JP2001192361A - Ｓ，ｓ−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩の製法 - Google Patents
Ｓ，ｓ−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩の製法Info
- Publication number
- JP2001192361A JP2001192361A JP2000005803A JP2000005803A JP2001192361A JP 2001192361 A JP2001192361 A JP 2001192361A JP 2000005803 A JP2000005803 A JP 2000005803A JP 2000005803 A JP2000005803 A JP 2000005803A JP 2001192361 A JP2001192361 A JP 2001192361A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron
- lactam
- alkali
- salt
- edds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ラクタム環化合物の少ない高純度のＳ，Ｓ−
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩
の製法を提供すること。 【解決手段】 Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジコハク酸鉄アルカリ塩水溶液を、ｐＨ１．５〜５．０
に調整して鉄イオン過剰の状態とし、ラクタム環化合物
を、溶解度の低いラクタム環化合物の鉄塩として沈殿除
去することにより、ラクタム環化合物の少ない高純度の
Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸鉄ア
ルカリ塩を得る。
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩
の製法を提供すること。 【解決手段】 Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジコハク酸鉄アルカリ塩水溶液を、ｐＨ１．５〜５．０
に調整して鉄イオン過剰の状態とし、ラクタム環化合物
を、溶解度の低いラクタム環化合物の鉄塩として沈殿除
去することにより、ラクタム環化合物の少ない高純度の
Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸鉄ア
ルカリ塩を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はＳ,Ｓ−エチレンジ
アミン−Ｎ,Ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩の製法に関
し、特に、ラクタム環化合物含量の少ないＳ,Ｓ−エチ
レンジアミン−Ｎ,Ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩を効
率よく製造することのできる方法に関するものである。
本発明によって得られる鉄アルカリ塩は、例えば写真用
薬剤、植物の微量成分肥料、燃焼助剤、研磨促進剤など
として有用である。
アミン−Ｎ,Ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩の製法に関
し、特に、ラクタム環化合物含量の少ないＳ,Ｓ−エチ
レンジアミン−Ｎ,Ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩を効
率よく製造することのできる方法に関するものである。
本発明によって得られる鉄アルカリ塩は、例えば写真用
薬剤、植物の微量成分肥料、燃焼助剤、研磨促進剤など
として有用である。
【０００２】
【従来の技術】Ｓ,Ｓ−エチレンジアミン−Ｎ,Ｎ’−ジ
コハク酸（以下、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳと略記する）は、優
れたキレート形成能を有すると共に、生分解性が良好で
環境汚染を起こすことがないことから、洗浄剤（特開昭
６３−１９９２９５号公報）としての用途が期待されて
おり、またその第二鉄塩は写真用薬剤（特開平６−１６
１０６３号公報）等として使用も試みられている。また
その製法は、例えば「Neal,J.A.およびRose,N.J.,Inorg
anic Chemistry」,第７巻、第11号、1968年11月、第240
5〜2412頁などに開示されている。
コハク酸（以下、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳと略記する）は、優
れたキレート形成能を有すると共に、生分解性が良好で
環境汚染を起こすことがないことから、洗浄剤（特開昭
６３−１９９２９５号公報）としての用途が期待されて
おり、またその第二鉄塩は写真用薬剤（特開平６−１６
１０６３号公報）等として使用も試みられている。また
その製法は、例えば「Neal,J.A.およびRose,N.J.,Inorg
anic Chemistry」,第７巻、第11号、1968年11月、第240
5〜2412頁などに開示されている。
【０００３】他方、通常のアミノ酸は、その合成工程で
分子内環状アミド化合物であるラクタムを生成する傾向
があり（「大有機化学」第5巻296頁、昭和37年7月30日3
版発行、朝倉書店など）、アミノ酸に属するＳ，Ｓ−Ｅ
ＤＤＳを製造する際にも、ラクタム環化合物を副生する
ことが確認されている（「ケミカルアブストラクト」レ
コード番号107:103785、1987年など）。
分子内環状アミド化合物であるラクタムを生成する傾向
があり（「大有機化学」第5巻296頁、昭和37年7月30日3
版発行、朝倉書店など）、アミノ酸に属するＳ，Ｓ−Ｅ
ＤＤＳを製造する際にも、ラクタム環化合物を副生する
ことが確認されている（「ケミカルアブストラクト」レ
コード番号107:103785、1987年など）。
【０００４】該ラクタム環化合物（ＣＡＳ番号：95175-
15-8、以下、ラクタムと略記する）は、生分解性および
キレート形成能に劣ることから、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳやそ
の金属塩を製造する際のラクタムの副生を抑える方法に
ついても検討されている。
15-8、以下、ラクタムと略記する）は、生分解性および
キレート形成能に劣ることから、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳやそ
の金属塩を製造する際のラクタムの副生を抑える方法に
ついても検討されている。
【０００５】該ラクタムは、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳの分子内
脱水アミド化反応によって生成すること、また、該ラク
タム化の反応速度はｐＨ５以下の水溶液中で加熱すると
促進されることも確認されており、酸化鉄を用いてＳ，
Ｓ−ＥＤＤＳ鉄塩を製造する際には、該反応を促進する
ため反応温度を上げる必要があるので、ラクタムの副生
量が必然的に多くなる。
脱水アミド化反応によって生成すること、また、該ラク
タム化の反応速度はｐＨ５以下の水溶液中で加熱すると
促進されることも確認されており、酸化鉄を用いてＳ，
Ｓ−ＥＤＤＳ鉄塩を製造する際には、該反応を促進する
ため反応温度を上げる必要があるので、ラクタムの副生
量が必然的に多くなる。
【０００６】そこで、ラクタムの副生量を抑えるための
手段として、主反応の反応速度を高めるために比表面積
の大きい酸化鉄を使用する方法（特開平１１−１３０７
４１号公報）や、主反応での消費量に見合ったＳ，Ｓ−
ＥＤＤＳを分割添加することにより、未反応Ｓ，Ｓ−Ｅ
ＤＤＳの高温状態での保持時間を短くする方法（特開平
１１−１８９５７９号公報）も提案されている。
手段として、主反応の反応速度を高めるために比表面積
の大きい酸化鉄を使用する方法（特開平１１−１３０７
４１号公報）や、主反応での消費量に見合ったＳ，Ｓ−
ＥＤＤＳを分割添加することにより、未反応Ｓ，Ｓ−Ｅ
ＤＤＳの高温状態での保持時間を短くする方法（特開平
１１−１８９５７９号公報）も提案されている。
【０００７】しかしながら、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳが酸化鉄
と反応する主反応と、ラクタムの環化反応は並行反応で
あるため、ラクタムの副生量を少なくするには自ずと限
界がある。
と反応する主反応と、ラクタムの環化反応は並行反応で
あるため、ラクタムの副生量を少なくするには自ずと限
界がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な事
情に着目してなされたものであって、その目的は、ラク
タム（環化合物）含量の少ない高純度のＳ，Ｓ−ＥＤＤ
Ｓ鉄アルカリ塩を、簡単な方法で効率よく製造すること
のできる方法を提供することにある。
情に着目してなされたものであって、その目的は、ラク
タム（環化合物）含量の少ない高純度のＳ，Ｓ−ＥＤＤ
Ｓ鉄アルカリ塩を、簡単な方法で効率よく製造すること
のできる方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明の製法とは、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ鉄アルカ
リ塩水溶液中に含まれるラクタムを、ラクタム鉄塩の沈
殿として分離除去するところに要旨を有している。
のできた本発明の製法とは、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ鉄アルカ
リ塩水溶液中に含まれるラクタムを、ラクタム鉄塩の沈
殿として分離除去するところに要旨を有している。
【００１０】この方法を実施するに当たっては、反応に
使用する鉄分含量を、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳとラクタムの合
計当量に対し０〜０．１当量過剰とし、且つ水溶液ｐＨ
を１．５〜５．０の範囲に調整してラクタム鉄塩の沈殿
を生成させ、あるいは酸化鉄とＳ，Ｓ−ＥＤＤＳおよび
アルカリ化合物を原料として用いてＳ，Ｓ−ＥＤＤＳ鉄
アルカリ塩を製造する際に、使用する酸化鉄の鉄当量を
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳに対して１．００〜１．１０当量と
し、且つアルカリ化合物の使用量をＳ，Ｓ−ＥＤＤＳに
対して０．５０〜０．９５当量の範囲で使用すること
は、ラクタム鉄塩の沈殿をより効率よく生成させて分離
除去し、目的物であるＳ，Ｓ−ＥＤＤＳ鉄アルカリ塩の
純度を一層高める上で好ましい実施態様として推奨され
る。
使用する鉄分含量を、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳとラクタムの合
計当量に対し０〜０．１当量過剰とし、且つ水溶液ｐＨ
を１．５〜５．０の範囲に調整してラクタム鉄塩の沈殿
を生成させ、あるいは酸化鉄とＳ，Ｓ−ＥＤＤＳおよび
アルカリ化合物を原料として用いてＳ，Ｓ−ＥＤＤＳ鉄
アルカリ塩を製造する際に、使用する酸化鉄の鉄当量を
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳに対して１．００〜１．１０当量と
し、且つアルカリ化合物の使用量をＳ，Ｓ−ＥＤＤＳに
対して０．５０〜０．９５当量の範囲で使用すること
は、ラクタム鉄塩の沈殿をより効率よく生成させて分離
除去し、目的物であるＳ，Ｓ−ＥＤＤＳ鉄アルカリ塩の
純度を一層高める上で好ましい実施態様として推奨され
る。
【００１１】またこれらの方法を実施する際には、Ｓ，
Ｓ−ＥＤＤＳ鉄アルカリ塩水溶液に、無機鉄塩化合物と
酸またはアルカリを添加することは、該水溶液中に含ま
れるラクタムを鉄塩の沈殿として効率よく生成させる上
で極めて効果的である。
Ｓ−ＥＤＤＳ鉄アルカリ塩水溶液に、無機鉄塩化合物と
酸またはアルカリを添加することは、該水溶液中に含ま
れるラクタムを鉄塩の沈殿として効率よく生成させる上
で極めて効果的である。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明者らは前述した課題の解決
を期して鋭意検討を重ねた結果、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアル
カリ鉄塩水溶液中に含まれるラクタムは、過剰量の鉄イ
オンの存在下でラクタム鉄（３価鉄）塩となること、そ
して該ラクタム鉄塩は、特定ｐＨ領域での溶解度が低い
ため水性液系から容易に沈殿として析出することを知
り、こうした現象をうまく利用すれば、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤ
Ｓアルカリ鉄塩水溶液中に含まれるラクタムを効率よく
分離除去することができ、ラクタム含量の少ない高純度
のＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩が簡単に得られること
を確認し、上記本発明に想到したものである。
を期して鋭意検討を重ねた結果、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアル
カリ鉄塩水溶液中に含まれるラクタムは、過剰量の鉄イ
オンの存在下でラクタム鉄（３価鉄）塩となること、そ
して該ラクタム鉄塩は、特定ｐＨ領域での溶解度が低い
ため水性液系から容易に沈殿として析出することを知
り、こうした現象をうまく利用すれば、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤ
Ｓアルカリ鉄塩水溶液中に含まれるラクタムを効率よく
分離除去することができ、ラクタム含量の少ない高純度
のＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩が簡単に得られること
を確認し、上記本発明に想到したものである。
【００１３】そして本発明では、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアル
カリ鉄塩水溶液を鉄イオン過剰で所定のｐＨ領域にする
ための手段として、反応原料の仕込み比率を調整する方
法と、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液に鉄化合物
とアルカリ化合物を添加する方法が採用される。
カリ鉄塩水溶液を鉄イオン過剰で所定のｐＨ領域にする
ための手段として、反応原料の仕込み比率を調整する方
法と、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液に鉄化合物
とアルカリ化合物を添加する方法が採用される。
【００１４】本発明でラクタム除去のために生成させる
ラクタム鉄塩は、ラクタムと鉄が等モル結合した約６個
の結晶水を有する塩であり、硝酸鉄とラクタムアンモニ
ウムを等モル反応させて得られたラクタム鉄塩の純水に
対するｐＨと溶解度の関係は図１に示す通りである。
ラクタム鉄塩は、ラクタムと鉄が等モル結合した約６個
の結晶水を有する塩であり、硝酸鉄とラクタムアンモニ
ウムを等モル反応させて得られたラクタム鉄塩の純水に
対するｐＨと溶解度の関係は図１に示す通りである。
【００１５】図１からも明らかな様にラクタム鉄塩の溶
解度は、ｐＨが１．５〜５．０の範囲、特にｐＨ２．０
〜４．５の範囲で極めて小さくなる。従って、不純物と
してラクタム成分と鉄イオンを含むＳ，Ｓ−ＥＤＤＳア
ルカリ鉄塩水溶液を該ｐＨ領域に調整すると、ラクタム
成分は水に難溶性のラクタム鉄塩として析出するので、
この沈殿を除去すれば、ラクタム成分含量の少ない高純
度のＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液を得ることが
できるのである。
解度は、ｐＨが１．５〜５．０の範囲、特にｐＨ２．０
〜４．５の範囲で極めて小さくなる。従って、不純物と
してラクタム成分と鉄イオンを含むＳ，Ｓ−ＥＤＤＳア
ルカリ鉄塩水溶液を該ｐＨ領域に調整すると、ラクタム
成分は水に難溶性のラクタム鉄塩として析出するので、
この沈殿を除去すれば、ラクタム成分含量の少ない高純
度のＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液を得ることが
できるのである。
【００１６】そして、キレート鉄塩の製造で一般的に採
用される酸化鉄を原料として用いて本発明を実施するに
当たっては、反応に使用するアルカリ化合物をＳ，Ｓ−
ＥＤＤＳに対して０．５０〜０．９５当量の範囲に調整
すれば、生成するＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液
のｐＨを２．０〜４．５の好適領域に納めることがで
き、ラクタム鉄塩の沈殿分離をより効果的に行なうこと
ができる。この時、鉄成分をＳ，Ｓ−ＥＤＤＳとラクタ
ムの合計当量に対して過剰量存在させ、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤ
Ｓアルカリ鉄塩水溶液に酸またはアルカリを添加してｐ
Ｈを２．０〜４．５の範囲に調整すると、共存するラク
タム成分をラクタム鉄塩として一層効率よく沈殿させる
ことができる。
用される酸化鉄を原料として用いて本発明を実施するに
当たっては、反応に使用するアルカリ化合物をＳ，Ｓ−
ＥＤＤＳに対して０．５０〜０．９５当量の範囲に調整
すれば、生成するＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液
のｐＨを２．０〜４．５の好適領域に納めることがで
き、ラクタム鉄塩の沈殿分離をより効果的に行なうこと
ができる。この時、鉄成分をＳ，Ｓ−ＥＤＤＳとラクタ
ムの合計当量に対して過剰量存在させ、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤ
Ｓアルカリ鉄塩水溶液に酸またはアルカリを添加してｐ
Ｈを２．０〜４．５の範囲に調整すると、共存するラク
タム成分をラクタム鉄塩として一層効率よく沈殿させる
ことができる。
【００１７】即ち、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳは鉄と優先的に強
固なキレート結合を形成するので、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳア
ルカリ鉄塩水溶液中のラクタム成分を鉄塩に変えるに
は、鉄含有量をＳ，Ｓ−ＥＤＤＳとラクタム成分の合計
当量に対して過剰量とすることが必要となる。しかし、
余剰分の鉄イオンは水酸化鉄の沈殿となって鉄分使用量
が無駄になるだけであるので、鉄分としての使用量は
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩とラクタム鉄塩の合計当
量に対して１．１当量以下、望ましくは１．０８当量以
下に抑えることが望ましい。
固なキレート結合を形成するので、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳア
ルカリ鉄塩水溶液中のラクタム成分を鉄塩に変えるに
は、鉄含有量をＳ，Ｓ−ＥＤＤＳとラクタム成分の合計
当量に対して過剰量とすることが必要となる。しかし、
余剰分の鉄イオンは水酸化鉄の沈殿となって鉄分使用量
が無駄になるだけであるので、鉄分としての使用量は
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩とラクタム鉄塩の合計当
量に対して１．１当量以下、望ましくは１．０８当量以
下に抑えることが望ましい。
【００１８】なお、鉄イオン量がＳ，Ｓ−ＥＤＤＳより
も過剰でＳ，Ｓ−ＥＤＤＳとラクタムの合計当量より少
ない場合でも、一部のラクタム成分はラクタム鉄塩とし
て沈殿するが、鉄イオンと結合していないラクタム成分
の水に対する溶解度は高く、処理液系から除去できなく
なる。よって、系中に存在するラクタム成分を効率よく
沈殿除去するには、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳとラクタムの合計
に対して当量以上の鉄分を使用することが必須の要件と
なる。
も過剰でＳ，Ｓ−ＥＤＤＳとラクタムの合計当量より少
ない場合でも、一部のラクタム成分はラクタム鉄塩とし
て沈殿するが、鉄イオンと結合していないラクタム成分
の水に対する溶解度は高く、処理液系から除去できなく
なる。よって、系中に存在するラクタム成分を効率よく
沈殿除去するには、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳとラクタムの合計
に対して当量以上の鉄分を使用することが必須の要件と
なる。
【００１９】そこで、鉄源として酸化鉄を使用するとき
のＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩生成反応では、酸化鉄
の使用量をＳ，Ｓ−ＥＤＤＳに対して１．００〜１．１
０当量、望ましくは１．００〜１．０８当量使用するこ
とにより、該反応工程で副生するラクタム成分の殆ど全
てをラクタム鉄塩として沈殿除去することができる。ま
た、ラクタム成分を含むＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩
水溶液に、該ラクタム成分含量に対して当量以上の鉄化
合物を添加し、ラクタム成分をラクタム鉄塩に変えれ
ば、ラクタム成分を沈殿として分離除去することがで
き、高純度のＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液を得
ることができる。
のＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩生成反応では、酸化鉄
の使用量をＳ，Ｓ−ＥＤＤＳに対して１．００〜１．１
０当量、望ましくは１．００〜１．０８当量使用するこ
とにより、該反応工程で副生するラクタム成分の殆ど全
てをラクタム鉄塩として沈殿除去することができる。ま
た、ラクタム成分を含むＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩
水溶液に、該ラクタム成分含量に対して当量以上の鉄化
合物を添加し、ラクタム成分をラクタム鉄塩に変えれ
ば、ラクタム成分を沈殿として分離除去することがで
き、高純度のＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液を得
ることができる。
【００２０】高純度のＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩を
固形物として得たい場合は、上記方法によって得られる
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液を、常法、例えば
該水溶液をＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の飽和溶解度
以上に濃縮して析出させる方法、或いは冷却晶析法など
によって固形化すればよく、それにより高純度のＳ，Ｓ
−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩を固形物として得ることができ
る。
固形物として得たい場合は、上記方法によって得られる
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液を、常法、例えば
該水溶液をＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の飽和溶解度
以上に濃縮して析出させる方法、或いは冷却晶析法など
によって固形化すればよく、それにより高純度のＳ，Ｓ
−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩を固形物として得ることができ
る。
【００２１】本発明で使用する酸化鉄としては、三二酸
化鉄、四三酸化鉄、水和酸化鉄などが例示され、これら
は単独で使用してもよく、あるいは２種以上の混合物と
して使用することも可能である。また、鉄塩生成の反応
速度を高めるため、金属鉄粉や適当な還元剤などを併用
することも有効である。また、本発明で使用するアルカ
リ化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属の酸化物や水酸化物、炭酸塩、あるいは
アンモニアや有機アミンなどが例示され、これらも必要
により２種以上を併用することができる。
化鉄、四三酸化鉄、水和酸化鉄などが例示され、これら
は単独で使用してもよく、あるいは２種以上の混合物と
して使用することも可能である。また、鉄塩生成の反応
速度を高めるため、金属鉄粉や適当な還元剤などを併用
することも有効である。また、本発明で使用するアルカ
リ化合物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属の酸化物や水酸化物、炭酸塩、あるいは
アンモニアや有機アミンなどが例示され、これらも必要
により２種以上を併用することができる。
【００２２】また鉄化合物としては、塩化第二鉄、硫酸
第二鉄、硝酸第二鉄、鉄みょうばん等の三価鉄塩が好ま
しく使用されるが、この他、硫酸第一鉄等の二価鉄化合
物を使用し、処理系内で酸化することによって三価鉄に
変えることも可能である。
第二鉄、硝酸第二鉄、鉄みょうばん等の三価鉄塩が好ま
しく使用されるが、この他、硫酸第一鉄等の二価鉄化合
物を使用し、処理系内で酸化することによって三価鉄に
変えることも可能である。
【００２３】本発明でｐＨ調整に使用する酸としては、
塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸、あるいはギ酸、酢酸な
どの有機酸を使用することが可能である。
塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸、あるいはギ酸、酢酸な
どの有機酸を使用することが可能である。
【００２４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
をうけるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範
囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、そ
れらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
をうけるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範
囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、そ
れらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００２５】実施例１ 攪拌機と温度計を備えた反応容器に、水：５６７．４
ｇ、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ：２００．６ｇ（純度８５．３質
量％、０．５８６モル）、四三酸化鉄：４８．６ｇ（鉄
としての純度：７２．０質量％、０．６２７モル、Ｓ，
Ｓ−ＥＤＤＳに対して１．０７当量倍）、アンモニア
水：３１．９ｇ（アンモニア含量２５質量％、０．４６
９モル、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳに対して０．８当量倍）を添
加し、液温を６０℃に保って８時間反応を行なった。反
応終了後、室温まで冷却し、散気管から空気を２時間吹
き込んで反応液中の二価鉄を三価鉄に酸化した。酸化途
中から沈殿が生成し、酸化終了後の反応液のｐＨは４．
１となった。
ｇ、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ：２００．６ｇ（純度８５．３質
量％、０．５８６モル）、四三酸化鉄：４８．６ｇ（鉄
としての純度：７２．０質量％、０．６２７モル、Ｓ，
Ｓ−ＥＤＤＳに対して１．０７当量倍）、アンモニア
水：３１．９ｇ（アンモニア含量２５質量％、０．４６
９モル、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳに対して０．８当量倍）を添
加し、液温を６０℃に保って８時間反応を行なった。反
応終了後、室温まで冷却し、散気管から空気を２時間吹
き込んで反応液中の二価鉄を三価鉄に酸化した。酸化途
中から沈殿が生成し、酸化終了後の反応液のｐＨは４．
１となった。
【００２６】酸化終了後の反応液をヌッチェ（Ｎｏ．５
Ｃ濾紙使用）で濾過し、５０℃で減圧乾燥すると、橙色
の粉末８．５ｇが得られた。この粉末を成分分析にかけ
たところ、ラクタム分（粉末をアンモニアアルカリにし
て溶解し過剰量の水酸化ナトリウムを加えて水酸化鉄の
沈殿として濾別し、濾液中のラクタム含量を液体クロマ
トグラフィーによって測定、以下、ラクタム分の測定は
この方法で実施）から計算したラクタム鉄塩の分析値
は、含量３０．０質量％（０．００７８モル）であり、
鉄分含量（粉末をアンモニアアルカリにして溶解し、Ｋ
Ｉ-ハイポ法による酸化還元滴定で鉄分含量を測定、以
下、鉄分含量の測定はこの方法で実施）から計算したラ
クタム鉄塩の分析値は、含量３３．２質量％（０．００
８６モル）であり、除去された沈殿中の鉄化合物のうち
９０％がラクタム鉄塩であることが確認された。
Ｃ濾紙使用）で濾過し、５０℃で減圧乾燥すると、橙色
の粉末８．５ｇが得られた。この粉末を成分分析にかけ
たところ、ラクタム分（粉末をアンモニアアルカリにし
て溶解し過剰量の水酸化ナトリウムを加えて水酸化鉄の
沈殿として濾別し、濾液中のラクタム含量を液体クロマ
トグラフィーによって測定、以下、ラクタム分の測定は
この方法で実施）から計算したラクタム鉄塩の分析値
は、含量３０．０質量％（０．００７８モル）であり、
鉄分含量（粉末をアンモニアアルカリにして溶解し、Ｋ
Ｉ-ハイポ法による酸化還元滴定で鉄分含量を測定、以
下、鉄分含量の測定はこの方法で実施）から計算したラ
クタム鉄塩の分析値は、含量３３．２質量％（０．００
８６モル）であり、除去された沈殿中の鉄化合物のうち
９０％がラクタム鉄塩であることが確認された。
【００２７】一方、得られた濾液は８４０ｇであり、該
濾液の一部を採取して水酸化ナトリウム水溶液を滴下す
ることにより液性をアルカリ性とし、鉄分を水酸化鉄と
して除去してから、ＴＡＲ指示薬と銅標準液を用いたキ
レート滴定分析によってＳ，Ｓ−ＥＤＤＳ含量を求めた
ところ、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤ含量（以下、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ
含量はキレート滴定で求めた値を示す）から計算した
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の分析値（含量２５．０
質量％、０．５８０モル）に対して、鉄含量から求めた
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の分析値（含量２６．３
質量％、０．６１０モル）の方が１．０５当量倍と多
く、この差が鉄イオンの過剰当量である。
濾液の一部を採取して水酸化ナトリウム水溶液を滴下す
ることにより液性をアルカリ性とし、鉄分を水酸化鉄と
して除去してから、ＴＡＲ指示薬と銅標準液を用いたキ
レート滴定分析によってＳ，Ｓ−ＥＤＤＳ含量を求めた
ところ、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤ含量（以下、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ
含量はキレート滴定で求めた値を示す）から計算した
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の分析値（含量２５．０
質量％、０．５８０モル）に対して、鉄含量から求めた
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の分析値（含量２６．３
質量％、０．６１０モル）の方が１．０５当量倍と多
く、この差が鉄イオンの過剰当量である。
【００２８】濾液中のラクタム含量から計算したラクタ
ム鉄含量は０．１３質量％（０．００３３モル）であっ
た。
ム鉄含量は０．１３質量％（０．００３３モル）であっ
た。
【００２９】これらの結果より、製造工程で副生した全
ラクタム鉄塩は０．０１１１モルで、このうち７０．３
当量％がラクタム鉄塩の沈殿（０．００７８モル）とし
て除去されていた。また、濾液中のラクタム鉄塩は０．
００３３モルであり、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩
（０．５８０モル）に対して０．５７当量％に低減して
いることが確認された。
ラクタム鉄塩は０．０１１１モルで、このうち７０．３
当量％がラクタム鉄塩の沈殿（０．００７８モル）とし
て除去されていた。また、濾液中のラクタム鉄塩は０．
００３３モルであり、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩
（０．５８０モル）に対して０．５７当量％に低減して
いることが確認された。
【００３０】実施例２ 攪拌機と温度計を備えた反応容器に、水：４００ｇ、
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ：３２１．１ｇ（純度８５．３質量
％、０．９３８モル）、四三酸化鉄：７６．４ｇ（鉄と
しての純度７２．０質量％、０．９８５モル、Ｓ，Ｓ−
ＥＤＤＳに対して１．０５当量倍）、アンモニア水５
１．０ｇ（アンモニア含量２５質量％、０．７５０モ
ル、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳに対して０．８当量倍）を添加
し、液温を６０℃に保って１２時間反応を行なった。反
応終了後、室温まで冷却し、散気管で空気を４時間吹き
込むことにより反応液中の二価鉄を三価鉄に酸化した。
酸化途中から沈殿の生成が見られ、酸化終了後の反応液
のｐＨは４．０となった。
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ：３２１．１ｇ（純度８５．３質量
％、０．９３８モル）、四三酸化鉄：７６．４ｇ（鉄と
しての純度７２．０質量％、０．９８５モル、Ｓ，Ｓ−
ＥＤＤＳに対して１．０５当量倍）、アンモニア水５
１．０ｇ（アンモニア含量２５質量％、０．７５０モ
ル、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳに対して０．８当量倍）を添加
し、液温を６０℃に保って１２時間反応を行なった。反
応終了後、室温まで冷却し、散気管で空気を４時間吹き
込むことにより反応液中の二価鉄を三価鉄に酸化した。
酸化途中から沈殿の生成が見られ、酸化終了後の反応液
のｐＨは４．０となった。
【００３１】酸化終了後の反応液をヌッチェ（Ｎｏ．５
Ｃ濾紙使用）で濾過し、５０℃で減圧乾燥すると橙色の
粉末１２．７ｇが得られた。該橙色粉末を成分分析にか
けたところ、ラクタム分から計算したラクタム鉄塩の分
析値は含量４６．０質量％、０．０１７９モルであり、
鉄含量から測定したラクタム鉄塩の分析値は含量５２．
０質量％、０．０２０２モルで、除去された沈殿中の鉄
化合物のうち８９質量％がラクタム鉄塩であることが確
認された。
Ｃ濾紙使用）で濾過し、５０℃で減圧乾燥すると橙色の
粉末１２．７ｇが得られた。該橙色粉末を成分分析にか
けたところ、ラクタム分から計算したラクタム鉄塩の分
析値は含量４６．０質量％、０．０１７９モルであり、
鉄含量から測定したラクタム鉄塩の分析値は含量５２．
０質量％、０．０２０２モルで、除去された沈殿中の鉄
化合物のうち８９質量％がラクタム鉄塩であることが確
認された。
【００３２】一方、濾液（８３５ｇ）の成分分析を行な
ったところ、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ含量から測定したＳ，Ｓ
−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の分析値（含量４０．２質量
％、０．９２７モル）に対して、鉄含量から求めたＳ，
Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の分析値（含量４１．３質量
％、０．９５３モル）の方が１．０３当量倍多く、この
差が鉄イオンの過剰当量である。また、濾液中のラクタ
ム含量から計算したラクタム鉄含量は０．１０質量％
（０．００２６モル）であり、製造工程で副生した全ラ
クタム鉄塩は０．０２０５モルで、このうち８７．３当
量％がラクタム鉄塩の沈殿（０．０１７９モル）として
除去された。濾液中のラクタム鉄塩は０．００２６モル
であり、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩（０．９２７モ
ル）に対して０．２８当量％と大幅に低減していること
が確認された。
ったところ、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ含量から測定したＳ，Ｓ
−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の分析値（含量４０．２質量
％、０．９２７モル）に対して、鉄含量から求めたＳ，
Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の分析値（含量４１．３質量
％、０．９５３モル）の方が１．０３当量倍多く、この
差が鉄イオンの過剰当量である。また、濾液中のラクタ
ム含量から計算したラクタム鉄含量は０．１０質量％
（０．００２６モル）であり、製造工程で副生した全ラ
クタム鉄塩は０．０２０５モルで、このうち８７．３当
量％がラクタム鉄塩の沈殿（０．０１７９モル）として
除去された。濾液中のラクタム鉄塩は０．００２６モル
であり、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩（０．９２７モ
ル）に対して０．２８当量％と大幅に低減していること
が確認された。
【００３３】比較例１ 前記実施例１と同様にして、酸化後に沈殿を生じた反応
液（ｐＨ４．２）に、アンモニア水を加えてｐＨ６．２
まで高めたところ、ラクタム鉄塩の沈殿は溶解し、この
ｐＨではラクタム成分を沈殿除去できないことが確認さ
れた。
液（ｐＨ４．２）に、アンモニア水を加えてｐＨ６．２
まで高めたところ、ラクタム鉄塩の沈殿は溶解し、この
ｐＨではラクタム成分を沈殿除去できないことが確認さ
れた。
【００３４】比較例２ 前記実施例２と同様にして、酸化後に沈殿を生じた反応
液（ｐＨ４．０）に、アンモニア水を添加してｐＨ６．
５まで高めたところ、ラクタム鉄塩の沈殿は溶解し、こ
のｐＨではラクタム成分の沈殿除去ができなかった。
液（ｐＨ４．０）に、アンモニア水を添加してｐＨ６．
５まで高めたところ、ラクタム鉄塩の沈殿は溶解し、こ
のｐＨではラクタム成分の沈殿除去ができなかった。
【００３５】実施例３ ｐＨ６．０のＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩水溶液
（Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ含量から計算したＳ，Ｓ−ＥＤＤＳ
アルカリ鉄含量：２２．８質量％、鉄含量から計算した
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩含量：２３．０質量％、
ラクタム鉄塩含量：０．３２質量％）に、硝酸鉄(III)
九水和物：１．３３ｇを水：０．８９ｇに溶解した水溶
液を添加した。ここで添加した硝酸鉄の鉄含量は、Ｓ，
Ｓ−ＥＤＤＳに対して１．０６当量倍になる。
（Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ含量から計算したＳ，Ｓ−ＥＤＤＳ
アルカリ鉄含量：２２．８質量％、鉄含量から計算した
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩含量：２３．０質量％、
ラクタム鉄塩含量：０．３２質量％）に、硝酸鉄(III)
九水和物：１．３３ｇを水：０．８９ｇに溶解した水溶
液を添加した。ここで添加した硝酸鉄の鉄含量は、Ｓ，
Ｓ−ＥＤＤＳに対して１．０６当量倍になる。
【００３６】硝酸鉄水溶液を添加した後の液ｐＨは２．
３に低下し、ラクタム鉄塩の沈殿が生じた。これに、２
５質量％のアンモニアを含むアンモニア水０．２ｇを加
えてｐＨを３．８に調整し、１時間攪拌してからラクタ
ム鉄塩沈殿を濾別し、濾液として得られたＳ，Ｓ−ＥＤ
ＤＳアルカリ鉄塩水溶液の成分分析を行なったところ、
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ分から計算したＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアル
カリ鉄含量は２２．５質量％、鉄含量から計算したＳ，
Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩含量は２２．６質量％、ラク
タム鉄塩含量は０．０８６質量％であった。
３に低下し、ラクタム鉄塩の沈殿が生じた。これに、２
５質量％のアンモニアを含むアンモニア水０．２ｇを加
えてｐＨを３．８に調整し、１時間攪拌してからラクタ
ム鉄塩沈殿を濾別し、濾液として得られたＳ，Ｓ−ＥＤ
ＤＳアルカリ鉄塩水溶液の成分分析を行なったところ、
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ分から計算したＳ，Ｓ−ＥＤＤＳアル
カリ鉄含量は２２．５質量％、鉄含量から計算したＳ，
Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩含量は２２．６質量％、ラク
タム鉄塩含量は０．０８６質量％であった。
【００３７】この分析結果より、最初のＳ，Ｓ−ＥＤＤ
Ｓアルカリ鉄塩水溶液中のラクタム鉄含量は、Ｓ，Ｓ−
ＥＤＤＳアルカリ鉄塩に対して１．５５当量％（Ｓ，Ｓ
−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩分子量：３６２、ラクタム鉄分
子量：３２７、計算式［（０．３２／３２７）／（２
２．８／３６２）］）と高いのに対し、濾液中のラクタ
ム鉄塩は０．４２当量％（計算式［（０．０８６／３２
７）／（２２．５／３６２）］）に低減していることが
確認された。
Ｓアルカリ鉄塩水溶液中のラクタム鉄含量は、Ｓ，Ｓ−
ＥＤＤＳアルカリ鉄塩に対して１．５５当量％（Ｓ，Ｓ
−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩分子量：３６２、ラクタム鉄分
子量：３２７、計算式［（０．３２／３２７）／（２
２．８／３６２）］）と高いのに対し、濾液中のラクタ
ム鉄塩は０．４２当量％（計算式［（０．０８６／３２
７）／（２２．５／３６２）］）に低減していることが
確認された。
【００３８】比較例３ 上記実施例３と同様にして得た硝酸鉄添加後の液に、同
濃度のアンモニア水０．６ｇを添加して液のｐＨを５．
３にしたところ、ラクタム鉄塩の沈殿は全て溶解した。
従って、このｐＨではラクタム成分の沈殿除去はでき
ず、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の純度を高めること
はできないことが確認された。
濃度のアンモニア水０．６ｇを添加して液のｐＨを５．
３にしたところ、ラクタム鉄塩の沈殿は全て溶解した。
従って、このｐＨではラクタム成分の沈殿除去はでき
ず、Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳアルカリ鉄塩の純度を高めること
はできないことが確認された。
【００３９】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ鉄塩の製造工程で不可避的に副生する
ラクタム成分を、その反応工程、或いは後処理工程でラ
クタム鉄塩の沈殿として効率よく分離除去することがで
き、ラクタム成分含量の少ない高純度のＳ，Ｓ−ＥＤＤ
Ｓ鉄塩を簡単な処理で収率よく製造し得ることになっ
た。
Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ鉄塩の製造工程で不可避的に副生する
ラクタム成分を、その反応工程、或いは後処理工程でラ
クタム鉄塩の沈殿として効率よく分離除去することがで
き、ラクタム成分含量の少ない高純度のＳ，Ｓ−ＥＤＤ
Ｓ鉄塩を簡単な処理で収率よく製造し得ることになっ
た。
【図１】ラクタム鉄塩の水に対する溶解度とｐＨの関係
を示したグラフである。
を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古川 正法 三重県四日市市日永東３丁目３−３ 中部 キレスト株式会社四日市工場内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC90 AD17 AD33 BA02 BA29 BA30 BA32 BA50 BB31 BC31 BC53 BS10 BU32 NB26
Claims (4)
- 【請求項１】 Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジコハク酸鉄アルカリ塩水溶液中に含まれるラクタム環
化合物を、ラクタム環化合物の鉄塩沈殿として分離除去
することを特徴とする、高純度のＳ，Ｓ−エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩の製法。 - 【請求項２】 鉄分量を、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸とラクタム環化合物の合計当量に
対し０〜０．１当量過剰とし、且つ水溶液ｐＨを１．５
〜５．０の範囲に調整してラクタム環化合物鉄塩を沈殿
させる請求項１に記載の製法。 - 【請求項３】 酸化鉄とＳ，Ｓ−エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸およびアルカリ化合物を原料とし
て使用し、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコ
ハク酸鉄アルカリ塩を製造する際に、使用する酸化鉄の
鉄当量をＳ，Ｓ−エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハ
ク酸に対して１．００〜１．１０当量とし、且つアルカ
リ化合物の使用量をＳ，Ｓ−エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ’−ジコハク酸に対して０．５０〜０．９５当量とす
る請求項１または２に記載の製法。 - 【請求項４】 Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジコハク酸鉄アルカリ塩水溶液に、無機鉄塩化合物と酸
またはアルカリを添加し、前記水溶液中に含まれるラク
タム環化合物を鉄塩として沈殿させる請求項１または２
に記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000005803A JP2001192361A (ja) | 2000-01-06 | 2000-01-06 | Ｓ，ｓ−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000005803A JP2001192361A (ja) | 2000-01-06 | 2000-01-06 | Ｓ，ｓ−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001192361A true JP2001192361A (ja) | 2001-07-17 |
Family
ID=18534421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000005803A Withdrawn JP2001192361A (ja) | 2000-01-06 | 2000-01-06 | Ｓ，ｓ−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001192361A (ja) |
-
2000
- 2000-01-06 JP JP2000005803A patent/JP2001192361A/ja not_active Withdrawn
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3991161A (en) | Method of removing nitrogen oxides from a gas and for converting same to ammonium sulfate | |
| US4055623A (en) | Method of removing nitrogen oxides from a gas as a salt of imidodisulfonic acid | |
| JP3002627B2 (ja) | 光学活性キレート鉄錯体およびその製法 | |
| US5312973A (en) | Process for producing n-phosphono-methyl-imino-diacetic acid | |
| JPH08333312A (ja) | バリンの精製法 | |
| JPS62502683A (ja) | 化学的精製方法 | |
| EP1244612B1 (en) | Process for preparing alkylene diamine triacetic acid | |
| JP2001192361A (ja) | Ｓ，ｓ−エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸鉄アルカリ塩の製法 | |
| EP0770055B1 (en) | A process for obtaining [s,s]-ethylenediamine-n,n'-disuccinic acid from a salt solution of such acid and l-aspartic acid | |
| US5451682A (en) | Method for synthesizing 5-aminotetrazole | |
| WO2022006254A1 (en) | Production of nitrogen-containing chelators | |
| JP2828349B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸スズの製造法 | |
| JP3848714B2 (ja) | エチレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸およびその第二鉄錯塩の製法 | |
| JP4024891B2 (ja) | アミノポリカルボン酸第二鉄塩の製法 | |
| JPH072745A (ja) | アルキレンジアミン−ｎ，ｎ’−ジコハク酸第二鉄錯 塩及びその製造方法 | |
| JP2001348377A (ja) | 高純度５，５’−ビ−１ｈ−テトラゾールジアンモニウム塩の製造方法 | |
| JPH07291984A (ja) | アルキレンジアミン−ｎ，ｎ’ −ジコハク酸第二鉄錯塩の製造方法 | |
| JPS6160A (ja) | ４、４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製造法 | |
| JPS58134061A (ja) | グリシン金属錯体の製法 | |
| JPH08157444A (ja) | アミノエタンスルホン酸の製造方法 | |
| JP4399972B2 (ja) | β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三アルカリ金属塩の製造方法 | |
| JPH04290854A (ja) | β−アラニンジ酢酸の製法 | |
| US20230008538A1 (en) | Process for preparing nitrile intermediates for nitrogen-containing chelators | |
| JP4066606B2 (ja) | ロジウムの結晶化精製方法 | |
| JPH0251898B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040713 |
|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20070306 |