JPH034061B2 - - Google Patents
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- JPH034061B2 JPH034061B2 JP59078387A JP7838784A JPH034061B2 JP H034061 B2 JPH034061 B2 JP H034061B2 JP 59078387 A JP59078387 A JP 59078387A JP 7838784 A JP7838784 A JP 7838784A JP H034061 B2 JPH034061 B2 JP H034061B2
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、レブリン酸またはそのナトリウム
塩を出発原料とし、ケタジン中間体を経由する
４，4′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（以下、
単にACVAと略記する）の製造法に関する。
塩を出発原料とし、ケタジン中間体を経由する
４，4′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（以下、
単にACVAと略記する）の製造法に関する。
ACVAは、アクリルアミドや１，３−ブタジ
エンの単独あるいは１，３−ブタジエンとアクリ
ロニトリルとの（共）重合開始剤として使用され
ている。
エンの単独あるいは１，３−ブタジエンとアクリ
ロニトリルとの（共）重合開始剤として使用され
ている。
ACVAの製造法としては、水中でレブリン酸
またはそのナトリウム塩とシアン化ナトリウムや
シアン化水素などのシアン化合物とヒドラジン水
和物（水化物）やヒドラジン硫酸塩等のヒドラジ
ン類とを反応させてヒドラゾ化合物を生成させ、
得られた溶液に塩素ガスを加えヒドラゾ化合物を
酸化してACVAを生成させ得られた反応混合物
から固形物であるACVAを濾集する方法が知ら
れている。しかし、この従来公知の方法はその合
成収率が66％以下である。
またはそのナトリウム塩とシアン化ナトリウムや
シアン化水素などのシアン化合物とヒドラジン水
和物（水化物）やヒドラジン硫酸塩等のヒドラジ
ン類とを反応させてヒドラゾ化合物を生成させ、
得られた溶液に塩素ガスを加えヒドラゾ化合物を
酸化してACVAを生成させ得られた反応混合物
から固形物であるACVAを濾集する方法が知ら
れている。しかし、この従来公知の方法はその合
成収率が66％以下である。
ケタジンを経由するACVAの製造法としては、
水中でレブリン酸ナトリウムとヒドラジンを100
℃で６時間反応させケタジンを生成させた後、冷
却し、大過剰のシアン化水素を加えて20℃で16時
間反応後、過剰のシアン化水素を留去し、塩素を
加えてACVAを合成する方法が知られている
（米国特許2520338号）。この方法はケタジン生成
反応を高温で行い、大過剰のシアン化水素を用い
てヒドラゾ化を行なつているにもかかわらず合成
収量は最高66％と低い。
水中でレブリン酸ナトリウムとヒドラジンを100
℃で６時間反応させケタジンを生成させた後、冷
却し、大過剰のシアン化水素を加えて20℃で16時
間反応後、過剰のシアン化水素を留去し、塩素を
加えてACVAを合成する方法が知られている
（米国特許2520338号）。この方法はケタジン生成
反応を高温で行い、大過剰のシアン化水素を用い
てヒドラゾ化を行なつているにもかかわらず合成
収量は最高66％と低い。
レブリン酸とヒドラジンを上記の例のような高
温で直接反応させると６−メチルピリダジノンが
ほぼ定量的に生成しケタジンは得られない。この
為、レブリン酸に苛性ソーダを加えてレブリン酸
ナトリウムとし、環化生成物への反応を防いで、
ケタジンを生成させているのである。
温で直接反応させると６−メチルピリダジノンが
ほぼ定量的に生成しケタジンは得られない。この
為、レブリン酸に苛性ソーダを加えてレブリン酸
ナトリウムとし、環化生成物への反応を防いで、
ケタジンを生成させているのである。
この発明者らは、ACVAを高収率で得る方法
について鋭意研究した結果、水の量をできるだけ
少く制限した条件下では、レブリン酸またはその
ナトリウム塩とヒドラジン類を低温で直接反応さ
せても速やかにケタジンが生成すること、また、
ひきつづきこの系に量論量か少過剰量のシアン化
合物を加えるヒドラゾ化合物が高収率で生成し、
さらにこのヒドラゾ化合物を含む濃厚水溶液に、
水および／またはアセトンを加えた後、塩素を加
えて酸化すると高収率でACVAが得られること
を見い出し、この発明を完成した。
について鋭意研究した結果、水の量をできるだけ
少く制限した条件下では、レブリン酸またはその
ナトリウム塩とヒドラジン類を低温で直接反応さ
せても速やかにケタジンが生成すること、また、
ひきつづきこの系に量論量か少過剰量のシアン化
合物を加えるヒドラゾ化合物が高収率で生成し、
さらにこのヒドラゾ化合物を含む濃厚水溶液に、
水および／またはアセトンを加えた後、塩素を加
えて酸化すると高収率でACVAが得られること
を見い出し、この発明を完成した。
すなわち、この発明は、レブリン酸またはその
ナトリウム塩とヒドラジン類の反応をレブリン酸
またはそのナトリウム塩100重量部に対して50〜
500重量部の水の中で行なつてケタジンを生成さ
せた後、シアン化水素またはシアン化ナトリウム
などのシアン化合物を加えて反応させてヒドラゾ
化合物の濃厚水溶液とし、これに水および／また
はアセトンを加えた溶液に塩素ガスを加えてヒド
ラゾ化合物を酸化して４，4′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）を生成させ、次いで、上記溶液中の
アセテンと水の割合を、85：15〜98：２に調節し
て、反応系に含まれる食塩を沈澱、除去すること
を特徴とする４，4′−アゾビス（４−シアノ吉草
酸）の製法に関する。
ナトリウム塩とヒドラジン類の反応をレブリン酸
またはそのナトリウム塩100重量部に対して50〜
500重量部の水の中で行なつてケタジンを生成さ
せた後、シアン化水素またはシアン化ナトリウム
などのシアン化合物を加えて反応させてヒドラゾ
化合物の濃厚水溶液とし、これに水および／また
はアセトンを加えた溶液に塩素ガスを加えてヒド
ラゾ化合物を酸化して４，4′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）を生成させ、次いで、上記溶液中の
アセテンと水の割合を、85：15〜98：２に調節し
て、反応系に含まれる食塩を沈澱、除去すること
を特徴とする４，4′−アゾビス（４−シアノ吉草
酸）の製法に関する。
この発明の方法によれば、塩化ナトリウム含量
の少ないACVAを高収率で製造することができ
る。
の少ないACVAを高収率で製造することができ
る。
この発明の方法においては、レブリン酸または
そのナトリウム塩とヒドラジン類とを、レブリン
酸またはそのナトリウム塩の100重量部に対して
50〜500重量部の水の中で、レブリン酸の場合に
は30℃以下、特に好ましくは20℃以下で、又、レ
ブリン酸のナトリウム塩の場合には100℃以下、
好ましくは40℃以下で撹拌下反応させるとケタジ
ンの粘稠濃厚スラリーが得られる。
そのナトリウム塩とヒドラジン類とを、レブリン
酸またはそのナトリウム塩の100重量部に対して
50〜500重量部の水の中で、レブリン酸の場合に
は30℃以下、特に好ましくは20℃以下で、又、レ
ブリン酸のナトリウム塩の場合には100℃以下、
好ましくは40℃以下で撹拌下反応させるとケタジ
ンの粘稠濃厚スラリーが得られる。
更に詳しく説明するとレブリン酸にヒドラジン
を反応させるとレブリン酸のケタジンが生成す
る。これは35℃以上では速やかに分解するので30
℃以下、好ましくは20℃以下で反応させるのが好
ましい。得られたレブリン酸のケタジンにシアン
化ナトリウムの濃厚水溶液を加えるとヒドラゾ化
合物の濃厚水溶液を得ることができる。
を反応させるとレブリン酸のケタジンが生成す
る。これは35℃以上では速やかに分解するので30
℃以下、好ましくは20℃以下で反応させるのが好
ましい。得られたレブリン酸のケタジンにシアン
化ナトリウムの濃厚水溶液を加えるとヒドラゾ化
合物の濃厚水溶液を得ることができる。
レブリン酸に苛性ソーダを加えてレブリン酸ナ
トリウムとした後ヒドラジンを反応させるとレブ
リン酸ナトリウムのケタジンが生成する。この場
合100℃以下の高温で反応させることもできるが、
40℃以下で反応するだけでよい。
トリウムとした後ヒドラジンを反応させるとレブ
リン酸ナトリウムのケタジンが生成する。この場
合100℃以下の高温で反応させることもできるが、
40℃以下で反応するだけでよい。
ヒドラジン類としては、ヒドラジン水化物が最
適であるが、ヒドラジン硫酸塩やヒドラジン塩酸
塩、ヒドラジンなどを挙げることができる。
適であるが、ヒドラジン硫酸塩やヒドラジン塩酸
塩、ヒドラジンなどを挙げることができる。
レブリン酸またはレブリン酸ナトリウムのケタ
ジンの粘稠スラリーに対して当量、又は少過剰量
のシアン化水素またはシアン化ナトリウムを加え
て、ヒドラゾ化合物を生成させる。レブリン酸と
ヒドラジンとからのケタジンの生成は極めて速い
ので、レブリン酸にヒドラドンを滴下し終つた直
後にシアン化ナトリウム又はシアン化水素を滴下
してもよい。それに対しレブリン酸ナトリウムと
ヒドラジンからのケタジンの生成は、前者に比べ
遅いので0.5〜２時間程度反応させてから、シア
ン化水素またはシアン化ナトリウムを反応させる
方がよい。
ジンの粘稠スラリーに対して当量、又は少過剰量
のシアン化水素またはシアン化ナトリウムを加え
て、ヒドラゾ化合物を生成させる。レブリン酸と
ヒドラジンとからのケタジンの生成は極めて速い
ので、レブリン酸にヒドラドンを滴下し終つた直
後にシアン化ナトリウム又はシアン化水素を滴下
してもよい。それに対しレブリン酸ナトリウムと
ヒドラジンからのケタジンの生成は、前者に比べ
遅いので0.5〜２時間程度反応させてから、シア
ン化水素またはシアン化ナトリウムを反応させる
方がよい。
ヒドラゾ化の反応温度は０〜50℃であり、反応
時間は15℃で５〜10時間程度要するが、より高温
では更に短縮できるであろう。
時間は15℃で５〜10時間程度要するが、より高温
では更に短縮できるであろう。
またNaCNは水溶液はまたは固体のまま加える
ことができる。
ことができる。
系のPHは５〜９となるように、少量の塩酸を加
えて反応させるのが収量を増大させるためには好
ましい。
えて反応させるのが収量を増大させるためには好
ましい。
この発明の方法においては、前記の方法によつ
て反応生成物である下記の式で示されるヒドラゾ
化合物の濃厚水溶液を得ることができる。
て反応生成物である下記の式で示されるヒドラゾ
化合物の濃厚水溶液を得ることができる。
（式中、ＭはNa，Ｈである。）
この発明の方法においては、前記濃厚水溶液に
水および／またはアセトン、好適には前記の濃厚
水溶液100容量部に対して100溶量部以上の量、好
ましくはアセトンと水との割合が容量比で85：15
〜98：２、特に好ましくは90：10〜95：５となる
量のアセトンを加えて、ヒドラゾ化合物の水溶
液、好適にはアセトン−水溶液とする。
水および／またはアセトン、好適には前記の濃厚
水溶液100容量部に対して100溶量部以上の量、好
ましくはアセトンと水との割合が容量比で85：15
〜98：２、特に好ましくは90：10〜95：５となる
量のアセトンを加えて、ヒドラゾ化合物の水溶
液、好適にはアセトン−水溶液とする。
アセトンと水との割合が98：２より大きくなる
とACVAの溶解度が著しく低下して大量のアセ
トン−水混合溶剤が必要になり、85：15より小さ
くなると副生物の塩化ナトリウムの溶解度が高く
なつて、ACVAを含むアセトン−水溶液に含ま
れる塩化ナトリウムの含量が高くなつてしまう。
とACVAの溶解度が著しく低下して大量のアセ
トン−水混合溶剤が必要になり、85：15より小さ
くなると副生物の塩化ナトリウムの溶解度が高く
なつて、ACVAを含むアセトン−水溶液に含ま
れる塩化ナトリウムの含量が高くなつてしまう。
この発明の方法においては、前記溶液に、好ま
しくは使用したレブリン酸またはそのナトリウム
塩１モルに対して0.4モル以上、特に0.5モル以
上、さらに0.5〜0.6モルの塩素ガスを加えてヒド
ラゾ化合物を酸化してACVAを生成させる。前
記の酸化反応は30℃以下の温度、特に10℃以下の
温度で行なうのが好ましい。塩素ガスを加える方
法はそれ自体公知の方法が採用される。
しくは使用したレブリン酸またはそのナトリウム
塩１モルに対して0.4モル以上、特に0.5モル以
上、さらに0.5〜0.6モルの塩素ガスを加えてヒド
ラゾ化合物を酸化してACVAを生成させる。前
記の酸化反応は30℃以下の温度、特に10℃以下の
温度で行なうのが好ましい。塩素ガスを加える方
法はそれ自体公知の方法が採用される。
この発明の方法においては、前記のようにして
得られたACVAを含む反応混合物に必要であれ
ばアセトンを加えて混合物中のアセトンと水との
割合を容量比で85：15〜98：２、好ましくは90：
10〜95：５に調節して、好ましくは混合物の温度
を０〜60℃、特に15〜60℃にして、混合物から上
澄液であるACVAを含むアセトン−水溶液を分
離取得する。
得られたACVAを含む反応混合物に必要であれ
ばアセトンを加えて混合物中のアセトンと水との
割合を容量比で85：15〜98：２、好ましくは90：
10〜95：５に調節して、好ましくは混合物の温度
を０〜60℃、特に15〜60℃にして、混合物から上
澄液であるACVAを含むアセトン−水溶液を分
離取得する。
この発明の方法においては、前記の酸化反応に
よつてACVAを生成させると、ACVAに対して
２倍モル上の量の塩化ナトリウムが副生する。こ
の発明の方法においては、混合物中のアセトンと
水との割合を前記特定の範囲に調節することによ
つて、副生物として生成した塩化ナトリウムは混
合物中で結晶となつて析出し、ACVAが溶解し
ているアセトン−水溶液中には塩化ナトリウムが
極く少量溶解しているにすぎない。この発明の方
法において、前記のヒドラゾ化合物のアセトン−
水溶液中のアセトンと水との割合がすでに容量比
で85：15〜98：２であるときは、さらにアセトン
を加てもよく加えなくともよい。
よつてACVAを生成させると、ACVAに対して
２倍モル上の量の塩化ナトリウムが副生する。こ
の発明の方法においては、混合物中のアセトンと
水との割合を前記特定の範囲に調節することによ
つて、副生物として生成した塩化ナトリウムは混
合物中で結晶となつて析出し、ACVAが溶解し
ているアセトン−水溶液中には塩化ナトリウムが
極く少量溶解しているにすぎない。この発明の方
法において、前記のヒドラゾ化合物のアセトン−
水溶液中のアセトンと水との割合がすでに容量比
で85：15〜98：２であるときは、さらにアセトン
を加てもよく加えなくともよい。
また、この発明の方法において反応混合物中に
塩酸が含まれている場合には、水酸化ナトリウム
のようなアルカリや、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウムなどの弱アルカリ性の化合物を加えて
塩酸を中和し、溶液のPHを３〜５、特に４〜５に
調節するのが好ましい。
塩酸が含まれている場合には、水酸化ナトリウム
のようなアルカリや、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウムなどの弱アルカリ性の化合物を加えて
塩酸を中和し、溶液のPHを３〜５、特に４〜５に
調節するのが好ましい。
前記のACVAを含むアセトン−水溶液を分離
取得するときの混合物中のアセトンと水との割合
が85：15より小さいと、分離したジアゾシアノ酸
を含む溶液中の塩化ナトリウムの量が著るしく多
くなり、最終的に得られるACVA中に多量の塩
素およびナトリウムが含まれ、98：２より大きい
とACVAの溶解に大量のアセトンを必要とし好
ましくない。
取得するときの混合物中のアセトンと水との割合
が85：15より小さいと、分離したジアゾシアノ酸
を含む溶液中の塩化ナトリウムの量が著るしく多
くなり、最終的に得られるACVA中に多量の塩
素およびナトリウムが含まれ、98：２より大きい
とACVAの溶解に大量のアセトンを必要とし好
ましくない。
前記の混合物から上澄液であるACVAを含む
アセトン−水溶液を分離取得するには、混合物を
濾過してACVAのアセトン−水溶液を濾液とし
て取得してもよく、混合物の上澄液としてデカン
テーシヨンによつて取得してもよい。前記の方法
において、塩化ナトリウムの結晶は分離除去され
る。
アセトン−水溶液を分離取得するには、混合物を
濾過してACVAのアセトン−水溶液を濾液とし
て取得してもよく、混合物の上澄液としてデカン
テーシヨンによつて取得してもよい。前記の方法
において、塩化ナトリウムの結晶は分離除去され
る。
この発明の方法においては、前記のACVAを
含むアセトン−水溶液から、例えば、アセトンお
よび水を蒸発除去し、残部の固形物に少量の水を
加えて水洗してACVAを分離取得してもよく、
好適にはアセトンを蒸発させ残部に水を加えて、
ACVAを濾集することによつて、ACVAを分離
取得することができる。アセトンを蒸発させた残
部に、ACVA100重量部に対して100〜1500重量
部、特に100〜1000重量部の水を加えて、好まし
くは均一に混合した後、30℃以下の温度、特に好
ましくは10℃以下の温度で固形物であるACVA
を分離取得するのが好ましい。必要であれば、減
圧乾燥してACVA結晶中に少量含有される水分
を除去してもよい。
含むアセトン−水溶液から、例えば、アセトンお
よび水を蒸発除去し、残部の固形物に少量の水を
加えて水洗してACVAを分離取得してもよく、
好適にはアセトンを蒸発させ残部に水を加えて、
ACVAを濾集することによつて、ACVAを分離
取得することができる。アセトンを蒸発させた残
部に、ACVA100重量部に対して100〜1500重量
部、特に100〜1000重量部の水を加えて、好まし
くは均一に混合した後、30℃以下の温度、特に好
ましくは10℃以下の温度で固形物であるACVA
を分離取得するのが好ましい。必要であれば、減
圧乾燥してACVA結晶中に少量含有される水分
を除去してもよい。
この発明の好適な方法によれば、Na含量の少
ないACVAを製造することができる。
ないACVAを製造することができる。
この発明の方法によつて製造されるACVAは、
１，３−ブタジエンの単独重合あるいは１，３−
ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合開始剤
として使用することができる。製造工程で得られ
るNaCl結晶を除去した後のACVAのアセトン−
水溶液を触媒溶液として使用することもできる。
１，３−ブタジエンの単独重合あるいは１，３−
ブタジエンとアクリロニトリルとの共重合開始剤
として使用することができる。製造工程で得られ
るNaCl結晶を除去した後のACVAのアセトン−
水溶液を触媒溶液として使用することもできる。
以下に実施例を示す。
実施例 １
撹拌機、ガス導入管、ガスベント、滴下管の付
いた１４つ口フラスコ中にレブリン酸58.0ｇ
（0.5mol）、H2O50mlをとり、５℃に冷却した。
ここへヒドラジン水化物12.52ｇ（0.25mol）を反
応液温が10℃を越えない様に滴下した。この時系
は無色粘稠スラリー状を呈した。滴下後15分程10
℃以下で撹拌を続け、次にNaCN25.25ｇ
（0.53mol）をH2O50mlに溶解した水溶液を液温
が10℃を越えない様に添加した。添加の途中で系
はスラリー状から微黄色透明液体になり、添加終
了時系のPHは10であつた。ここへconc HCl2.5ｇ
を加えてPHを７にした。次に加温し20℃にしたあ
と、その温度で15hr撹拌を続けた。次に５℃に冷
却したアセトン700mlを加え、次いでCl2ガス21.3
ｇ（0.3mol）を吹き込み、10℃を越えない様に
反応させた。反応後、20℃に戻し、撹拌を止める
と微黄色透明部と白色沈殿部にクリヤーに分離し
た。白色沈殿部をろ別除去し、液部を20℃に保ち
ながら、アスピレーターで減圧下、アセトンを留
去すると、大量のACVAが析出した。ここへ
H2O200mlを加え５℃にて撹拌洗浄後、吸引ろか
にてACVAを回収し、20℃で恒量になるまで減
圧乾燥して純白のACVA58.6ｇ（収率84％）を得
た。元素分析結果はACVA（C12H16N4O4）の計
算値Ｃ；51.43％、Ｈ；5.75％、Ｎ；19.99％に対
し、実測値はＣ；51.49％、Ｈ；5.78％、Ｎ；
20.01％であつた。また、このACVA中のNa含量
は205ppmであつた。
いた１４つ口フラスコ中にレブリン酸58.0ｇ
（0.5mol）、H2O50mlをとり、５℃に冷却した。
ここへヒドラジン水化物12.52ｇ（0.25mol）を反
応液温が10℃を越えない様に滴下した。この時系
は無色粘稠スラリー状を呈した。滴下後15分程10
℃以下で撹拌を続け、次にNaCN25.25ｇ
（0.53mol）をH2O50mlに溶解した水溶液を液温
が10℃を越えない様に添加した。添加の途中で系
はスラリー状から微黄色透明液体になり、添加終
了時系のPHは10であつた。ここへconc HCl2.5ｇ
を加えてPHを７にした。次に加温し20℃にしたあ
と、その温度で15hr撹拌を続けた。次に５℃に冷
却したアセトン700mlを加え、次いでCl2ガス21.3
ｇ（0.3mol）を吹き込み、10℃を越えない様に
反応させた。反応後、20℃に戻し、撹拌を止める
と微黄色透明部と白色沈殿部にクリヤーに分離し
た。白色沈殿部をろ別除去し、液部を20℃に保ち
ながら、アスピレーターで減圧下、アセトンを留
去すると、大量のACVAが析出した。ここへ
H2O200mlを加え５℃にて撹拌洗浄後、吸引ろか
にてACVAを回収し、20℃で恒量になるまで減
圧乾燥して純白のACVA58.6ｇ（収率84％）を得
た。元素分析結果はACVA（C12H16N4O4）の計
算値Ｃ；51.43％、Ｈ；5.75％、Ｎ；19.99％に対
し、実測値はＣ；51.49％、Ｈ；5.78％、Ｎ；
20.01％であつた。また、このACVA中のNa含量
は205ppmであつた。
実施例 ２
酸化する前までは実施例１と同様に行い、５℃
に冷却後水200mlを加えCl2ガス21.3ｇを吹き込
み、析出した純白のACVAを５℃でろ別した。
５℃のH2O100mlで水洗後、恒量になるまで減圧
乾燥した。ACVA収量57.8ｇであつた。また、こ
のACVA中のNa含量は610ppmであつた。
に冷却後水200mlを加えCl2ガス21.3ｇを吹き込
み、析出した純白のACVAを５℃でろ別した。
５℃のH2O100mlで水洗後、恒量になるまで減圧
乾燥した。ACVA収量57.8ｇであつた。また、こ
のACVA中のNa含量は610ppmであつた。
実施例 ３
レブリン酸58ｇ（0.5mol）に対しNaOH20ｇ
（0.5mol）をH2O50mlで溶解した水溶液を10℃以
下で２時間反応させ、かつPHを７に調節するのに
conc HClを53ｇ加えた以外は実施例１と同様に
行つた。
（0.5mol）をH2O50mlで溶解した水溶液を10℃以
下で２時間反応させ、かつPHを７に調節するのに
conc HClを53ｇ加えた以外は実施例１と同様に
行つた。
ACVA収量は59.9ｇであつた。また、この
ACVA中のNa含量は320ppmであつた。
ACVA中のNa含量は320ppmであつた。
比較例 １
ヒドラゾ化合物の濃厚水溶液を得るところまで
は実施例１と同様に行つた。これを５℃に冷却
後、H2O200mlを加えて後、反応温度が10℃を越
えないように冷却しながらCl2ガス21.3ｇ
（0.3mol）を吹き込んだ。ACVAの白色スラリー
が大量に析出したので、この白色スラリーを減圧
濾過し、ACVA61.2ｇを得た。ACVA中のNa濃
度は30000ppmであつた。
は実施例１と同様に行つた。これを５℃に冷却
後、H2O200mlを加えて後、反応温度が10℃を越
えないように冷却しながらCl2ガス21.3ｇ
（0.3mol）を吹き込んだ。ACVAの白色スラリー
が大量に析出したので、この白色スラリーを減圧
濾過し、ACVA61.2ｇを得た。ACVA中のNa濃
度は30000ppmであつた。
このACVAを再度、５℃のH2O600mlで水洗し
たがNa濃度は未だ1500ppmあつた。
たがNa濃度は未だ1500ppmあつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) レブリン酸またはそのナトリウム塩とヒ
ドラジン類とを、レブリン酸またはそのナトリ
ウム塩100重量部に対して50〜500重量部の水の
中で反応させ、ケタジンを生成させた後、 (b) シアン化水素又はシアン化ナトリウムなどの
シアン化合物を加えて反応させて、ヒドラゾ化
合物の濃厚水溶液とし、 (c) これに水及び／又はアセトンを加えた溶液に
塩素ガスを加えてヒドラゾ化合物を酸化して、
４，4′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）とし、 (d) 上記の酸化反応の前及び／又は後にアセトン
を添加し、この反応混合物中のアセトンと水の
割合を容量比で85：15〜98：２に調節し、 (e) ヒドラゾ化合物の酸化の際に副生した食塩を
沈殿させて上記反応混合物から分離し、 (f) 上澄液から４，4′−アゾビス（４−シアノ吉
草酸）を分離取収する、 ４，4′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7838784A JPS60222451A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | ４、４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法 |
| US06/676,264 US4684717A (en) | 1983-12-08 | 1984-11-29 | Preparation of azo compounds having carboxyl and cyano groups |
| US06/676,265 US4684718A (en) | 1983-12-08 | 1984-11-29 | Process for the preparation of diazocyano acids by reacting keto-acids with cyanogen compounds |
| DE19843444874 DE3444874A1 (de) | 1983-12-08 | 1984-12-08 | Verfahren zur herstellung von diazocyanosaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7838784A JPS60222451A (ja) | 1984-04-20 | 1984-04-20 | ４、４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60222451A JPS60222451A (ja) | 1985-11-07 |
| JPH034061B2 true JPH034061B2 (ja) | 1991-01-22 |
Family
ID=13660601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7838784A Granted JPS60222451A (ja) | 1983-12-08 | 1984-04-20 | ４、４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60222451A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2520338A (en) * | 1947-06-27 | 1950-08-29 | Du Pont | Azo compounds containing carboxyl and cyano groups |
-
1984
- 1984-04-20 JP JP7838784A patent/JPS60222451A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2520338A (en) * | 1947-06-27 | 1950-08-29 | Du Pont | Azo compounds containing carboxyl and cyano groups |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60222451A (ja) | 1985-11-07 |
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