ja) | 1983-12-13 | 1983-12-13 | ジアゾシアノ酸の製造法 |
| US06/676,265 US4684718A (en) | 1983-12-08 | 1984-11-29 | Process for the preparation of diazocyano acids by reacting keto-acids with cyanogen compounds |
| US06/676,264 US4684717A (en) | 1983-12-08 | 1984-11-29 | Preparation of azo compounds having carboxyl and cyano groups |
| DE19843444874 DE3444874A1 (de) | 1983-12-08 | 1984-12-08 | Verfahren zur herstellung von diazocyanosaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23366983A JPS60126258A (ja) | 1983-12-13 | 1983-12-13 | ジアゾシアノ酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60126258A true JPS60126258A (ja) | 1985-07-05 |
| JPS621945B2 JPS621945B2 (ja) | 1987-01-16 |
Family
ID=16958671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23366983A Granted JPS60126258A (ja) | 1983-12-08 | 1983-12-13 | ジアゾシアノ酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60126258A (ja) |
-
1983
- 1983-12-13 JP JP23366983A patent/JPS60126258A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS621945B2 (ja) | 1987-01-16 |
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