JP2799373B2 - アジ化ナトリウムの製造法 - Google Patents
アジ化ナトリウムの製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアジ化ナトリウムの合成
において、新規な方法によつて製造された亜硝酸メチル
ガスと水加ヒドラジン及び水酸化ナトリウムとにより高
品質にして低価格であり、かつ廃液処理の簡単な新規な
高収率のアジ化ナトリウムの製造法に関するものであ
る。
において、新規な方法によつて製造された亜硝酸メチル
ガスと水加ヒドラジン及び水酸化ナトリウムとにより高
品質にして低価格であり、かつ廃液処理の簡単な新規な
高収率のアジ化ナトリウムの製造法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来アジ化ナトリウムの製造法としてナ
トリウムアミドに亜酸化窒素を通じて製造する方法（ナ
トリウムアミド法という）とヒドラジン水化物のアルコ
−ル溶液に亜硝酸アルキルと水酸化ナトリウムを反応さ
せて製造する方法（ヒドラジン法）とがある。また亜硝
酸メチル（ＣＨ3 ＯＮＯ）は従来亜硝酸イソアミルにメ
タノ−ルを添加して製造され、常温では気体である。
トリウムアミドに亜酸化窒素を通じて製造する方法（ナ
トリウムアミド法という）とヒドラジン水化物のアルコ
−ル溶液に亜硝酸アルキルと水酸化ナトリウムを反応さ
せて製造する方法（ヒドラジン法）とがある。また亜硝
酸メチル（ＣＨ3 ＯＮＯ）は従来亜硝酸イソアミルにメ
タノ−ルを添加して製造され、常温では気体である。
【０００３】上記従来のナトリウムアミド法は高温か又
は高圧の反応条件が必要であり、また安全性にも問題が
ある。また従来のヒドラジン法は高温又は高圧の反応条
件を必要としないが、従来の方法では(イ) 亜硝酸アルキ
ルに亜硝酸ブチル（Inorganic Synthesis ２、Ｐ294,19
46) や(ロ) 亜硝酸エチル（ＵＳＰ,1628360,1927 ）を使
用する。
は高圧の反応条件が必要であり、また安全性にも問題が
ある。また従来のヒドラジン法は高温又は高圧の反応条
件を必要としないが、従来の方法では(イ) 亜硝酸アルキ
ルに亜硝酸ブチル（Inorganic Synthesis ２、Ｐ294,19
46) や(ロ) 亜硝酸エチル（ＵＳＰ,1628360,1927 ）を使
用する。
【０００４】(イ) の亜硝酸ブチルを使用する方法は亜硝
酸ブチルが常温で液体であるため亜硝酸ブチル合成時に
分液工程や洗浄工程を必要とし、取扱者が毒性の強い亜
硝酸ブチルと接触する可能性が高く、危険であるため取
扱いを慎重にする必要があり、更に原料が悪臭を有し水
と共沸するブチルアルコ−ルを使用することより亜硝酸
ブチルの合成及びアジ化ナトリウムの合成時の臭気及び
廃液処理に問題点がある。また(ロ) の亜硝酸エチルを使
用する方法では亜硝酸エチルの合成に比較的高価なエチ
ルアルコ−ルを使用する必要がある。
酸ブチルが常温で液体であるため亜硝酸ブチル合成時に
分液工程や洗浄工程を必要とし、取扱者が毒性の強い亜
硝酸ブチルと接触する可能性が高く、危険であるため取
扱いを慎重にする必要があり、更に原料が悪臭を有し水
と共沸するブチルアルコ−ルを使用することより亜硝酸
ブチルの合成及びアジ化ナトリウムの合成時の臭気及び
廃液処理に問題点がある。また(ロ) の亜硝酸エチルを使
用する方法では亜硝酸エチルの合成に比較的高価なエチ
ルアルコ−ルを使用する必要がある。
【０００５】更に(イ),(ロ) の両方法ともアジ化ナトリウ
ムの合成において、高収率でアジ化ナトリウムを得るた
めには溶媒に水と共沸する前記のエチルアルコ−ルを使
用するため、アジ化ナトリウムが高価になり、また廃液
の処理に問題点がある。
ムの合成において、高収率でアジ化ナトリウムを得るた
めには溶媒に水と共沸する前記のエチルアルコ−ルを使
用するため、アジ化ナトリウムが高価になり、また廃液
の処理に問題点がある。
【０００６】本発明は上記従来の種々な問題点をことご
とく解決して高品質で、かつ安価なアジ化ナトリウムを
高収率で製造することを目的とするものである。
とく解決して高品質で、かつ安価なアジ化ナトリウムを
高収率で製造することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は亜硝酸ナ
トリウムにメタノ−ルを添加した混合液に酸を添加して
製造された常温でガス状の亜硝酸メチルと水加ヒドラジ
ン及び水酸化ナトリウムのメタノ−ル溶液とを反応させ
て製造されるアジ化ナトリウムの製造法であり、その第
２はアジ化ナトリウムの反応液又はアジ化ナトリウムの
母液を濃縮した後、メタノ−ルを添加し、冷却後、濾取
し、得られた結晶をメタノ−ルで洗浄することによつて
アジ化ナトリウムを収得する方法である。
トリウムにメタノ−ルを添加した混合液に酸を添加して
製造された常温でガス状の亜硝酸メチルと水加ヒドラジ
ン及び水酸化ナトリウムのメタノ−ル溶液とを反応させ
て製造されるアジ化ナトリウムの製造法であり、その第
２はアジ化ナトリウムの反応液又はアジ化ナトリウムの
母液を濃縮した後、メタノ−ルを添加し、冷却後、濾取
し、得られた結晶をメタノ−ルで洗浄することによつて
アジ化ナトリウムを収得する方法である。
【０００８】本発明を反応式で示すと下記の通りであ
る。 ＣＨ3 ＯＨ＋ＮａＮＯ2 ＋ＨＸ＝ＣＨ3 ＯＮＯ＋Ｈ2 Ｏ＋ＮａＸ………(1) ＣＨ3 ＯＮＯ＋ＮａＯＨ＋Ｎ2 Ｈ4 Ｈ2 Ｏ＝ ＮａＮ3 ＋ＣＨ3 ＯＨ＋３Ｈ2 Ｏ………(2) 上記(1) 式においてＨＸは酸を、ＮａＸはそのナトリウ
ム塩である。
る。 ＣＨ3 ＯＨ＋ＮａＮＯ2 ＋ＨＸ＝ＣＨ3 ＯＮＯ＋Ｈ2 Ｏ＋ＮａＸ………(1) ＣＨ3 ＯＮＯ＋ＮａＯＨ＋Ｎ2 Ｈ4 Ｈ2 Ｏ＝ ＮａＮ3 ＋ＣＨ3 ＯＨ＋３Ｈ2 Ｏ………(2) 上記(1) 式においてＨＸは酸を、ＮａＸはそのナトリウ
ム塩である。
【０００９】本発明者等は上記(1) 式で示す如く亜硝酸
ナトリウムの水溶液とメタノ−ルとの混合液に硫酸、塩
酸、硝酸等の酸を摂氏10〜40度で（以下度はすべて摂氏
度とする）添加することによつて、ガス状亜硝酸メチル
（ＣＨ3 ＯＮＯ）が得られることを見付けた。その際メ
タノ−ルは亜硝酸ナトリウムに対して当量以上、好適に
は1.0 〜1.2 倍当量使用する必要がある。1.0 倍当量以
下では収率が低下するし、また1.2 倍当量以上多く使用
しても収率の上昇が望めない。酸としては上記のように
硫酸、塩酸、硝酸が好適に使用される。これらの酸は反
応を完結させるために亜硝酸ナトリウムに対して当量以
上使用する必要があり、1.0 〜1.1 倍当量が好適であ
る。
ナトリウムの水溶液とメタノ−ルとの混合液に硫酸、塩
酸、硝酸等の酸を摂氏10〜40度で（以下度はすべて摂氏
度とする）添加することによつて、ガス状亜硝酸メチル
（ＣＨ3 ＯＮＯ）が得られることを見付けた。その際メ
タノ−ルは亜硝酸ナトリウムに対して当量以上、好適に
は1.0 〜1.2 倍当量使用する必要がある。1.0 倍当量以
下では収率が低下するし、また1.2 倍当量以上多く使用
しても収率の上昇が望めない。酸としては上記のように
硫酸、塩酸、硝酸が好適に使用される。これらの酸は反
応を完結させるために亜硝酸ナトリウムに対して当量以
上使用する必要があり、1.0 〜1.1 倍当量が好適であ
る。
【００１０】更に工業的規模の生産においては亜硝酸メ
チルの合成スケ−ルは、アジ化ナトリウムの合成反応を
完結させるためにアジ化ナトリウムの合成スケ−ルより
も大きくする必要があり、好適には1.0 〜1.5 倍のスケ
−ルである。1.5 倍以上のスケ−ルにするとアジ化ナト
リウムと亜硝酸メチルとの副反応が生起し、アジ化ナト
リウムの収率の低下を来すようになる。
チルの合成スケ−ルは、アジ化ナトリウムの合成反応を
完結させるためにアジ化ナトリウムの合成スケ−ルより
も大きくする必要があり、好適には1.0 〜1.5 倍のスケ
−ルである。1.5 倍以上のスケ−ルにするとアジ化ナト
リウムと亜硝酸メチルとの副反応が生起し、アジ化ナト
リウムの収率の低下を来すようになる。
【００１１】アジ化ナトリウムの合成方法としてはフレ
−ク又は水溶液の水酸化ナトリウムとヒドラジン水加物
及びメタノ−ルとの混合液に上記(1) 式によつて製造さ
れたガス状の亜硝酸メチルを吹き込むことによつて合成
される。この場合、吹き込み時の温度は50度以下で行え
ばよい。好適には20〜40度である。また水酸化ナトリウ
ムをヒドラジン水加物に対して1.0 倍当量以上使用する
ことによつて、アジ化ナトリウムの収率を高めることが
可能で、好適には水酸化ナトリウムはヒドラジン水加物
の1.1 〜1.5 倍当量を使用する。またメタノ−ルはフレ
−ク状水酸化ナトリウムを使用する場合にはそれを溶解
する量を使用する必要があるが、48％水酸化ナトリウム
水溶液を使用する場合は水に不溶の亜硝酸メチルを溶解
させるために、合成スケ−ルとしては１モル当たり100
mL以上使用する必要がある。
−ク又は水溶液の水酸化ナトリウムとヒドラジン水加物
及びメタノ−ルとの混合液に上記(1) 式によつて製造さ
れたガス状の亜硝酸メチルを吹き込むことによつて合成
される。この場合、吹き込み時の温度は50度以下で行え
ばよい。好適には20〜40度である。また水酸化ナトリウ
ムをヒドラジン水加物に対して1.0 倍当量以上使用する
ことによつて、アジ化ナトリウムの収率を高めることが
可能で、好適には水酸化ナトリウムはヒドラジン水加物
の1.1 〜1.5 倍当量を使用する。またメタノ−ルはフレ
−ク状水酸化ナトリウムを使用する場合にはそれを溶解
する量を使用する必要があるが、48％水酸化ナトリウム
水溶液を使用する場合は水に不溶の亜硝酸メチルを溶解
させるために、合成スケ−ルとしては１モル当たり100
mL以上使用する必要がある。
【００１２】アジ化ナトリウムは反応液又は析出するア
ジ化ナトリウムを濾取した場合は濾別して得られた母液
を濃縮した後、メタノ−ルを添加、冷却後濾取した。得
られたアジ化ナトリウムにはメタノ−ルで洗浄すること
により高純度高品質にすることができる。
ジ化ナトリウムを濾取した場合は濾別して得られた母液
を濃縮した後、メタノ−ルを添加、冷却後濾取した。得
られたアジ化ナトリウムにはメタノ−ルで洗浄すること
により高純度高品質にすることができる。
【００１３】アジ化ナトリウムの洗浄、濃縮に使用され
るメタノ−ルは簡単に回収され高純度であるため、亜硝
酸メチル合成時の原料、アジ化ナトリウム合成時の溶
媒、アジ化ナトリウム取得時の添加、洗浄にそのまま再
使用可能である。
るメタノ−ルは簡単に回収され高純度であるため、亜硝
酸メチル合成時の原料、アジ化ナトリウム合成時の溶
媒、アジ化ナトリウム取得時の添加、洗浄にそのまま再
使用可能である。
【００１４】
【実施例１】 メタノ−ル53g 、36％亜硝酸ナトリウム
水溶液288gの混合液に62.5％の硫酸118gを内温10度で３
時間かけて適下した。発生するガスを水加ヒシドラジン
50g 、99％水酸化ナトリウム48g 、メタノ−ル200gの混
合液中に内温を20〜35度に保ちながら吹き込む。その温
度で１時間撹拌した後、析出するアジ化ナトリウムを濾
取し、メタノ−ルで洗浄し、乾燥して含量99.1％のアジ
化ナトリウム45g （収率69％）を得た。その母液を50g
になるまで濃縮し、メタノ−ル40g を添加して10度まで
冷却した後濾取し、メタノ−ル洗浄したものを乾燥して
含量99.3％のアジ化ナトリウム10g （収率16％）を得
た。アジ化ナトリウムの合計収率は85％であった。
水溶液288gの混合液に62.5％の硫酸118gを内温10度で３
時間かけて適下した。発生するガスを水加ヒシドラジン
50g 、99％水酸化ナトリウム48g 、メタノ−ル200gの混
合液中に内温を20〜35度に保ちながら吹き込む。その温
度で１時間撹拌した後、析出するアジ化ナトリウムを濾
取し、メタノ−ルで洗浄し、乾燥して含量99.1％のアジ
化ナトリウム45g （収率69％）を得た。その母液を50g
になるまで濃縮し、メタノ−ル40g を添加して10度まで
冷却した後濾取し、メタノ−ル洗浄したものを乾燥して
含量99.3％のアジ化ナトリウム10g （収率16％）を得
た。アジ化ナトリウムの合計収率は85％であった。
【００１７】
【実施例２】 メタノ−ル53g 、36％亜硝酸ナトリウム
水溶液288gの混合液に62.5％の硫酸118gを内温10〜20度
で５時間かけて滴下した。発生するガス状亜硝酸メチル
を水加ヒドラジン63g 、48％水酸化ナトリウム123g、メ
タノ−ル200gの混合液中に内温を20〜30度に保ちながら
吹き込む。その温度で１時間撹拌した後150gになるまで
濃縮し、メタノ−ル50g を添加し、10度まで冷却した後
濾取し、メタノ−ル洗浄し、乾燥して含量99.3％のアジ
化ナトリウム62g （収率76％）を得た。
水溶液288gの混合液に62.5％の硫酸118gを内温10〜20度
で５時間かけて滴下した。発生するガス状亜硝酸メチル
を水加ヒドラジン63g 、48％水酸化ナトリウム123g、メ
タノ−ル200gの混合液中に内温を20〜30度に保ちながら
吹き込む。その温度で１時間撹拌した後150gになるまで
濃縮し、メタノ−ル50g を添加し、10度まで冷却した後
濾取し、メタノ−ル洗浄し、乾燥して含量99.3％のアジ
化ナトリウム62g （収率76％）を得た。
【００１８】
【発明の効果】本発明の効果を纏めると下記の通りであ
る。本発明者の発明になる常温で気体の亜硝酸アルキル
に安価で臭気が少なく、原料、溶媒として水と共沸しな
いメタノ−ルを使用することにより廃液処理が簡単に行
い得られる。
る。本発明者の発明になる常温で気体の亜硝酸アルキル
に安価で臭気が少なく、原料、溶媒として水と共沸しな
いメタノ−ルを使用することにより廃液処理が簡単に行
い得られる。
【００１９】上記したように常温で気体の亜硝酸アルキ
ルを使用し、原料並びに溶媒としてメタノ−ルを使用す
ることにより分液工程、洗浄工程が不必要であるため。
有害な試薬であるのに、閉鎖した状態で反応が行われる
ため取扱いが著しく簡単で安全である。
ルを使用し、原料並びに溶媒としてメタノ−ルを使用す
ることにより分液工程、洗浄工程が不必要であるため。
有害な試薬であるのに、閉鎖した状態で反応が行われる
ため取扱いが著しく簡単で安全である。
【００２０】アジ化ナトリウムの合成において水と共沸
しないメタノ−ルを使用するため、溶媒の回収を簡単に
行うことができ、亜硝酸アルキル合成工程が著しく簡略
化される
しないメタノ−ルを使用するため、溶媒の回収を簡単に
行うことができ、亜硝酸アルキル合成工程が著しく簡略
化される
【００２１】反応液又は母液を濃縮した後、メタノ−ル
を添加、冷却後得られた結晶を再びメタノ−ルで洗浄す
ることにより高品質で安価なアジ化ナトリウムが高収率
で得られる。
を添加、冷却後得られた結晶を再びメタノ−ルで洗浄す
ることにより高品質で安価なアジ化ナトリウムが高収率
で得られる。
【００２２】反応、溶解、洗浄に使用したメタノ−ルは
それぞれ高純度で回収することができるため亜硝酸メチ
ルの合成原料、アジ化ナトリウム合成時の溶媒及びアジ
化ナトリウムの取得時に添加し、また洗浄時にそのまま
再使用が可能である。
それぞれ高純度で回収することができるため亜硝酸メチ
ルの合成原料、アジ化ナトリウム合成時の溶媒及びアジ
化ナトリウムの取得時に添加し、また洗浄時にそのまま
再使用が可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】 亜硝酸ナトリウムにメタノ−ルを添加し
た混合液に酸を添加して製造された常温でガス状の亜硝
酸メチルと水加ヒドラジン及び水酸化ナトリウムをメタ
ノ−ル溶液中で反応させて製造することを特徴とするア
ジ化ナトリウムの製造法。 - 【請求項２】 アジ化ナトリウムの反応液又はアジ化ナ
トリウムの母液を濃縮した後メタノ−ルを添加し、冷却
後濾取してアジ化ナトリウムを収得する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14233891A JP2799373B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | アジ化ナトリウムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14233891A JP2799373B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | アジ化ナトリウムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04342404A JPH04342404A (ja) | 1992-11-27 |
| JP2799373B2 true JP2799373B2 (ja) | 1998-09-17 |
Family
ID=15313037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14233891A Expired - Fee Related JP2799373B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | アジ化ナトリウムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2799373B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114602311B (zh) * | 2020-12-08 | 2023-11-07 | 湖北远大富驰医药化工股份有限公司 | 一种循环制备硝基甲烷的方法 |
| CN114602302B (zh) * | 2020-12-08 | 2023-08-08 | 湖北富博化工有限责任公司 | 一种硝基甲烷尾气资源化治理方法 |
-
1991
- 1991-05-17 JP JP14233891A patent/JP2799373B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04342404A (ja) | 1992-11-27 |
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Legal Events
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